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Trabajo Práctico N° 21
Plantas de Reformado Catalítico e
Isomerización
REFORMADO CATALÍTICO
Introducción
Información general
En este proceso, la unidad debe ser sacada de servicio cuando el catalizador de los
reactores necesita regeneración para recuperar su nivel de actividad. La versión cíclica del
proceso de reformado incluye un reactor “oscilante o swing” adicional. El reactor swing
tiene conexiones que permiten conectar lo línea con cualquiera de los otros reactores
mientras ese reactor está siendo regenerado. Eso significa que la unidad no necesita ser
sacada de funcionamiento durante la regeneración del catalizador. Esto provee de
flexibilidad para la regeneración selectiva del reactor que está experimentando la mayor
reducción en su actividad.
La nafta pretratada se combina con gas de reciclo (típicamente 75-85 % molar H2) y
se precalienta mediante intercambio con el efluente del reactor 3. La alimentación
combinada se lleva hasta la temperatura deseada de ingreso al reactor 1 en el horno
primario. Existe una gran caída de temperatura en el reactor 1 debido a la predominancia
de reacciones de deshidrogenación y el efluente sale generalmente entre 50 y 75 ºC más
frío que la alimentación del reactor.
Materias Primas Petroquímicas – 2010
3
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO
FACULTAD DE CIENCIAS APLICADAS A LA INDUSTRIA
Alumno: Cristian González
Nº Legajo: 3149
Las temperaturas de entrada de todos los reactores son generalmente las mismas, y
pueden variar desde 490 a 530 ºC. La temperatura de entrada se basa en el octanaje del
reformado y/o su contenido de aromáticos. Si la temperatura aumenta, el octanaje del
reformado mejora y el volumen de éste disminuye. A medida que la temperatura aumenta,
el rendimiento de hidrocarburos líquidos liviano y gases aumenta, como también lo hacen
los depósitos de coque en el catalizador. La relación entre el rendimiento de los productos
y el octanaje del reformado se muestra en la Fig. 12.3. Opcionalmente, se puede graficar la
temperatura de entrada del reactor en lugar del octanaje del reformado.
Nótese también, que a medida que la alimentación se hace menos parafínica (por
ende más aromática y nafténica) el rendimiento del reformado aumenta para un número
de octano fijo. En el reformador de nafta, más del 98% de los naftenos de la alimentación
se convierten en sus correspondientes compuestos aromáticos mediante reacciones de
deshidrogenación. Los compuestos aromáticos generalmente pasan a través del reactor sin
cambios. Por otro lado, los hidrocarburos parafínicos deben primero ciclarse antes de
convertirse en compuestos aromáticos estables. Las reacciones de ciclación son mucho
más lentas que las de deshidrogenación, y por lo tanto las parafinas son también
hidrocraquedas a medida que se ciclan. El hidrocraqueo de parafinas produce
hidrocarburos líquidos livianos y gases y reduce el rendimiento de reformado.
La presión también es un parámetro a controlar. Las presiones de los reformadores
varían entre 100 y 500 psig (8 y 35 bar), dependiendo de los productos deseados de la
unidad. Las bajas presiones aumentan la producción de aromáticos ya que se aceleran las
reacciones de deshidrogenación.
La relación molar hidrógeno/HC que entra al reactor es otra variable de control.
Para el modo nafta, las relaciones típicas están entre 3 y 5 moles de hidrógeno por mol de
hidrocarburo. Este parámetro afecta tanto la distribución de productos como la
disminución de la actividad del catalizador en procesos de reformado semi-regenerativos.
En general, el aumento de esta relación disminuye el depósito de coque sobre el
catalizador.
Patentes
Dentro de esta área, la nafta cruda es fraccionada en una torre para separarle los
livianos: LPG (gases licuados del petróleo) y nafta liviana. Tanto el LPG como la nafta
liviana, van a una sección de recuperación de livianos. No tiene objeto alimentar estas dos
corrientes al proceso de reformación, puesto que al ser materia que solo es susceptible de
craquearse estaría ocupando un lugar ocioso en los reactores. Esto provoca un aumento
de la velocidad espacial a través del lecho catalítico, reduciendo en la misma proporción la
capacidad de la unidad. Además aparecen problemas operativos por la elevada producción
de gases. El fondo de la torre prefraccionadora es tratado conjuntamente con una
corriente de H2 proveniente de la reformación, en un reactor de Ni-Mo o Co-Mo, en donde
por efecto catalítico y elevadas presiones y temperaturas el producto contaminante para
los catalizadores, con metales nobles (Pt) es pasado al estado de hidruro (HCl, H2S, NH3) o
adsorbido sobre la superficie del material catalítico (Pb, As, S) según sean los elementos
contaminantes en la nafta de carga.
Los efluentes de este reactor, luego de precalentar la carga, son despojados en una
torre apropiada y con arrastre de H2 de los contaminantes gaseosos mencionados
anteriormente.
Algunas patentes de plantas de reforming, antes de hidrotratar la nafta de carga,
proceden a separar en dos cortes el fondo de la torre prefraccionadora, para luego
procesarlo independientemente con las mismas secuencias vistas. Esta operación se
conoce como “operación bloqueada”.
De cualquier manera, lo importante es que los contaminantes se mantengan en los
niveles permisibles para no envenenar el catalizador con metal noble.
Como las reacciones que aquí se producen dan un balance energético global
endotérmico y además las distintas reacciones se producen con distintas velocidades. Los
valores óptimos de temperatura para obtener los mayores rendimientos y selectividades se
alcanzan con una secuencia horno-reactores-horno, cuyo número de 3 y 3 ó 4 y 4,
dependiendo del diseño o proceso. El efluente de los reactores, que también como el
efluente del hidrotratamiento precalienta la carga a través de un tren de intercambio
calórico, y llega hasta un equipo llamada tambor separador (flash). De aquí la parte gases,
principalmente H2, y algo de metano, etano y propano, y eventualmente butano, que
constituye el llamado gas de reciclo para los reactores de reforming y el de desulfuración, y
arcillas, en las cuales, por efecto de percolación se le eliminan trazas de olefinas y parafinas
que interfieren en la calidad y pureza de los aromáticos (B, T, X).
Ahora si la mezcla de aromáticos está en condiciones de ser alimentada a un tren de
destilación donde se obtienen secuencialmente benceno, tolueno (que puede ser
hidrodesalquilado a benceno) y mezclas de xilenos, de esto pueden obtenerse, por
superfraccionamiento o-xileno, y por cristalización fraccionada p-xilenos.
Sistema de recuperación de
refinado
Agitador
Recuperación de
aromáticos
Sulfolane
Recuperación de
refinado
50 ºC 50 ºC 190 ºC
RECUPERACIÓN DE LIVIANOS
LPG, NfL GAS DE RECICLO REFINADO AROMATICO
(B), (C), (D) H2 H2, (C1,C2,C3) (1)
H2
P H2 D S
E
S
R S
E E E T E
F A
R S P P
CARGA NAFTA A B
P A I A
(A) C
C O REACTOR DE R L R
I I
O
J REFORMADO A A
DESULFURIZACION Z
N
Ni-Mo Co-Mo A D A D
A
D D O D O
O O R O
R
R
R
A R A
REFINADO
MOTOR
(E) POOL
NAFTAS
HORNO (A) NAFTA = 100%
(B) GAS COMBUSTIBLE = 10%
(C) Nf Liviana = 17%
REFINADO (PARAFINAS E ISOPARAFINAS) (D) LPG = 6%
A POOL DE NAFTAS O A ISOMERIZACIÓN (E) REFINADO MOTOR = 27%
(F) REFINADO = 30% BENCENO (G), 7%
(G) BENCENO = 7%
(H) TOLUENO = 1.5%
(I) XILENO = 1. 5%
REFINADO H 2O
AROMÁTICO
E T T
(1) X
D
O R
T
E
L R E H2
S EXTRACTO N
R R
P A D (H)
SOLVENTE POBRE
A E
SOLVENTE RICO
C O V E
TOLUENO
T A S
J T
O A
R
A D R I
A
D O C L
O R I A
Liq-Liq R L C BENCENO
A L I
A
A Ó
N
HIDRODESALQUILACIÓN
EXTRACTO SOLVENTE
POBRE
XILENO (I), 1.5%
ISOMERIZACIÓN
Información general
BIBLIOGRAFÍA
• KAES, G. L. Refinery Process Modeling. 1st Ed. Colbert, Georgia (USA), Kaes
Enterprises, Inc, 2000. 397 p.
• FAHIM, M.A, AL-SAHHAF, T.A., ELKILANI, A. Fundamentals of Petroleum Refining. 1st
Ed. Amsterdam (The Netherlands), Elsevier B.V., 2010. 496 p.
• MATERIAS PRIMAS PETROQUÍMICAS. Material de Cátedra. San Rafael, Mendoza
(ARG), Facultad de Ciencias Aplicadas a la Industria, UNCuyo.
• DUBOIS, R. A. La Refinación del Petróleo. Buenos Aires (Argentina), Material de
Cátedra, Industrias de Proceso, FIUBA, 2002.