3.6. La reacción química como sistema termodinámico.

Entalpías
de reacción
Si consideramos una cantidad determinada de reaccionantes
Enlace E (kJ/mol) Enlace E(kJ/mol) en un matraz de vidrio, como sistema termodinámico que
C-C 344,2 C-H 414,2 evoluciona desde un estado inicial a otro final, realmente a través
C=C 608,3 C-Cl 338,9 de las colisiones e intercambio de energía llegan a un punto que
C≡C 811,7 N≡N 945,6
H-H 436,0 C=O 744,8 rompen sus enlaces, estableciendo otros nuevos para dar lugar a los
C=O (en CO2) 803,7 productos de reacción. En todo este proceso los enlaces
O=O 497,7 C≡O 1075,3 establecidos necesitan energía para romperse y la formación de los
O-H 464,4 C-O 357,5 nuevos libera energía; el resultado del balance global por mol de
F-F 160,0 H-F 568,2
Cl-Cl 242,7 H-Cl 431,9 reaccionante corresponde la energía desarrollada en la reacción. Si
C≡N 889,5 N-H 389,1 los enlaces formados son más estables que los que existían en los
Br-Br 192,5 H-Br 364,0 reaccionantes, se producirá un desprendimiento de energía y la
I-I 151,0 H-I 298,0 reacción se denominará EXOTÉRMICA, en caso contrario será
ENDOTÉRMICA.

Ejemplo de aplicación
.
Dada la tabla de energías medias de enlace en kJ/mol (Tabla 3.1.)
se va a aplicar para determinar las características energéticas de la
reacción en fase gaseosa dada en la fig 3.7 : O2 + 2H2 → 2H2O
SOLUCIÓN:
La ruptura de los enlaces σ y π de un mol de moléculas de oxígeno
(497,7kJ/mol) y los σ de los dos moles de las de hidrógeno (2 x436
kJ/mol) necesitan de 1369,7 kJ, mientras que la formación de cuatro
moles de enlaces σ O-H, existentes en los dos moles de
moléculas de vapor de agua, desprenden 1857,6 kJ (4x 464,4), por
lo que el balance global implica el transporte a sus alrededores de
487,9kJ, cantidad que se considerará negativa al ser desprendida
por el sistema en su evolución

Fig.3.7. Formación de H2O(g)

El término ENTALPIA,
sugerido por Helmholtz
pero propuesto cuarenta
años después por el
holandés Kammerlingh-
Onnes, el descubridor de
la superconductividad,
procede del griego thalpo,
con el significado de calor,
simbolizándose por la H
que se corresponde con
letra griega ega usada
inicialmente y con la inicial
de calor en inglés.
Ejemplo de reacciones exotérmicas y endotérmicas
Exotérmica: Disolución de cal.
Se disuelven 50g de cal (óxido de calcio) en 50ml de agua, saturándose la
disolución, y desprendiéndose energía calorífica. La temperatura puede subir
en 10-15ºC.
Endotérmica: Disolución del nitrato amónico
Se disuelven 50-60g de nitrato amónico en 100ml de disolución, descendiendo
la temperatura en 9-10ºC, ya que se absorben unos 1500J por 100ml de
disolución.

El número de reacciones exotérmicas es muy grande. Bastará con que los reaccionantes estén en
concentración alta y se diluyan. Así todas las diluciones de ácidos y bases fuertes a partir de
disoluciones concentradas son siempre exotérmicas, así como las neutralizaciones, y naturalmente
todas las combustiones de compuestos orgánicos; la formación de CO2 y de H2O, da lugar a enlaces
más estables que la mayoría de los originales.

Desde principios del siglo XX, el calor intercambiado por un sistema en una transformación a
presión constante se considera la variación de entalpía de dicho sistema, ¿Cómo surge esto?
La entalpía H se define como U+PV. Si se aplica el primer principio de termodinámica a un proceso
isobárico (normalmente las reacciones químicas se producen a presión constante), se tiene que:

U f − U i = Q + W = Q + P(V f − Vi )
Considerando un proceso en el que se produce una expansión (W<0)
 U f − U i = Q − PV f + PVi y distribuyendo las variables sería:
(U f + PV f ) − (U i + PVi ) = Q = H f − H i = ∆H

Así la variación de entalpía de reacción será el calor absorbido o desprendido en dicha reacción,
a presión constante.
Toda ecuación química en la cual se indique la absorción o
Conviene recordar que mientras el desprendimiento de energía se convierte en ecuación termoquímica,
calor y el trabajo no son funciones de y en ella deberá señalarse con subíndices el estado físico de
estado, el calor a presión constante reaccionantes y productos de la reacción.
(∆H) o sea en ese itinerario, si es una
función de estado.
Así la reacción O2 + 2H2 → 2H2O
Se escribiría termoquímicamente:
O2 ( g ) + 2H 2 ( g ) → 2H 2O( g ) ∆H 0R = −487,9kJ en el caso que el calor se incluyera en el proceso,
sería:
O2 ( g ) + 2H 2 ( g ) → 2H 2 O( g ) + 487,9kJ Si fuera endotérmico:

NH 4 NO3 ( s ) → NH 4 NO3 (ac) ∆H R0 = 28,1kJ / mol o NH 4 NO 3 ( s ) + 28 ,1kJ / mol → NH 4 NO 3 ( ac )

En este caso el calor absorbido sería la entalpía molar de disolución de la sustancia dada.
X )Hf0 X )Hf0
Sustancia kJ/mol Sustancia kJ/mol 3.7. Entalpías de formación y combustión.
SO2(g) -296,8 Sn(s) blanc 0
SO3(g) -395,7 Sn(s) gris -2,1
SH2(g) -20,1 HF(g) -271,0
Se define el calor de formación de una sustancia como
H2SO4(l) -814,0 F(g) 79,0 la variación de entalpía correspondiente a la formación
-
BF3(l) -1137,0 F (g) -322,0 de un mol de la misma a partir de sus constituyentes en
BCl3(l) -394,0 PCl5(g) -374,9
Br2(l) 0 PCl3(g) -287,0 su estados normales, naturales o estándar a 1 atm. de
Br2(g) 30,9 H2(g) 0 presión, tomándose generalmente la temperatura de
Br(g) 111,8 H(g) 218,0
-
Br (g) -231,4
+
H (g) 1535,9 298K, como valor de referencia.
-
HBr(g) -36,4 H (g) 151
2+
Ca (g) 1939,9 H2O(l) -285,8
Ca(OH)2(s) -986,1 H2O(g) -241,8
Si se trata de disoluciones acuosas, se toma como estado
CaO(s) -635,1 H2O(s) -292 normal el de molalidad 1 (suele sustituirse la molalidad
C(s)grafito 0 H2O2(l)
2+
-187,8 por la molaridad). Se representa por ∆Hf0, en el que ∆H es
C(s) diam 1,89 Mg (g) 2351,0
C(g) 716,7 Hg(l) 0 el calor o variación de entalpía, el subíndice f indica que
CO2(g) -393,5 Hg(g) 61,3 se trata de calor de formación, y el superíndice 0, señala el
CO(g) -110,5 NO(g) 90,3
CCl4(l) -135,4 NO2(g) 33,2 estado normal o estándar.
CCl4(g) -103,0 N2O4(g) 9,2
CHCl3(l) -134,5 NH3(g) -46,1
CHCl3(g) -103,1 NH4Cl(s) -314,4
Convencionalmente se les da el valor 0 de calor de
CH4(g) -74,8 NH4NO3(s) -365,6 formación o entalpía de formación a todos los
C2H6(g) -84,5 HNO3(l) -174,1 elementos en su estado estándar, esto es: las moléculas
C2H4(g) 52,3 O2(g) 0
C2H2(g) 226,7 O(g) 249,2 diatómicas de los gases, los metales en su estado natural
C6H6(l) 49,0 O3(g)
+
143,0 etc. En elementos que presentan varias formas alotrópicas
C3H8(g) -103,8 Ag (g) 1026,2
n-C4H10(g) -126,1
+
K (g) 514,9 diferentes, se toma como estándar la más estable que suele
iso-C4H10 (g) -131,7 KOH(s) -424,7 ser la más abundante; como el C en su estado de grafito, el
Cis-2-C4H8 -5,7 KClO3(s) -397,7
Trans-2-C4H8 -10 SiC(s) -65,3
S como azufre rómbico, el P como fósforo blanco, el Sn
CH3OH(l) -238,7 SiO2(s) -910,9 como estaño blanco (es excepción) etc.
CH3OH(g) -200,7 Na(s) 0
C2H5OH(l) -277,7 Na(g) 108,7
HCOOH(l) -424,7
+
Na (g) 610,9 Se deberá tener en cuenta que cuando se habla de
HCOOH(g) -363 Na(OH)(s) -426,7 entalpía de formación, entalpía de reacción, o de
C6H5COOH(s) -385,1 NaCl(s) -411,1
Cl(g) 121,7 NaCl(g) -182,0
cualquier entalpía que especifique el tipo de reacción,
-
Cl (g) -226,0 HI(g) 26,5 se está refiriendo a variación de entalpía, dado que
HCl(g) -92,3 I2(s) 0
Cu(s) 0 I2(g) 62,4
QP=∆H.
Cu(g) 341,0 I(g) 106,6
 En la tabla 2 se dan las entalpías de formación estándar de algunas sustancias X, en diferente estado
físico (s, l, g), en kJ/mol.

Ejemplo de Aplicación
En la reacción de formación de un mol de agua en estado gaseoso en condiciones normales:
½O2 (g)+ H2 (g) → H2O (g)

Las entalpías de formación de los reaccionantes son 0, y la entalpía de formación del agua será igual a la entalpía de dicha
reacción, o sea que midiéndola experimentalmente se podrá conocer la estándar del agua en fase gaseosa; en este caso
vale –241,8 kJ/mol. Si lo comparamos con el valor obtenido a través de las energías de enlace 487,9/2=243,9 observaremos
que el error que se comete es menor del 1%.
Realmente la diferencia es mucho mayor ya que la energía del enlace O-H, en el agua es de 497,9kJ/mol, muy distinta
del valor medio que dan las tablas.

A lo largo de la historia el hombre Generalizando para toda reacción química, el calor o la

necesitó de las reacciones de
combustión, ya para calentar su entorno,
para mover un vehículo, o para enviar un
cohete a la Luna. ¿Cómo elegir el
combustible adecuado? . Parece lógico
que siempre será el que pueda disponer
y que produzca mayor energía por kg de
producto utilizado. Por eso y en función
de los valores dados en la tabla 3,
primero eligió la madera, después el
carbón y actualmente los derivados
petrolíferos. Claro que si se quiere
utilizar un mayor poder calorífico (kJ/Kg),
como para un proyectil interplanetario,
tendría que emplear el hidrógeno. Salvo
el hidrógeno, todos ellos van a producir
en la reacción de combustión
correspondiente dióxido de carbono, y
por lo tanto incrementarán el efecto
invernadero.
variación de entalpía de reacción es igual al calor de formación de
los productos de la reacción menos el calor de formación de los
reaccionantes.
∆H R0 = ∆H 0f ( PRODUCTOS) − ∆H 0f ( REACCIONANTES )
Las tablas de entalpías de formación permiten determinar la
variación de entalpía de reacción en numerosos procesos tanto
físicos como químicos y permiten incluso interpretar las
interacciones moleculares.
Se define entalpía de combustión estándar como la variación de
entalpía que se produce en la combustión de un mol de un
compuesto en dicho estado. Dado que las combustiones son
reacciones generalmente con el oxígeno, la expuesta en el ejemplo
4, correspondería a la entalpía de combustión del hidrógeno.

Combustible %C %H Poder calorífico La combustión de un compuesto orgánico C se produciría

(kJ/kg) siempre así:
Madera 50 6 18000
Carbón 82 1 31000 C x H y O z N v ( ) + mO2 ( g ) = xCO2 ( g ) + y H 2 O(l ) + v N 2 ( g ) ∆H R0 = ∆H C0
2 2
Petróleo 85 12 45000
crudo
Gas natural 70 23 49000 el cálculo de m, por balance de oxígeno nos daría que:
m = ⎛⎜ 2 x + y − z ⎞⎟ / 2
Propano 82 18 50400
butano 83 17 49500 ⎝ 2 ⎠
gasolina 85 15 47300
Entalpías de Combustión y combustibles
gasoil 85 15 45600
fueloil 85 15 43900
metanol 37,5 12,5 22300
Etanol(96%) 52 13 28600
Hidrógeno 0 100 142900

Tabla 3
Ejemplo de aplicación

El quemador atmosférico medio de una calefacción, gasta 2,65Kg/hora de propano, o 2,31kg/h de gas natural. El precio medio
del gas ciudad es de 63,2pts/m3, mientras que el del propano es de 230pts/m3. Si la densidad del gas natural es 0,8 kg/m3
mientras que la del propano es de 2kg/m3.¿Cuál será más ventajoso? ¿Cuál más económico?. Solución:
El propano produce más energía 133560kJ frente a 113190kJ,pero el gas natural es más barato 181pts/hora frente a 303pts/h
 3.8. Energía de reacción.
Debe recordarse que las variaciones de
entalpía medidas a través de una
En las reacciones químicas en disolución, en fase sólida, o
bomba calorimétrica, realmente son en sistemas en los que intervengan sólo sólidos y líquidos, la
variaciones de energía interna variación de volumen en la evolución desde un estado inicial a otro
(∆U=QV) por eso cuando se mide final, es prácticamente despreciable y por lo tanto, W=0, con lo que
experimental-mente a través de este por aplicación del primer principio, también ∆HR =∆U, y esta
dispositivo la variación de entalpía de
una reacción, tendrá que modificarse
variación de energía interna es lo que se definiría con energía de
posteriormente en el término RT∆n. reacción ∆UR que en condiciones estándar sería ∆UR0.

Sin embargo si se realizan en fase gaseosa, o intervienen reaccionantes o productos en estado

gaseoso, aparte del calor transferido, que se medirá en las condiciones indicadas anteriormente,
también se puede desarrollar trabajo. Dado que la mayoría de los cálculos con reacciones químicas se
realizan en condiciones estándar, a presión y temperatura constantes, por aplicación de la ley de los
gases ideales PV=nRT, y teniendo en cuenta la posible variación del número de moles:
W = P∆V = RT∆n

Siendo ∆n= nP-nR, la variación entre moles de productos en fase gaseosa y los moles de los
reaccionantes en el mismo estado.

Para aplicar el primer principio se ha de tener en cuenta que si el número de moles de los
productos nP es mayor que el de los reaccionantes nR, el sistema realiza un trabajo de expansión que se
considerará negativo. En caso contrario será positivo.

Si conocemos la variación de entalpía de un proceso, ¿Cómo averiguaríamos la variación de

energía interna? Sencillamente, aplicando en las condiciones estándar la expresión: ∆U = ∆H + RT∆n

El calor de formación del amoniaco gas es de ∆Hf0 =

Ejemplo de-46,00kJ/mol,
Aplicacióndeterminar
6: (fig.3.8.)
la
variación de energía interna que se produce en la reacción:

N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)

SOLUCIÓN:
El sistema recibe trabajo, puesto que el número de moles finales es menor que el
inicial y ∆n = 2-4= -2. Puesto que R=8,31J/K.mol y T=298K :
W= (8,31J/K.mol).(298K).(-2 moles)= -4953J= -4,95kJ,pero como lo recibe es
positivo
Q=2moles. (-46,00kJ/mol)=-92,00kJ;

Por lo tanto ∆U= -92,00kJ+ 4,95kJ = -87,05kJ

Es evidente que la energía interna tiene que disminuir porque ha transferido a los
alrededores mas energía en forma de calor, que la que ha recibido en forma de
trabajo.

Fig.3.8. )U en la formación de NH3(g)

3.9. Ley de Hess. Diagramas entálpicos.

 En 1840, esto es dos años antes de que se publicara el principio de conservación de la energía en su
forma más elemental, Germain Hess, encuentra experimentalmente, trabajando en la neutralización de
diferentes disoluciones de ácido sulfúrico con hidróxido amónico, una ley que llama “ley de la suma
constante del calor”, en la que expone que: “La cantidad de calor desarrollada en la formación de
un determinado compuesto es constante e independiente del proceso seguido en su obtención, ya
se hubiera formado directamente, ya a través de varios pasos”.
Esta ley experimental fue comprobada al aplicar el principio de conservación de la energía, y será
especialmente útil en la determinación indirecta de los calores de formación de compuestos y energías
de enlace, de tal forma que los procedimientos empleados a partir de 1920, primero por Fajans y
después por Born y Haber se basaron en ella.
Determinar el calor de formación del benceno
Ejemplolíquido C6H6 (l) conociendo
de Aplicación 7.
los de formación del CO2(g) y H2O(l) (Ver tablas) y el de combustión del
benceno líquido (-3270kJ/mol)
SOLUCIÓN:
La ecuación directa de formación del benceno a partir de sus elementos
constituyentes en sus estados estándar, sería:
6C(s) + 3H2(g) = C6H6(l) + ∆Hf
0
DIRECTA:
6C(s) + 6O2(g) = 6CO2(g) + 6∆Hf (CO2g)
0
INDIREC. paso 1
3H2(g) + (3/2)O2(g) = 3H2O(l) + 3∆Hf0(H2O l) paso 2
C6H6(l)+ (15/2)O2(g) = 6CO2(g) +3H2O(l) +∆HC
0
paso 3

Si se hace 1+2-3, se obtiene :

6C(s) + 3H2(g) = C6H6(l) + 6∆Hf (CO2 g) + 3∆Hf (H2O l) -∆HC
0 0 0

que al comparar con la directa produce: ∆Hf0 = 6∆Hf0(CO2 g) + 3∆Hf0(H2O l) -∆HC0

Considerando que: Fig.3.9. Diagrama entálpico
∆Hf0 CO2 (g)= -394kJ/mol para el C6H6(l)
∆Hf0 H2O (l) = –286kJ/mol
∆HC0 = calor de combustión del compuesto = -3270kJ/mol

El calor de formación del benceno es igual a 6 veces el calor de formación del

dióxido de carbono ( tiene 6C), mas 3 veces el de formación del agua líquida
(tiene 6H) – Su calor de combustión.
∆Hf0 = 6(-394) + 3(–286)- (-3270) = 48 kJ/mol
Por lo tanto para formar un mol de beceno en estado líquido se necesitan 38 kJ.

Esta aplicación se puede visualizar a través de los llamados

diagramas entálpicos, que en eje vertical representan la variación
de entalpía mientras que el horizontal es meramente dispositivo,
que para la reacción anterior se haría como indica la figura 3.9.

La expresión que se puede generalizar para cualquier compuesto

orgánico CxHyOzNw .Así el calor o entalpía de formación de un
compuesto orgánico CxHyOzNw será:

Fig.3.10. Diagrama entálpico para un ∆H 0f ( CxHyOzNw = x∆H 0f ( CO 2 ) g + y 2 ∆H 0f ( H 2O ) l − ∆H C0 ( CxHyOzNw)

compuesto CxHyOzNw

ya que en condiciones normales el wN no se combina con el oxígeno, en la reacción de combustión se

obtendría como (w/2)N2 cuyo contenido entálpico en condicione estándar es 0. Por lo tanto el
diagrama entálpico general será el dado en la figura 3.10

De la misma forma se podría averiguar el calor de combustión de un compuesto orgánico CxHyOzNw,

conociendo los de formación del CO2 y del H2O, y el de formación del compuesto, despejando en la
expresión general, así: ∆H C0 ( CxHyOzNw = x∆H 0f ( CO 2) g + y 2 ∆H 0f ( H 2O ) l − ∆H 0f ( CxHyOzNw)
 Ejemplo de Aplicación 8.
Conociendo los calores de formación del CO2 (g) y del H2O(l),
respectivamente -393,5kJ/mol y –286,0kJ/mol, y el de
formación del metanol líquido, -238,7 kJ/mol, determinar el
calor que se producirá en la combustión del 10g de metanol
líquido CH3-OH. Masa molar=32gmol-1.
SOLUCIÓN:
La reacción de combustión se escribiría:
CH3-OH(l)+ (3/2)O2(g) →CO2(g) +2H2O(l)
∆HR0=∆HC0
El compuesto tiene 1C, 4H y 1º, por lo que la aplicación de la
fórmula, da:

∆H0C = -393,5 + 2(–286,0) – (-238,7) = -

726,8kJ/mol

conociendo el número de moles n=10g/(32g/mol)=0,31 moles Fig.3.11. Diagrama entálpico para la

combustión del metanol
El calor desprendido en este caso (<0), será:
Fig.3.11. Diagrama entálpico para la
combustión del metanol
Q=0,31 moles.(-726,8kJ/mol)=-225,3kJ

El diagrama entálpico del proceso se da en la fig.3.11

La aplicabilidad de la ley de Hess se puede extender tanto a las reacciones orgánicas como a las
inorgánicas, teniendo en cuenta una serie de principios.

Las reglas para aplicar correctamente la ley de Hess, serán:

1º. Se formula termoquímicamente y ajusta la reacción química que producirá la variación de
entalpía pedida. (Ecuación directa)
2º Se disponen en forma de ecuaciones termoquímicas, ajustadas los datos que se disponen
(Ecuaciones indirectas o pasos)
3º Se multiplican las ecuaciones anteriores, por los coeficientes necesarios, para ajustar los
primeros y segundos miembros, con los de la ecuación inicial.
4º Se suman y restan (suman invirtiendo los términos) las ecuaciones anteriores de tal forman que
el resultado sea idéntico al de la ecuación inicial.

Ejemplo de Aplicación

Calcular el calor de formación del hidróxido cálcico sólido en condiciones estándar, a partir de las reacciones
termoquímicas siguientes:
1. 2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) → 2 H 2 O(l ) ∆H R0 = −571,6kJ
2. CaO( s ) + H 2 O(l ) → Ca(OH ) 2 ( s) ∆H R0 = −65,2kJ
3. 2Ca( s ) + O2 ( g ) → 2CaO( s ) ∆H R0 = −1270,2kJ
SOLUCIÓN:
La entalpía de formación del hidróxido cálcico, implicaría el proceso:
Ca( s ) + O2 ( g ) + H 2 ( g ) → Ca (OH ) 2 ( s ) ∆H R0 = ∆H 0f

Para generarlo a partir de las reacciones dadas, se tendría que :Multiplicar la 3 por 0,5 y sumarle la 2 y la 1 multiplicada
por 0,5.
De esta manera: − 1270,2 − 571,6
∆H 0f = + (−65,2) + = −986,1kJ / mol
2 2

3.10.Aplicaciones de la ley de Hess. Medida de las Entalpías de enlace.

En el tema de enlace (2.1.) se desarrolló como punto fundamental el que para que se estableciera una
unión química entre dos átomos, iones, y moléculas el sistema debería alcanzar un mínimo energético
 evaluado experimentalmente a través de la energía de enlace. Ahora bien, ¿Cómo se puede medir
experimentalmente esa energía de enlace?
Aunque se pueden usar métodos experimentales espectroscópicos, lo más normal es emplear los
calorimétricos, teniendo siempre en cuenta que la energía necesaria para romper un enlace (energía de
disociación) es numéricamente igual a la energía que se libera en su formación; solo difieren en el
signo, según el convenio energético.

A 0K, la energía de enlace ∆U, es igual

La definición habitual de energía de disociación de enlace
a entalpía de enlace ∆H, dado que por estándar como la variación de entalpía que ocurre cuando se
el primer Principio de Termo-dinámica, rompe un mol de un enlace específico, estando reaccionantes y
a P y T constante productos en un estado hipotético de gas ideal a 1 atm de
∆U=∆H + RT∆n
∆U=∆H
presión y 298K, da lugar a que se pueda confundir la variación de
energía potencial dada a través de las curvas energéticas de enlace
con la variación de entalpía, lo cual sólo ocurre a 0K, pero permite
su cálculo por los métodos indirectos calorimétricos.

Así, la energía estándar de disociación de un enlace A-B, se determinaría a partir de:

A-B(g) →A(g)+B(g) ∆HR0 = ∆HE0

Las entalpías de enlace, se pueden medir fácilmente por aplicación de la ley de Hess, a partir de las
entalpías de reacción y entalpías de formación. Lo que se debe tener en cuenta es que mientras que el
calor de formación se obtiene a partir de los elementos constituyentes en estado estándar, la entalpía de
enlace se obtiene a partir de la unión entre los átomos en estado gaseoso.

Así, la energía de enlace Cl-H, en este caso entalpía de enlace se establecería a través del proceso
termoquímico: Cl(g)+ H(g)→ HCl (g),
∆HR = ∆HE
mientras que el calor de formación del HCl, se determinaría a través de éste:
½Cl2(g) + ½H2(g) → HCl(g) ∆HR = ∆Hf
Para relacionar ambos procesos, bastará con disociar las moléculas de los reaccionantes, a través de
dos procesos individuales.

Ejemplo de Aplicación
Determinación de la entalpía de enlace O-H , en la molécula de agua
El proceso termoquímico de formación de los dos enlaces característicos de la molécula de agua en fase gaseosa sería:
E1. O(g) + 2H(g) → H2O(g) ∆H0R2= 2Entalpía de enlace(H-O)

Esta ecuación se puede obtener a partir de los de formación dados en las tablas
E2. ½O2 (g)+ H2 (g) → H2O (g); ∆H01= -241,8 kJ
E3. ½O2 (g) → O(g) ∆H0R3= ∆H01=249,2kJ
E4. H2 (g) → 2H(g) ∆H0R4= 2∆H01=2(217,6)

Por lo tanto la E1 se puede obtener con E2-E3-E4, y así la energía de enlace H-O , será:
[-241,8 - (249,2 + 2(217,6)]/2 = 463,1 kJ/mol,
que se aproxima al valor dado en la tabla de energías medias de enlace (entalpías de enlace)

En el ejemplo anterior, se han considerado los dos enlaces energéticamente iguales, lo cual no es
cierto. Si se rompieran sucesivamente, el primer enlace O-H, necesitaría 493,7 kJ/mol, mientras que el
segundo requeriría 430,9 kJ/mol, la media aritmética da aproximadamente el valor medio tomado.

La tabla incluida al principio (tabla 3.1.), corresponde a entalpías medias de enlace; sólo para
moléculas diatómicas mediría la entalpía de enlace. Aún el mismo enlace, en moléculas diferentes
presentaría grandes variaciones, puesto que los átomos o grupos vecinos afectan a las condiciones de
dicha unión, modificando la electronegatividad de los átomos, la polaridad del enlace, la fuerza de
interacción, la longitud de enlace y por lo tanto la energía necesaria para romperlo.
 CONCEPTOS DIFERENCIANTES
Energía de enlace y entalpía de enlace Así por ejemplo en el metano CH4, la disociación del primer
La energía de enlace se mide a 0K, hidrógeno, no requiere la misma energía que el segundo y así
mientras que la entalpía de enlace, lo
hace generalmente a 298K sucesivamente: Del mismo modo la ruptura de la unión C-H no es
igual cuando el carbono está unido a otros dos carbonos(carbono
secundario), que cuando lo está a tres carbonos (carbono terciario)
COMPUESTO E (kJ/mol) o se une por dobles o triples enlaces, como se puede apreciar en la
H3C-H 435,1
H2C-H 443,5
tabla 3.4 (los enlaces a que se hace referencia, se indican con una
HC-H 443,5 raya de enlace) lo que permite explicar el comportamiento de los
C-H 338,9 compuestos orgánicos en diferentes mecanismos de reacción.
CH3.CH2-H 410,0
(CH3).CH-H 395,4
(CH3)3-C-H 380,7
En el CO2, la ruptura del primer enlace C=O, requiere tan
H2C=CH-H 431,0 sólo 531,4 kJ/mol, mientras que el segundo C=O, necesita 1075,3
C6H5-H 431,0 kJ/mol y por ejemplo la entalpía de disociación del O-H en el agua,
HC/C-H 523,0 es de 497,9 kJ/mol, y sin embargo en el metanol (CH3.O-H) es
N/C-H 543,9
HO.H2C-H 389,1 426,8 y en el ácido hipocloroso (ClO-H) es 326,4. Casi un 50% de
HOOC-H 376,6 diferencia entre valores extremos. Por eso se trabaja con valores
Cl3C-H 401,7 medios de entalpías de enlace.
F3C-H 435,1

Tabla 4
Ejemplo de Aplicación 11.

Usando los valores de la tabla de energías medias de enlace determinar el calor

desprendido en la combustión de un mol de metano
SOLUCIÓN:
Consideremos la reacción de combustión del metano:
CH 4 ( g ) + 2 O 2 ( g ) → CO 2 ( g ) + 2 H 2 O ( g ) ∆ H R0 = ?
Tal como se aprecia en la fig 3.12 , y con los datos de las tablas, se comprenderá
que se necesitan 1656 kJ para romper los cuatro moles de enlaces σ C-H, y 996
kJ para romper los σ y π de las dos moles de O=O.
La formación de los productos libera 1608kJ por parte del O=C=O, y 1856 kJ de
los cuatro moles de enlaces σ del H-O-H, produciéndose una balance global que
da lugar al desprendimiento de –729,2 kJ,.
La reacción termoquímica sería:
CH 4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2 H 2 O( g ) ∆H C = −729kJ / mol
Fig.3.12. Los enlaces en la
combustión del metano

Ejemplo de Aplicación 12.

Considerando los valores de la tabla 3.3. Determinar la energía media del enlace C-H en el metano.
SOLUCIÓN:
Promediando los valores de las tablas: (435,1+443,5+443,5+338,9) /4=415,3 kJ/mol, valor muy cercano al dado para la
energía media del enlace C-H en la tabla 3.1.