ELECTROMETALURGIA-(PRACTICA) UNCP-FIMM

PRÁCTICA N°3

MONTAJE DE UN ELECTRODO DE REFERENCIA

OBJETIVOS: Construcción y aplicación de un electrodo de referencia de Ag/AgCl para la

determinación de concentración de anión yoduro en una muestra problema

Introducción.
Se puede describir la potenciometría simplemente como la medición de un potencial en una
celda electroquímica. Es el único método electroquímico en el que se mide directamente un
potencial de equilibrio termodinámico y en el cual esencialmente no fluye corriente neta. El
instrumental necesario para las medidas potenciométricas comprende un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo de medida de potencial.

Electrodo de referencia.

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos
sea conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en
estudio. Un electrodo con estas características, se denomina electrodo de referencia.
Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y
tener un potencial sin cambios con el paso de pequeñas corrientes. Dos electrodos
comúnmente utilizados que satisfacen estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.

Electrodos Indicadores

Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende
de la concentración del analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciométricas
son de dos tipos fundamentales, denominados metálicos y de membrana. Estos últimos se
denominan también electrodos específicos o selectivos para iones.

Electrodos Indicadores Metálicos.

Electrodos de primera especie para cationes, se utilizan para la cuantificación del catión
proveniente del metal con que está construido el electrodo. Varios metales por ejemplo plata,
cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son
adecuados para la construcción de electrodos de primera especie. Por el contrario, otros
metales no son muy satisfactorios como electrodos indicadores porque tienden a desarrollar
potenciales no reproducibles influidos por tensiones o deformaciones en su estructura cristalina

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o bien por el recubrimiento de óxido sobre su superficie. Los metales de esta categoría
comprenden hierro, níquel, cobalto, tungsteno y cromo.

Electrodo de segunda especie para aniones, un electrodo metálico responde también en forma
indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su
catión. En el primer caso, basta sólo con saturar la solución en estudio con la sal muy poco
soluble.
Un electrodo de plata que funciona como electrodo indicador para el yoduro, constituye un
ejemplo de electrodo de segunda especie debido a que mide la concentración de un ion que no
participa directamente en el proceso de transferencia de electrones.

Electrodos Indicadores de Membrana

Desde hace muchos años, el método más adecuado para la medida del pH consiste en medir
el potencial que se desarrolla a través de una membrana de vidrio que separa dos soluciones
con diferente concentración de ion hidrógeno. Además, actualmente se han desarrollado
electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la cuantificación
potenciométrica directa de varios iones, como, por ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+.

MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES.
 2 Vaso precipitado 100mL
 2 matraz aforado 50mL
 Conexión caimán-caima
 Voltímetro
 2 Tubos de vidrio 10cm de longitud, 0.8cm de diámetro
 1 tubo de vidrio 12 cm de longitud, 1,3cm de diámetro
 1 Pipeta 10mL
 Plancha agitadora
 Tapones de caucho
 Bureta 25mL
 Pila de 1,5V
REACTIVOS.
 Cloruro de potasio 1M
 Solución saturada KCl
 Yoduro de plata
 Sulfuro de plata
 Alambre de plata
 Alambre de cobre
 Solución yoduro de potasio 0,001M

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 Solución de yoduro de potasio 0,1M

 Madera de balzo
 Nitrato de sodio 5M

PROCEDIMIENTO.

CONTRUCCION ELECTRODO DE REFERENCIA

1. Recubra, por electrólisis, un alambre de plata con una película de cloruro de plata. Para ello,
introduzca parcialmente el alambre de plata limpio de 7 cm, soldado a un cable de conexión,
junto a un segundo electrodo puede ser otro de plata o grafito en una solución de KCl
aproximadamente 1M. Conecte el electrodo a tratar al polo positivo de una pila de 1,5 V y el
inerte, al polo negativo; efectúe la electrólisis por unos 10 a 20 segundos. Invierta la
polaridad para limpiar y recubrir alternadamente varias veces el electrodo de plata: cuando
esté adecuadamente recubierto el electrodo con AgCl, tomará un color violáceo oscuro.
Desconéctelo, lávelo bien y déjelo en agua.

2. Vierta en el tubo de vidrio 10 cm de longitud y 0.8 cm de diámetro sellado con madera de

balzo en un extremo, solución saturada de KCl que también está saturada en AgCl.

3. Arme el electrodo fijando dentro de este tubo el alambre de plata que recubrió con AgCl.

CONTRUCCION ELECTRODO INDICADOR.

1. Pese unos 200 mg de AgI e igual cantidad de Ag2S, mezcle íntimamente y comprima esta
mezcla en un dado para hacer pastillas de KBr para IR de unos 1,3 cm de diámetro, por 1
hora con unas 10 toneladas. Con pegamento epóxi, pegue esta pastilla al extremo de un
tubo de vidrio grueso de unos 1,3 cm de diámetro x 12 cm de longitud.

2. Vierta en este tubo solución aproximadamente 0,001 M de KI e introduzca en él, el electrodo

de referencia que construyó anteriormente.

Ya que se emplean el electrodo de referencia para la construcción del electrodo indicador se

requieres construir dos electrodos de referencia para realizar mediciones.

CALIBRACION DEL ELECTRODO.

Prepare una serie de soluciones de yoduro de concentraciones 1,0 x 10-1 a 1,0x10-5 M, por
dilución sucesiva, a partir de Kl.

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Todas las soluciones que se miden -de calibración y problemas- deben tener aproximadamente
la misma fuerza iónica. Emplee como ajustado de fuerza ionica, solución 5 M de NaNO 3 en la
proporción de 1 ml de ISA para 50 ml de solución (de calibración o muestra).
En un vaso de precipitado de 100mL agregar 50 mL de solución para calibración e introducir
los electrodos de referencia e indicador los cuales se encuentran conectados a un voltímetro.
(figura 1.)

Figura 1. Montaje potenciómetro

Realizar el mismo procedimiento con muestras problema proporcionadas por el laboratorista.

Cálculos.

1. Realizar la gráfica de calibración utilizando las soluciones de concentración conocida.

2. Determinar la concentración de las muestras problema mediante interpolación con
ayuda de la gráfica de calibración.

Bibliografía.

 Skoog D. A., West D. M. y Holler F. J.., "Química Analítica". Ed.8 Mc. Graw Hill.
México. 1995.
 Química Analítica General., Sánchez Batanero, Pedro y Gómez del Río, M.ª Isabel,.
Editorial Síntesis, S.A. 1ª ed., (10/2006)

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