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Producción de acetato de metilo a partir de la esterificación del ácido acético con

metanol: Síntesis y diseño de Proceso.


Ivan Castillo1, Maria P Espinosa2, Leidy Gonzalez3.
Resumen.
La síntesis y el diseño de procesos químicos son tareas en las se debe compilar
varia información bibliográfica, técnica y económica, con el fin de proponer un proceso
que cumpla con los requerimientos para la fabricación de un producto en especial. En
este artículo se detalla el proceso seguido para elaborar el diseño de una planta de
producción de acetato de metilo. La información relevante en cuanto al
consumo/producción y su importancia industrial se encuentra incluida en el desarrollo
del artículo. La metodología y los aspectos conceptuales del diseño se encuentran
incluidos para soportar técnicamente la etapa del diseño. Los resultados obtenidos en el
desarrollo del proceso se compararon con los casos reales de plantas de producción
del acetato de metilo.

Methyl acetate production from the esterification of acetic acid with methanol:
Synthesis and design of the process.
Abstract.
Synthesis and design of chemical processes are task which should compile quite
large information, such as bibliographic, technical and economical, with the aim of
propose a process that fill up the requirements for the production of a substance. In this
article, the process followed to make the design of a production facility of methyl acetate
is detailed. The most outstanding information related with the consumption/production
and its industrial significance is included through the document. The methodology and
the conceptual aspects of the design are included to support technically the design
stage. The results obtained during the development of the process were compared with
real cases of methyl acetate production facilities.

1 Estudiante de Noveno semestre de Ingeniería Química en la Fundación Universidad de América.


2 Estudiante de Noveno semestre de Ingeniería Química en la Fundación Universidad de América.
3 Estudiante de Noveno semestre de Ingeniería Química en la Fundación Universidad de América.
Introducción.

Uno de los procesos más revolucionarios en la ingeniería química es la destilación


reactiva, en la cual por primera vez se puede combinar en un solo equipo los procesos
y las operaciones unitarias. Este proceso combina la habilidad de un reactor (en el cual
ocurre la reacción) y los beneficios de una columna de destilación (separa por
componentes una corriente). Las ventajas de esta configuración son bastantes
evidentes ya que logra reducir los costos de operación e inversión de una compañía,
así como de la emisión de gases de efecto invernadero debido al menor consumo
energético. La producción de acetato de metilo, el cual es el producto en estudio, se
realiza a escala industrial por medio de la destilación reactiva.

Los esteres pertenecen a una gran familia de compuestos químicos con amplia
aplicación en medicina, biología, química y procesos industriales. Naturalmente, los
esteres pueden ser encontrados en plantas y animales y son los responsables por el
agradable olor y sabor de algunas frutas. Estos son producidos a partir de la reacción
de ácidos carboxílicos con alcoholes bajo condiciones acidas (Figura 1).

Figura 1. Esterificación de ácido acético con metanol.

Comercialmente, existen dos tipos de grados de este producto disponible en el


mercado (grado industrial y grado cosmético). El grado industrial (80%) es usado
generalmente en la formulación de recubrimientos, resinas y adhesivos. Por otro lado,
el grado cosmético (>99.5%) es usado en la formulación de productos de cuidado
personal.

El amplio uso del acetato de metilo se debe a sus propiedades excepcionales como
su alta tasa de evaporación, alta capacidad como solvente, biodegradable, olor
placentero entre otras. Debido a sus diversas aplicaciones como solvente, las regiones
del mundo donde más se consume este producto son aquellas donde existe un gran
número de fábricas de pinturas. En la Figura 2 se puede observar la segmentación del
consumo de este producto en 2018.

Figura 2. Consumo de acetato de metilo en 2018.


Por otro lado, en cuanto a la producción se puede observar una segmentación
similar (Figura 3), con excepción de que Estados Unidos ocupa el tercer lugar en
producción debido a los avances que se han desarrollado en este país sobre la
destilación reactiva.

Figura 3. Producción de acetato de metilo en 2018.

En cuanto al mercado nacional, el acetato de metilo no es un producto ampliamente


producido en Colombia. Sin embargo, existen cuatro plantas de produccion ubicadas en
la costa atlantica, entre las cuales se encuentran: Gerleinco, Quimicos del Caribe, ITT
Colombia y Agencia Maritima TransMares. Debido a la baja produccion las
exportaciones son reducidas y limitadas a Ecuador. Paralelamente el consumo en el
pais se ve suplido gracias a las exportaciones provenientes de Estados Unidos, Mexico
y Brasil, paises que tienen este proceso altamente industrializado.
Metodologia.
La produccion de acetato de metilo, como se menciono anteriormente, se realiza a
escala industrial por medio de la destilacion reactiva. No obstante, se han hecho
bastantes adelantos en la capaciadad de indentificar la produccion de este compuesto a
escala celular, en donde uno de los subproductos de la glicolisis es el acetato de Metilo
(Figura 4).

Figura 4. Biosíntesis y emisión de acetato de metilo.


La importancia de este hallazgo radica en que al ser un proceso bioquimico, genera
menos contaminacion al ambiente comparado con el proceso quimico. La desventaja
principal de este camino es que no existe actualmente una cinetica que logre describir
la produccion de acetato de metilo a nivel celular, por lo tanto su uso esta limitado al
entorno academico. Es por esto que el camino de reaccion escogido para este trabajo
es el camino quimico que se resume en la Figura 1.
La esterificacion del acido acetico ha sido ampliamente estudiada, esta reaccion es
basada según Popken en la cinetica basada en el peso del catalizador y representada
en terminos de actividad (Figura 5). La amberlista 15 es el catalizador usado en el
proceso, y por lo tanto la reaccion y la velocidad estan expresadas en terminos de este.
El catalizador solido puede estar bien sea inmobilizado mediante empaques
estructurados, como el Katapak, o simplemente colocado en cada etapa de la torre de
destilacion.
Figura 5. Modelo pseudo homogeneo de la esterifiación de acido acetico con metanol.

Claramente, la reaccion indeseada en la sintesis de acetato de metilo es la hidrolisis


del producto para descomponerse en acido acetico y metanol.

Reaccion directa (deseada)


Reaccion inversa (No deseada)

Esta reaccion se da en presencia de una base fuerte como el hidroxido de sodio,


mientras que la reaccion de sintesis del acetato se da en presencia de hidrogeniones,
principalemnte provenientes de un acido fuerte. El analisis de la energia libre de gibbs
de ambas reacciones se presenta en la Figura 6.

Figura 6. Espontaneidad a distintas temperaturas.


De la anterior grafica se puede observar que, a temperatura ambiente, es decir a
298 K, la reacción directa es espontanea mientras que la inversa es no espontanea. A
medida que la columna de destilación aumenta su temperatura por la recirculación del
vapor del re hervidor la reacción inversa se vuelve espontanea después de los 740 K.
Por lo tanto, esta consideración se tuvo en cuenta al momento de diseñar la corriente
del alimento y las condiciones de intercambio de calor de la torre.

Una vez analizada la parte termodinámica y cinética del proceso, se procede a


evaluar la cantidad de producto que se desea obtener. Para esta parte, se realizó una
revisión bibliográfica de varios casos de estudio para el diseño columnas de destilación
reactiva. Según Zhang, se escogió un flujo total de reactivos de 100 kmol/hr, con base
en que tanto el ácido acético y el metanol para Zhang son subproductos de otros
procesos previos y consideró la posibilidad de darles un valor agregado convirtiéndolos
en acetato de metilo.

En la Figura 7, se presenta el diagrama PFD utilizado para la producción de acetato


de metilo según las fuentes consultadas.

Figura 7. PFD de la producción de acetato de metilo.


Del anterior diagrama se pueden enunciar varias heurísticas del proceso, tanto de
Douglas como del proceso como tal:
 Uso de dos zonas empacadas con catalizador para aumentar la conversión en
mezclas con rango desfavorable de volatilidades relativas (RM-SURRV)
 Separar la corriente del reactivo más volátil en dos con el fin de obtener una
mejor distribución de las fases a través de la columna reactiva.
 Seleccionar materias primas y reacciones que permitan evitar, el manejo o
almacenamiento de sustancias toxicas y peligrosas.
 Los subproductos que se obtienen en reacciones reversibles, en pequeñas
cantidades, usualmente no se remueven en separadores ni se deben purgar.
 Para reacciones en serio o en paralelo, ajustar la temperatura, la presión o el
catalizador para obtener altos rendimientos de los productos deseados.
 Para la separación de líquidos preferir el uso de columnas de destilación, de
agotamiento o extracción liquido-liquido ante otras opciones de separación.

Para considerar la viabilidad económica del proceso, se realizó el cálculo de los


precios marginales de las especies involucradas con base en un proveedor mundial de
sustancias químicas (Honey Well)

 Para el ácido acético.

 Para el metanol.

 Para el acetato de metilo.

Considerando un flujo molar de ácido acético y de metanol de 50 kmol/hr cada uno,


se obtiene según la literatura estudiada y las simulaciones realizadas en Aspen Plus un
flujo total de destilado de 50.38 kmol/hr y de refinado de 49.62 kmol/hr. Teniendo en
cuenta que el destilado es 99.98% de acetato de metilo y el producto de fondos es
agua, se puede considerar que el proceso genera una ganancia de:
Una vez realizada la evaluación del costo marginal del proceso, se procedió a utilizar
el simulador Aspen Plus para el diseño del proceso. Los pasos seguidos en este trabajo
con el fin de comparar con la literatura fueron los siguientes:

1. Establecer el modelo termodinámico (NRTL con la modificación de HOC para


tener en cuenta la dimerización del ácido en la fase vapor, además se considera
un equilibrio L-V).
2. Diseñar en el ambiente de simulación el proceso escogido tomando en cuenta
las heurísticas de diseño.
3. Evaluar los resultados de la simulación con los datos de la revisión bibliográfica.

Resultados.

En la Figura 8 se puede ver el funcionamiento interno de la columna de destilación


reactiva con base a la conversión de los reactivos a medida que interactúan en cada
una de las etapas empacadas. Por otro lado, en la tabla 1 se observa los parámetros
que debe tener la columna según los resultados de la simulación.

Figura 8. Perfil de composición de la columna de destilación.

En esta grafica se puede observar como a medida que va reaccionando el ácido


acético con la corriente de metanol que viene de fondo se va generando acetato de
metilo, que al ser el más volátil saldrá por la cima de la torre y el agua a ser la sustancia
menos volátil saldrá por el fondo. Es por esto que la composición de acetato de metilo
es del 99.8% en la etapa 1 y del agua es de 99.7% en la etapa 40. Adicionalmente, se
comparó los resultados obtenidos de la simulación con los de Zhang, el cual establece
las condiciones de proceso con una sola zona reactiva. Se observa en la tabla 1, como
en ambos escenarios los valores de los parámetros de la torre son similares, la
diferencia radica en el análisis económico, específicamente en el consumo.

Se observa que la columna que tiene solo una zona reactiva tiene un mayor
consumo tanto en el condensador como en el rehervidor, esto al momento de calcular
los costos operacionales le otorgara una ventaja a la columna con dos zonas reactivas,
debido a que consume menos energía.

Parámetro Valor Unidades


Numero de zonas reactivas 1 2 adim
Numero de etapas 38 adim
Diámetro de la columna 0.93 0.88 m
Altura de la columna 28 28 m
Consumo del rehervidor 1126 1014 KW
Consumo del condensador 1311 1198 KW

El diagrama PFD del diseño escogido evaluado en el simulador se puede apreciar


en la figura 9 con su respectivo balance de materia.

Figura 9. PFD escogido para el proceso.

Unidades 1 2 3 4 5
Desde B1 B1
Para B1 B1 B1
Flujos
másicos kg/hr 3002.628 669.681144 932.426856 3677.96294 926.773056
Caudales m3/hr 3.17616465 0.90009303 1.25323958 4.14328787 1.01539356

Conclusiones.

 La destilación reactiva es una alternativa para los procesos que cuentan con
reacciones reversibles, como la esterificación del ácido acético.
 La producción industrial de los esteres, como el acetato de metilo, usa una resina
de intercambio iónico en lugar de ácido sulfúrico.
 El uso de una columna reactiva con dos zonas empacadas reduce el consumo
tanto en el re hervidor como en el condensador de 10%.
 Las heurísticas deben considerarse en el diseño de procesos químicos debido a
que proveen de una gran herramienta para el diseño conceptual. Así mismo,
para obtener un mayor rendimiento y conversión del producto de interés es
necesario identificar la cinética de la reacción y su transferencia de calor para no
incurrir en gastos adicionales.
 La producción de acetato de metilo es viable ya que genera una ganancia de
1483,69 USD / hr.
 A medida que se va mezclando el ácido acético con el metanol se va
produciendo el acetato de metilo. Por eso en la etapa no 1 de destilación se va
produciendo la mayor cantidad del producto interés y en la etapa 40 el agua.

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