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Unidad 1 Fase 2 -Aire

Presentado por:
Jessika Lorena Calderon Ospina Cod: 1.007.284.120

Presentado a:
Diana Palacios

Universidad Nacional Abierta y a Distancia UNAD


Escuela de Ciencias Agrícolas Pecuarias del Medio Ambiente ECAPMA
Septiembre de 2019
ANEXO 1
Unidad 1: Fisicoquímica Atmosférica Fase 2 – Aire
1. Una empresa X dedicada a la fabricación de vidrio emplea dentro de su materia
prima bórax, caliza, arena, dolomita, carbonato sódico, ácido bórico, feldespato y sulfato
sódico. En dicho proceso se adicionan ingredientes menores que son los encargados de
aportar alguna función específica como color. Las materias se llevan al horno de fusión
que comprende el aumento progresivo de la temperatura hasta un máximo de 1600°C,
seguido de un enfriamiento. Se debe realizar un análisis de las emisiones contaminantes
de esta empresa a la atmosfera considerando que hay una estación de monitoreo la cual
indica las concentraciones de: A mg/Nm CO, B mg/Nm3 SO2 C mg/Nm3 NO2, D
mg/Nm3 O3, E µg/m3 PM10. (Los valores de A, B, C, D, E los encuentra en el Anexo
1). Se conoce que el caudal de salida de los gases de chimenea es de 60.000 Nm3/h y la
velocidad de salida de dichos gases es de 30 m/s. El gas de chimenea sale 400 K.

 Determine las concentraciones de emisiones totales en kg/año medido


a condiciones normales. ( 1atm, 25°C)
 Realizando una revisión bibliográfica identifique en qué etapa del
proceso se genera cada contaminante.
 Realice el diagrama de flujo del proceso de fabricación del vidrio.
(Realice revisión bibliográfica)
 Determine le diámetro de la tubería de la chimenea del horno.
Realizar conversiones de ppm a mg/Nm3

𝐿𝑎𝑡𝑚 ∗ (25℃ + 273.15)𝑘


1𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.08205746 = 24.47𝑙
𝑉𝑚: 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝑎𝑡𝑚
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑔 𝑚𝑔
𝐶𝑂 = ∗ 𝑃𝑃𝑀 = =
𝑉𝑚 𝑙 𝑁𝑀3

𝐺
28,01 𝑀𝑂𝐿 𝑔 𝑚𝑔
𝐶𝑂 = ∗ 14𝑃𝑃𝑀 = 0.081 = 0.081
𝐿 𝑙 𝑁𝑀3
24,47 𝑀𝑂𝐿

De esta manera se realiza la conversion a todos los contaminantes.

Contaminante ppm Peso molecular Mg/Nm3


CO 14 28,01 g/mol 0.081
SO2 33 64,066 g/mol 86,39
NO2 45 46,0055 g/mol 84.60
O3 17 48 g/mol 94,15
PM10 400

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠 𝑘𝑔


0.081 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 21,286,80
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠 𝑘𝑔


86.39 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 22,232,88
𝑁𝑚3 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠 𝑘𝑔


84.60 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 22,703,29
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠 𝑘𝑔


94,15 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 24,742,62
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜
400𝑚𝑔 1𝑔 0,4𝑔
400 𝑝𝑝𝑚 = ∗ =
𝐿 1000 𝑚𝑔 𝐿
0,4 𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠
= 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜
𝑘𝑔
= 105,120,00
𝑎ñ𝑜

Emisión total:

𝐾𝐺
10,147,759 𝐴Ñ𝑂

a. Los óxidos de nitrógeno son un producto natural de la combustión de gases en la


atmósfera, y en consecuencia son producidos en grandes cantidades por los hornos
de vidrio junto con el CO en combustión incompleta. Algunas fábricas en zonas
urbanas con problemas de contaminación del aire particulares los mitigan
utilizando oxígeno líquido y O3. Aun así, la lógica de esta medida es cuestionable,
por el coste en carbono de no utilizar regeneradores y licuar y transportar el
oxígeno. Los óxidos de azufre son producidos en el proceso de fusión del vidrio.
Manipulando la dosificación de las materias primas se puede lograr una
atenuación limitada de este efecto; alternativamente se pueden utilizar sistemas
de depuración de gases.
Las materias primas que componen el vidrio son materiales granulares o
pulverulentos. Los sistemas para controlar la formación de polvo (PM10) suelen
ser difíciles de mantener, y dadas las grandes cantidades de materiales movidas
cada día, basta que una mínima proporción pase al aire para constituir un problema
considerable. Además, el trasiego de los envases de vidrio en la línea de
producción (por rozamiento o rotura) produce partículas de vidrio en suspensión.
FLUJO DE UNA PLANTA DE VIDRIO

Materia primas Descarga de Almacenamiento


Arena, soda y cal materia prima de materia primas

Fundición
afinamiento y Vidrio Comercial
Tratamiento acondicionamiento
Vidrio de retorno
en caliente
Chancado
Fundición
Combustible
Gas natural

Pesaje de
materia prima
Molderia
Formación
Recocido he de vidrio
inspección

Almacenamiento

Bodega

DESPACHO

b. Diámetro de la tubería de la chimenea


𝜋
𝑉̇ = 𝐴 ∗ 𝑉𝑠 ; 𝐴 = ∗ 𝑑2
4
𝑉̇
𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑏𝑒 ℎ𝑎𝑙𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑙 á𝑟𝑒𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑒𝑠: 𝐴 =
𝑉𝑠
Y se deben dejar en las mismas unidades ambos volúmenes, así que pasamos lo
60000 m3 /h a segundos:
𝑚3 1ℎ 𝑚3
60000 ∗ = 16.67
ℎ 3600𝑠 𝑠
16.67𝑚3
𝐴= 𝑠 = 0.56 𝑚2
30𝑚
𝑠
𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎:

𝜋 0.56 𝑚2 ∗ 4
0.56𝑚2 = ∗ 𝑑 2 => 𝑑 = √ = 0.84 𝑚
4 𝜋

2. La ciudad de Bogotá cuenta con X vehículos registrados, si consideramos que el


promedio de emisiones de NOx es de Z g/km, y de HC es de Y g/km, por vehículo y
suponiendo que el recorrido promedio de cada vehículo es de 23km/día. Calcule la
cantidad de NOx y HC en volumen que son emitidos diariamente en Bogotá. Teniendo
en cuenta que el límite de emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes y
Desarrollo Sostenible es de 0.25g/km para hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de
Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen diario actualmente excedido. Emplee como peso
molecular de NOx 40g/mol, de HC 82g/mol

Respuesta.
1) Calcula la cantidad de km recorrido por todos los vehículos de la ciudad, a partir
del recorrido promedio de cada vehículo:

km / día = número de vehículos * recorrido promedio =


km / día = 1.207.088 vehículos * 23 km /día-vehículo = 27.763.024 km/día

2) Calcula la emisión de NOx a partir del promedio emitido por vehículo:

NOx: 0.7 g / km * 27.763.024 km/día = 19.434.116,8 g / día

3) Calcula la emisión de HC a partir del promedio emitido por vehículo:

HC: 0.9 g/km * 27.763.024 km/día = 24.986.721,6 g / día

4) debes convertir los datos en gramos a volumen.

Para ello, puedes convertir la cantidad en gramos a números de moles (usando la


masa molar dada para cada gas) y luego usando la ecuación de gases ideales con la
presión y temperatura promedios en la ciudad.

4.1 moles de NOx:

moles = masa en gramos / masa molar = 19.434.116,8 g / 40 g/mol = 485.852,92


mol

4.2 Datos de p y T supuestos: p = 1 atm, T = 20°C = 293.15 K

4.3 Volumen de NOx

pV = nRT => V = nRT / p =V = [ 485.852,92 mol * 0.0821 atm*litro/K*mol *


293.15 K ] / 1 atm = 11.693.321 litros diarios de NOx
4.4 moles de HC

moles = masa en gramos / masa molar = 24.986.721,6 g / 82 g/mol = 304.716 moles

4.5 Volumen de HC

V = nRT/p = [304.716 mol * 0.0821 atm*litro/K*mol * 293.15K ] / 1 atm =


7.333.787 litros diarios

Parte B. Teniendo en cuenta que el límite de emisiones establecido por el Ministerio


de Ambientes y Desarrollo Sostenible es de 0.25g/km para hidrocarburos y 0.62
g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen diario actualmente
excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC 82g/mol

5) HC

límite 0.25 g / km

Repite el cálculo anterior con este número

masa de HC = 0.25 g / km * 27.763.024 km/día = 6.940.756 g/día

moles de HC = 6.940.756 g / 82 g/mol = 84.643,37 mol

V = 84.643,37mol * 0.0821 atm*litro/K*mol * 293.15 K / 1 atm = 2.037.164 litros


Exceso = 7.773.787 litros - 2.037.164 litros = 5.736.623 litros por día

6) NOx

límite 0,62 g/km


masa en gramos: 0,62 g/km * 27.763.024 km/día = 17.213.074,88 g/día
moles = 17.213.074,88 / 40g/mol = 430.326,87 mol

V = 430.326,87 mol * 0.0821atm*litro/mol*K * 293.15K /1atm = 10.356.941 litros

Exceso = 11.693.321 litros - 10.356.941 litros = 1336.380 litros diarios.


3. El etileno en presencia de ozono produce formaldehído, de acuerdo con la
información presentada en la tabla, determine la velocidad de reacción y constante
de velocidad de formación del formaldehído. Así como la concentración que deben
tener los reactivos para que la reacción se desplace de productos a reactivos.
1
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝑂3(𝑔) ↔ 𝐶𝐻2 𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2
Velocidad de formación de
[C2H4] M [O3] M
CH2O (M/s)
0.5 x 10-7 1.0 x 10-8 1.0 x 10-12
1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12
1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12

Centre su análisis en: El ozono y el formaldehído como agentes contaminantes


primarios, hacia donde debería desplazarse la reacción para ser menos lesivo al
ambiente, y a la salud.
Respuesta
Ecuación de velocidad
𝑣 = 𝐾 (𝐶2 𝐻4 )δ + (𝑂3 )β
𝐻𝑎𝑙𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎 𝑦 𝑏𝑒𝑙𝑡𝑎
1. 1.0 ∗ 10−12 = K (0,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 )β
2. 3.0 ∗ 10−12 = K (1,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 ) β
3. 4.0 ∗ 10−12 = K (1,0 ∗ 10−7 )δ ∗ (2.0 ∗ 10−8 ) β
Solución para delta
3.0 ∗ 10−12 = K (1,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 ) β
1.0 ∗ 10−12 = K (0,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 )β
3 =k 3 δδ = 1

solución para alfa


3.0 ∗ 10−12 = K (1,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 ) β
1.0 ∗ 10−12 = K (0,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 )β
4 =k 2β
β=2

constante de velocidad de formación del formaldehído.


𝒗
𝒌=
(𝐶2 𝐻4 )¹ (𝑂3 )²

(1.0 ∗ 10−12 )
𝒌=
(0,5 ∗ 10−7 )¹ ∗ (1,0 ∗ 10−8 )²

(1.0 ∗ 10−12 )
𝒌=
0,5 ∗ 10−7 ∗ 1 ∗ 10−16
(1.0 ∗ 10−12 )
𝒌=
5 ∗ 10−24

𝒍
𝒌 = 𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏
𝒎𝒐𝒍. 𝒔

Ecuación de velocidad.

𝒍
𝑣 = 𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏 (𝐶 𝐻 )¹ + (𝑂3 )²
𝒎𝒐𝒍. 𝒔 2 4

1. Diríjase a la sección de aprendizaje práctico, lea la guía para el uso del simulador
disponible en la carpeta “Guía para el uso de recursos educativos”, ingrese al
simulador de cinética química y determine la energía de activación del proceso
realizando los siguientes pasos:
A. Seleccione un mecanismo de reacción: El simulador cuenta con 6 mecanismos
de reacción, por lo que cada estudiante debe seleccionar un mecanismo
diferente.
B. Determine el orden de reacción respecto al reactivo A: Mantenga constante la
temperatura del simulador a 30°C y la concentración del reactivo B en 0.1M,
determine el tiempo de reacción variando las concentraciones del reactivo A
así; 0.1M, 0.15M, 0.20M, 0.25M, 0.30M. Realice la gráfica correspondiente
para determinar el orden parcial de la reacción. Tenga en cuenta que el reactivo
inicial tiene una concentración de 1M, y el volumen de la solución a trabajar
es de 100ml.
C. Determine el orden de reacción respecto al reactivo B: Mantenga constante la
temperatura del simulador a 30°C y la concentración del reactivo A en 0.1M,
determine el tiempo de reacción variando las concentraciones del reactivo B
así; 0.1M, 0.15M, 0.20M, 0.25M, 0.30M. Realice la gráfica correspondiente
para determinar el orden parcial de la reacción.
D. Determine la velocidad de reacción: Mantenga constante las concentraciones
de A y B como 0.1M, y determine el tiempo requerido para que se produzca
la reacción variando la temperatura así: 5°C, 15°C, 25°C, 30°C, 40°C y 55°C.
Considerando que la concentración del producto es 0.08M cuando se deja de
ver la cruz del simulador, determine la velocidad de cada reacción (M/s)
E. Determinación de la energía de activación: A partir de los datos anteriores,
determine la constante de velocidad K, y realice la gráfica de lnk vs. 1/T(k) y
determine la energía de activación y el factor de frecuencia de choque de la
reacción.
Para la entrega del documento final, no presente la descripción de los pasos
realizados en el simulador ni los cálculos. Entregue únicamente las siguientes
tablas y gráficas:

 Orden de reacción respecto el reactivo A


Tiempo de reacción para cada mecanismo (s)
[A], M [B], M
1 2 3 4 5
0.10 0.1 51 52 220
0.15 0.1 35 49 60
0.20 0.1 24 49 53
0.25 0.1 18 47 34
Orden de reacción
52
0
Chart
49
0
Title 53 34
100%

80% 47
49
Axis Title

60% 51
35
40%
24 18
20%
0 0
0%
0.1 0.1 0.1 0.1
0.10 0.15 0.20 0.25
Axis Title

 Orden de reacción respecto el reactivo B


Tiempo de reacción para cada mecanismo (s)
[A], M [B], M
1 2 3 4 5
0.1 0.10 54 53 170
0.1 0.15 49 36 180
0.1 0.20 52 25 191
0.1 0.25 48 23 200
Orden de reacción

 Influencia de la temperatura

Temperatura de Tiempo de reacción para cada mecanismo (°C)


[A], M [B], M
Reacción (°C) 1 2 3 4 5
15 0.1 0.1 56 56 180
25 0.1 0.1 56 54 175
30 0.1 0.1 54 54 170
40 0.1 0.1 52 52 155
55 0.1 0.1 51 50 140
 Velocidad de reacción

Temperatura de Velocidad de formación de C para cada mecanismo (M/s)= Concentración/ Tiempo


reacción (k) 1 2 3 4 5
0,00014286 0,00014286 0,000044444
288
4
0,00014286 0,00014815 0,000045714
298
3
0,00014815 0,00014815 0,000047058
303
8
0,00015385 0,00015385 0,000051612
313
9
0,00015686 0,00016 0,000057142
328
9
 Energía de activación
Temperatura de reacción Constante de velocidad para cada mecanismo (M/s) = Velocidad / Concentración
(k) 1 2 3 4 5
288 0,017857143 0,017857143 0,005555556
298 0,017857143 0,018518519 0,005714286
303 0,018518519 0,018518519 0,005882353
313 0,019230769 0,019230769 0,006451613
328 0,019607843 0,02 0,007142857

Energía de activación
Factor de Frecuencia

Adicional a las tablas debe presentar una gráfica que represente la energía de
activación (lnk vs. 1/T), la gráfica debe contener las 5 líneas o el número de
mecanismos de reacción trabajadas por cada uno de los estudiantes
participantes de la actividad, es decir que, si sólo trabajan 3 estudiantes, la
gráfica debe contener 3 líneas.
Centre su análisis en: La influencia de la temperatura en la reacción y en la
variación de la energía de activación encontrada en cada mecanismo de
reacción.

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