CAPITULO I
REVISION DE LITERATURA
1.1. METALES PESADOS
Actualmente, la denominación de metal pesado se utiliza en muchas ocasiones
como sinónimo de contaminante inorgánico o elemento traza potencialmente
tóxico. Sin embargo, no se dispone de una definición oficial generalmente
aceptada. Aunque, se han empleado diversos criterios o pautas para definir los
metales pesados. Entre las principales propiedades consideradas para ello, se
cuentan, la masa atómica y el peso atómico [LIBES, 1992; KENNISH, 1996],
así como la densidad, considerándose como metales pesados aquellos elementos
metálicos con densidad superior a 4,5 g cm-3 (Ag, Au, Bi, Cd, Ce, Co, Cr, Cu,
Dy, Er, Eu, Fe, Ga, Gd, Ge, Hf, Hg, Ho, In, Ir, La, Lu, Mn, Mo, Nb, Nd, Ni, Os,
Pb, Pd, Pr, Pt, Ra, Re, Rh, Ru, Sb, Sm, Sn, Ta, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, W, Yb,
Zn, Zr) [GADD y GRIFFITHS, 1978]. (Martorell, 2010 )
Los metales pesados son componentes naturales de la corteza de tierra. Como
elementos de rastro, algunos metales pesados (ejemplo cobre, selenio, cinc) son
esenciales mantener el metabolismo del cuerpo humano. Sin embargo, en
concentraciones más altas pueden conducir al envenenamiento. El
envenenamiento por metal pesado podría resultar, por ejemplo, de la
contaminación del agua potable (ej. tuberías del plomo), las altas
concentraciones en el aire cerca de fuentes de la emisión, o a través de la cadena
alimenticia. (Gobierno de la Rioja, 2016)
1.2. METALES PESADOS EN EL ECOSISTEMA
Los metales pesados son peligrosos porque tienden a bioacumularse. La
bioacumulación significa un aumento en la concentración de un producto
químico en un organismo biológico en un cierto plazo, comparada a la
concentración del producto químico en el ambiente (Gobierno de la Rioja,
2016)
Los metales pesados en el medioambiente pueden tener distintas fuentes, un
origen natural cuando proceden del material originario, o un origen
antropogénico cuando provienen de actividades humanas contaminantes [APTE
y col. 2002; BRADL, 2005]. Introducción 4 Se considera que la principal fuente
natural de metales pesados en el medioambiente son las rocas y los suelos. Los
metales pesados contenidos en las redes de los minerales son liberados a través
de la meteorización, proceso consistente en un desgaste geológico que conlleva
unos procesos sinérgicos de desgaste mecánico y químico. Cuanto menores
sean los fragmentos, mayor es la superficie disponible para el ataque químico y
cuanto más débiles sean los trozos más susceptibles son a la quiebra.
(Martorell, 2010 )
Tabla 1: Elementos trazas de las rocas más comunes que forman los minerales [BRADL, 2005].
Otras fuentes naturales de metales pesados en el medioambiente ocurren a
través de los aportes atmosféricos, como las erupciones volcánicas, las cenizas
volantes y los incendios, que incrementan posteriormente los niveles de metales
en el suelo; si bien las dos últimas pueden verse acentuadas por la actividad
humana. Los contenidos naturales de los metales pesados en el medioambiente
pueden verse incrementados por muchas de las actividades humanas [BUBB y
LESTER, 1991]. Así mismo, los metales pesados son empleados en una gran
variedad de productos industriales, que a largo plazo tienen que ser depositados
como residuos. La liberación de metales pesados en el medioambiente se
produce desde el principio de la cadena de producción, por las actividades de
minería de los minerales, durante el uso de los productos industriales que los
contienen, y también al final de la cadena de producción. (Martorell, 2010 )
Tabla 2: Usos y fuentes antropogénicas de metales pesados a través de los cuales pueden ser
introducidos al medioambiente [BRADL, 2005].
1.2.1. EL PLOMO
Tabla 3: Caracteristicas del plomo. (LENNTECH, s.f.)
Nombre Plomo
Número atómico 82
Valencia 2,4
Estado de oxidación 2
Electronegatividad 1,9
Radio covalente (Å) 1,47
Radio iónico (Å) 1,20
Radio atómico (Å) 1,75
Configuración electrónica [Xe]4f 145d106s2 6p2
Primer potencial de ionización (eV) 7,46
Masa atómica (g/mol) 207,19
Densidad (g/ml) 11,4
Punto de ebullición (ºC) 1725
Punto de fusión (ºC) 327,4
Descubridor Los antiguos
El plomo representa aproximadamente el 0,002% de la corteza de la tierra y
es el elemento más abundante entre los metales pesados con número
atómico mayor que 60. Aunque hay más de 200 minerales de plomo, sus
minerales más importantes son la galena (PbS), la cerusita (PbCO3), la
crocoita (PbCrO4) y la piromorfita (Pb5(PO4)3Cl). Pertenece al grupo IV-
A de la tabla periódica y presenta dos estados de oxidación +II y +IV. En la
mayoría de sus compuestos inorgánicos el plomo tiene estado de oxidación
+II; de éstos, las sales de bromuro y cloruro son ligeramente solubles en
agua mientras que las sales de carbonato y las sales básicas son
completamente insolubles. Las principales causas naturales de
movilización de plomo desde la corteza terrestre la constituyen las
erupciones volcánicas y la meteorización de las rocas.
Los compuestos insolubles de plomo se hunden y se adsorben en los
sedimentos o bien se adhieren en las partículas en suspensión
(especialmente partículas de arcilla), funcionando éstas como secuestrante
de compuestos de plomo. El comportamiento del plomo en los suelos y los
sedimentos está controlado por tres factores: en primer lugar su adsorción
específica con varias fases sólidas, la precipitación de compuestos de
plomo que presentan una elevada estabilidad, y en tercer lugar la formación
de complejos o quelatos muy estables con la materia orgánica de los suelos
y sedimentos. El plomo presenta una elevada adsorción por los óxidos de
manganeso y de hierro, más fuerte que cualquier otro metal, siendo mayor
para los óxidos de manganeso. (Martorell, 2010 )
1.2.2. CONTAMINACION DEL AGUA POR EL PLOMO
En aguas de consumo:
El plomo puede infiltrarse en el agua potable cuando las tuberías de
servicio que contienen plomo se corroen; en especial, donde el agua
contiene altos niveles de acidez o poco contenido mineral que corroe las
tuberías y los elementos fijos. El problema más frecuente se da con el latón
o los grifos de latón cromado y los elementos fijos con soldaduras de
plomo, de los cuales cantidades significativas de plomo pueden infiltrarse
en el agua, en especial, en el agua caliente.
1.3. CONTAMINACION POR METALES PESADOS
La actividad industrial y minera arroja al ambiente metales tóxicos como plomo,
mercurio, cadmio, arsénico y cromo, muy dañinos para la salud humana y para
la mayoría de formas de vida. Además, los metales originados en las fuentes de
emisión generadas por el hombre (antropogénicas), incluyendo la combustión de
gasolina con plomo, se encuentran en la atmósfera como material suspendido
que respiramos. Por otro lado, las aguas residuales no tratadas, provenientes de
minas y fábricas, llegan a los ríos, mientras los residuos industriales contaminan
las aguas subterráneas. Cuando se abandonan metales tóxicos en el ambiente,
contaminan el suelo y se acumulan en las plantas y los tejidos
orgánicos. (Gobierno de la Rioja, 2016)
La peligrosidad de los metales pesados es mayor al no ser química ni
biológicamente degradables. Una vez emitidos, pueden permanecer en el
ambiente durante cientos de años. Además, su concentración en los seres vivos
aumenta a medida que son ingeridos por otros, por lo que la ingesta de plantas o
animales contaminados puede provocar síntomas de intoxicación. De hecho, la
toxicidad de estos metales ha quedado documentada a lo largo de la historia: los
médicos griegos y romanos ya diagnosticaban síntomas de envenenamientos
agudos por plomo mucho antes de que la toxicología se convirtiera en ciencia.
(Gobierno de la Rioja, 2016)
Los metales pesados, por su toxicidad son un problema que afectan al ser
humano desde la antigüedad. Se tiene conocimiento que los romanos sufrieron
envenenamiento por plomo porque su sistema de canalización estaba hecho de
plomo. También, se ha comprobado que esto produce un problema de
ecosistemas, donde se produce acumulación biológica y acumulación de éstos en
la cadena trófica. (Iran. J. Health & Environ., 2014)
Actualmente, este problema de contaminación se asocia a contaminación puntual
de tipo industrial o minero, o generación de lixiviados en un vertedero.
Se han dado múltiples casos donde la contaminación del agua por metales
pesados ha dejado ver sus efectos negativos tanto en la salud humana como en
los ecosistemas, como, por ejemplo, la enfermedad del saturnismo, producida
por la exposición humana vía respiratoria al plomo.
Uno de los muchos casos por contaminación de aguas por metales pesados en
países subdesarrollados se da en Ecuador, más concretamente en la zona de
Ponce Enríquez. Esta zona pertenece a los distritos mineros de Bella Rica y San
Gerardo, dando lugar a la contaminación de los ríos Gala, Tenguel, Siete y
Chino, los cuales van a parar a la cuenca del Río Guayas (Isch et al., 2011). Los
resultados más perjudiciales de esta situación se encuentran descritos en un
estudio realizado por el Municipio de Guayaquil en 2008 (Solis, 2008). Estos
resultados muestran una contaminación del agua de estos ríos por metales
pesados como el metil-mercurio, cromo (VI) y cadmio (II), los cuales son
cancerígenos a excepción del cromo (III) y el pentóxido de vanadio, el cual es
posiblemente cancerígeno (IARC, 2016). Al no disponer de elementos
económicos, técnicos y políticos para su tratamiento, actualmente, esta
contaminación por minería representa un grave peligro para los ecosistemas y
seres humanos de la región.
Tabla 4: Principales actividades industriales generadoras de metales pesados
1.4. DAÑOS EN LA SALUD A CAUSA DE LOS METALES
PESADOS
La exposición a estos elementos está relacionada con problemas de salud como
retrasos en el desarrollo, varios tipos de cáncer, daños en el riñón, e, incluso,
con casos de muerte.
La relación con niveles elevados de mercurio, oro y plomo ha estado asociada
al desarrollo de la autoinmunidad (el sistema inmunológico ataca a sus propias
células tomándolas por invasoras). La autoinmunidad puede derivar en el
desarrollo de dolencias en las articulaciones y el riñón, tales como la artritis
reumática, y en enfermedades de los sistemas circulatorio o nervioso central.
(Gobierno de la Rioja, 2016)
1.5. METODOS CONVENCIONALES UTILIZADOS EN EL
TRATAMIENTO DE AGUAS CON METALES PESADOS
Filtración por Membrana
Esta tecnología presenta altas eficiencias, requiere poco espacio, no es
selectiva y es de fácil operación, pero genera una gran cantidad de lodos
que contienen metales. Se emplea en procesos para el tratamiento de
agua potable, aguas residuales industriales y en menor medida aguas
residuales domésticas. Las membranas pueden clasificarse de acuerdo a
diferentes características como su peso molecular de corte, material de
la membrana (sintéticos o polímeros naturales modificados, acoplados y
estructurados), permeabilidad y solubilidad del soluto y el solvente en la
película, superficie y espesor activo de la película, así como la carga de
su superficie (Taylor &Wiesner, 2002).
La separación por membrana se emplea comúnmente para tratar y
recuperar sales metálicas de residuos generados en procesos
galvanoplásticos, en el reciclaje de aceites, en la producción alimentos y
bebidas y en la explotación y producción de hidrocarburos (Nemerow &
Dasgupta, 1998; Ji, 2015).
Electrodiálisis.
Es una técnica de descontaminación que puede remover componentes
iónicos de soluciones acuosas empleando membranas permeables
selectivas en un campo eléctrico constante (Guastalli, et al; 2004).
Esta técnica tiene la capacidad de remover iones contaminantes
cargados de hasta 0,0001 µm, mediante hojas o laminas porosas de
resinas de intercambio iónico con una baja permeabilidad relativa para
el agua (Taylor & Wiesner, 2002)
Osmosis Inversa.
Es un proceso de permeación a través de membrana para la separación
por difusión controlada o cribado. Tiene la capacidad de seleccionar
elementos de tan solo 0.0001 mm, lo que le otorga un amplio abanico de
capacidades de tratamiento (Nemerow & Dasgupta, 1998).
Ultrafiltración.
La ultrafiltración es un proceso de fraccionamiento selectivo utilizando
presiones de hasta 145 psi (10 bares). La ultrafiltración se utiliza
ampliamente en el fraccionamiento de leche y suero, y en
fraccionamiento proteico. Concentra sólidos en suspensión y solutos de
peso molecular mayor a 1000 umas. El permeado contiene solutos
orgánicos de bajo peso molecular y sales (Alka, et al; 2012)
Adsorción (Convencional).
La técnica presenta remoción de una amplia variedad de contaminantes,
alta capacidad, cinética rápida y posiblemente selectiva dependiendo de
adsorbente de lo cual también depende su rendimiento, básicamente por
la estructura física del mismo (Liu & Lee, 2014).
Los carbones activados, arcillas, biopolímeros, Zeolitas, perlas de sílice
y plantas o desechos lignocelulósicos son algunos de los adsorbentes,
generalmente con procesos variados de modificación química (Wan
Ngah, et al; 2011), comúnmente empleados para remover colorantes
iónicos, metales pesados, materiales radioactivos entre otros
contaminantes orgánicos e inorgánicos generados por diferentes tipos de
industrias (Osei Boamah, et al; 2015).
Carbón Activado.
Ha demostrado ser un adsorbente eficiente para la eliminación de una
amplia variedad de contaminantes orgánicos e inorgánicos presentes en
el medio ambiente acuático. Debido a sus áreas superficiales porosas
que van desde 500 hasta 1.500 m2 / g, así como la presencia de un
amplio espectro de superficie funcional que la hace accesible a
diferentes reactivos (Karnib, et al; 2014).
Flotación.
El proceso de flotación ion se basa en impartir las especies iónicas de
metal en las aguas residuales hidrófobas mediante el uso de agentes
activos de superficie (tensoactivos) y la posterior eliminación de estas
especies hidrófobas por burbujas de aire (Polat & Erdogan, 2007).
Coagulación-Floculación.
Es el método mediante el cual se logra desestabilizar el coloide y
aglomerar posteriormente. En la primera etapa la coagulación elimina la
doble capa eléctrica que caracteriza a los coloides y con la floculación
se aglomeran los coloides mediante la atracción de partículas con el
aglutinamiento de los floculantes. Los factores más importantes que se
deben tener en cuenta para esta técnica son la dosis química apropiada,
el efecto energético de la mezcla y el tiempo de la mezcla
1.6. METODOS ALTERNATIVOS
Adsorbentes de Bajo Costo y Nuevos Adsorbentes
La adsorción es un proceso de transferencia de masa por el cual una sustancia se
transfiere desde la fase líquida a la superficie de un sólido. El proceso de sorción
describe en realidad un grupo de procesos, que incluyen la adsorción y las
reacciones de precipitación. Recientemente, la adsorción se ha convertido en
uno de las técnicas alternativas de tratamiento para las aguas residuales cargadas
con metales pesados (Wan Ngah, et al; 2011). Se emplea un amplio espectro de
materiales biológicos, especialmente las bacterias, algas, levaduras y hongos han
recibido una atención creciente para la eliminación y recuperación de metales
pesados, debido a su buen rendimiento, bajo coste y grandes cantidades
disponibles (Wan & Chen, 2009; Anastopoulos & Kyzas, 2015).
Adsorción de metales pesados por materiales naturales agrícolas e
industriales.
Los procesos de adsorción están siendo ampliamente utilizados por varios
investigadores para la eliminación de metales pesados. Los flujos de residuos y
carbón activado se han usado con frecuencia como un adsorbente. A pesar de su
amplio uso en las industrias de tratamiento de agua y aguas residuales, el carbón
activado se mantiene como un material costoso. En los últimos años, la
necesidad de métodos seguros y económicos para la eliminación de metales
pesados de aguas contaminadas ha requerido interés de investigación hacia la
producción de alternativas de bajo costo, disponible comercialmente. Por lo
tanto, existe una urgente necesidad de que todas las fuentes posibles de los
adsorbentes de bajo costo basados en la agroindustria deben explorarse y su
viabilidad para la eliminación de metales pesados debe ser estudiada en detalle
(Ahmed, 2013).
Fitorremediación.
Es el uso de las plantas y los microbios del suelo asociados para reducir las
concentraciones o los efectos tóxicos de los contaminantes en los ambientes. Es
una tecnología relativamente reciente y se percibe como rentable, eficiente,
respetuoso del medio ambiente, y la tecnología solar-impulsado con buena
aceptación del público (Ali et al, 2013). Estas fitotecnologías ofrecen numerosas
ventajas en relación con los métodos fisicoquímicos que se usan en la actualidad,
por ejemplo, su amplia aplicabilidad y bajo costo (Delgadillo et al, 2011).
Biopolímeros.
Son industrialmente atractivos porque son capaces de reducir las
concentraciones de iones metálicos de transición a concentraciones de partes por
billón, son ampliamente disponibles y ambientalmente seguros (Barakat, 2011).
Poseen un número amplio de diferentes grupos funcionales, tales como
hidroxilos y aminas, que aumentan la eficiencia de la absorción de iones
metálicos
Hidrogeles.
Son polímeros hidrófilos reticulados capaces de ampliar sus volúmenes debido
a su alta expansión en el agua. Por consiguiente, ellos son ampliamente
utilizados en la purificación de las aguas residuales (Barakat, 2011; Hua, et al;
2014) Diversos hidrogeles se han sintetizado e igualmente investigado su
comportamiento de adsorción de metales pesados.
Ceniza Volante.
Las cenizas volantes, generadas durante la combustión de carbón para la
producción de energía, es un subproducto industrial que es reconocido como un
contaminante ambiental, debido a su enriquecimiento en elementos traza
potencialmente tóxica que se condensan del gas de combustión. Este material se
ha reutilizado como un adsorbente de bajo costo para la eliminación de
compuestos orgánicos, gases de combustión y los metales pesados (Visa &
Chelaru, 2014); luego de aumentar su capacidad de adsorción mediante de la
activación química y física (Ahmaruzzaman, 2010).
1.7. ADSORCION
La adsorción es un proceso reversible mediante el cual un gas es fijado en un
sólido, habitualmente un material poroso. El sólido que adsorbe es el adsorbente
y el material gaseoso adsorbido en la superficie es el adsorbato. También es un
proceso exotérmico, el calor es debido a la condensación del adsorbato más la
energía generada en la unión adsorbente-adsorbato. A su vez, la desorción es el
proceso inverso de la adsorción y constituye un proceso endotérmico.
La selectividad común de un adsorbente entre el soluto y el fluido portador o
entre varios solutos, hace posible la separación de ciertos componentes
presentes en el fluido.
El proceso de adsorción global consta de una serie de etapas. Cuando el fluido
pasa alrededor de la partícula en un lecho fijo, el soluto primero se difunde
desde el volumen del fluido hacia toda la superficie exterior de la partícula.
Luego, el soluto se difunde desde el interior del poro hasta la superficie del
mismo. Por último, el soluto se adsorbe sobre la superficie.
La acumulación por unidad de área es pequeña; por consiguiente se prefieren
los sólidos altamente porosos con áreas internas muy grandes por unidad de
volumen. Generalmente las superficies son irregulares y las energías de enlace
son debidas básicamente a las fuerzas de van der Waals.
El nivel de actividad de la adsorción se basa en la concentración de la sustancia
en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia polar
(sustancia que es soluble en agua) no puede ser adsorbida por el adsorbente, por
el contrario, una sustancia no polar es posible ser adsorbida por el adsorbente.
A partir de consideraciones empíricas, Freundlich llegó a la ecuación:
(12)
donde:
x: masa del adsorbato (kg)
m: masa del adsorbente, (kg)
p: presión de equilibrio del adsorbato (bar)
K y 1/n son constantes para un adsorbato y adsorbente dados, y para una temperatura
particular
Existen otras ecuaciones como las de Langmuir, pero debido a la mayor
aplicabilidad se da mayor relevancia a la función de Freundlich
Existen diversos materiales que se usan para un proceso de adsorción, éstos son los
siguientes:
Carbón activo: Es el más común de todos ellos y el más eficiente actualmente
que se encuentra en el mercado, su eficiencia se debe a su superficie específica
que ronda entre los 500-1200 m2 ·g-1 en función del diámetro de partícula.
Los carbones comerciales suelen producirse a partir de madera, pizarra, carbón
bituminoso, residuos de petróleo y cáscara de coco. (Ferrer et al., 2005)
Quelantes: Son sustancias que reaccionan con metales pesados en forma iónica
(Waalkes et al., 1983). Suelen emplearse normalmente para tratar casos de
envenenamiento por metales pesados, pero también se han empleado para
eliminación de metales de soluciones. (Zhimin et al 2015)
Cenizas volantes: Debido a la naturaleza alcalina y su composición casi
principalmente de silicio, las hace un gran adsorbente para metales pesados.
(Zhimin et al 2015)
Nuevos componentes inorgánicos: Se han desarrollado nuevas tecnologías que
son las zeolitas (Demerçivi et al., 2010), las nanopartículas de carácter
magnético (Zelmanov et al., 2014) y sílica gel (Armor et al 2014), que resultan
ser prometedores debido a los buenos resultados obtenidos en distintos
ensayos.
Biomasa: Un grupo emergente de materiales que surge por la necesidad de
obtener técnicas de tratamientos eficientes y más económicos, además abre un
nuevo camino al uso de subproductos, que vienen siendo residuos de procesos
productivos. Hay una gran variedad de biomasas y existe un gran número de
investigaciones detrás de ellos con el fin de comercializar este tipo de
tecnología. Un proceso de adsorción que emplea biomasa inerte se conoce
como bioadsorción. (Zhimin et al 2015)
1.7.1. DIFERENCIA DE ADSORCION CON ABSORCION Commented [D1]:
Adsorción: es un proceso físico o químico por el cual átomos, iones
o moléculas son atrapadas o retenidas en la superficie de un
material
Por ejemplo: La extracción de humedad del aire comprimido es un
proceso de adsorción en el cual se hace pasar el aire comprimido
por un lecho de alúmina u otro material activo, que retiene las
moléculas de agua.
Absorción: es un proceso físico o químico en el cual átomos,
moléculas o iones pasan de una primera fase a otra incorporándose
al volumen de la segunda fase.
Por ejemplo: Los gases que contienen dióxido de azufre, como los
gases de las calderas, se pueden poner en contacto con la piedra
caliza para formar un insoluble sulfito de calcio.
Ilustración 1: diferencia de absorción y adsorción
1.7.2. ADSORCION FISICA
También llamado fisisorción se produce si el adsorbato y la superficie del
adsorbente interactúan sólo por medio de fuerzas de Van der Waals. Las
moléculas adsorbidas están ligadas débilmente a la superficie y los calores
de adsorción son bajos, apenas unos cuantos kJ, comparables al calor de
vaporización del adsorbato. El aumento de la temperatura disminuye
considerablemente la adsorción.
Adsorbentes como la zeolita, el gel de sílice, el carbón activo y la alúmina
tienen una estructura altamente porosa con una relación superficie/volumen
del orden de cien por lo que pueden adsorber sustancias refrigerantes.
Cuando se satura se puede regenerar simplemente con calentamiento para
que esa cámara se libere. La capa adsorbida en la adsorción física puede
variar en espesor, desde una molécula a muchas moléculas, debido a que
las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde una capa de
moléculas a otras.
El proceso es intermitente debido a que el adsorbente se regenera cuando se
satura. Por ello, una máquina de adsorción consta de al menos 2 cámaras o
lechos de adsorción porque así se consigue que las cámaras inviertan el
ciclo de tal modo que donde se produce la adsorción se producirá la
desorción y viceversa para conseguir que no pare la producción de frío y la
operación sea continua.
Ilustración 2: Arcillas con propiedades de adsorción de sustancias
1.7.3. ADSORCION QUIMICA
Denominada también quimisorción, se produce cuando las moléculas
adsorbidas reaccionan químicamente con la superficie, en este caso se
forman y se rompen enlaces. La adsorción química no va más allá de una
monocapa en la superficie.
Se caracteriza por la unión química fuerte entre el adsorbato y el
adsorbente. Por lo tanto, es más difícil de revertir y requiere más energía
para eliminar las moléculas adsorbidas que en la adsorción física. El
producto más usado en este tipo de adsorción ha sido el cloruro de calcio
(CaCl2). También han sido utilizados silicatos (Tokarev et al., 2002;
Restuccia et al., 2004). El primero desarrolló un material compuesto de
CaCl2 y silicato MCM-41 con un COP de 0.7 funcionando con 40 ºC de Tª
del condensador y 110 ºC de generación. Restuccia con un compuesto
similar, consiguió un COP de 0.6 a 35 ºC el condensador y 95 ºC de
generación.
La refrigeración con el adsorbente metal hidruro usa el hidrógeno como
refrigerante, con lo que se podría integrar con los sistemas que usen este
combustible. La temperatura del agua caliente de un sistema de una etapa
se inicia desde los 80 ºC, dependiendo del hidruro que se usa y la
temperatura de calor de rechazo. Se obtiene un COP en torno a 0.5 (Gopal
y Murthy, 1995; Hoyland, 2002).
1.7.4. BIOSORCION
La biosorción está basada en la propiedad de ciertos tipos de biomasa, que
enlazan o acumulan estos contaminantes por diferentes mecanismos. Las
biomasas son materiales orgánicos de origen vegetal, animal o microbiano,
incluidos los procedentes de sus transformaciones naturales y/o artificiales,
que son utilizados como fuente energética. Estas son fuentes de energía
limpia y con pocos residuos que, además, son biodegradables.
La bioadsorción es una técnica de tratamiento de caudales contaminados
con un agente a bajas concentraciones, que consigue eliminar o retener este
agente mediante el uso de materiales de origen biológico inerte. Son muy
útiles ya que consiguen buenos rendimientos de forma económica donde
otras técnicas como la precipitación química, la separación por membranas
o pierden su eficacia. (Fiol et al., 2003)
La bioadsorción ocurre en dos fases, una rápida donde se está produciendo
una adsorción de tipo físico en la superficie del material biológico inerte, y
una segunda más lenta que se lleva a cabo por procesos químicos en la
superficie del material. (Fiol et al., 2003). Dentro de estos procesos
químicos se engloban la precipitación química, el intercambio iónico, la
quelación y la hidrolización. (Machado et al., 2002)
La biomasa puede llegar a ser muy útil en un amplio rango de materiales de
distinta naturaleza por la heterogeneidad que presenta de grupos
funcionales, a día de hoy se está investigando acerca de muchos tipos de
biomateriales con distintos tipos de contaminantes como metales pesados o
compuestos orgánicos. Los compuestos más estudiados para extraer de una
solución por bioadsorción son metales pesados. (Pintor et al., 2012)
1.7.4.1. BIOSORBENTES
Tabla 5: Biomasas empleadas en la eliminación de metales pesados
1.7.4.2. MECANISMO DEL PROCESO DE BIOSORCION
El proceso de bioadsorción involucra una fase sólida (biosorbente) y
una fase líquida (solvente, que normalmente es el agua) que contiene
especies disueltas que van a ser biosorbidas (sorbatos, es decir, iones
metálicos). Debido a la gran afinidad del sorbente por las especies del
sorbato, esté último es atraído hacia el sólido y enlazado por
diferentes mecanismos. Este proceso continua hasta que se establece
un equilibrio entre el sorbato disuelto y el sorbato enlazado al sólido.
La afinidad del biosorbente por el sorbato determina su distribución
entre las fases sólida y líquida.
Existe una serie de mecanismos que explica la retención o secuestro
del metal en diferentes partes del biosorbente.
Tabla 6: Mecanismos implicados en la biosorción de metales pesados (Muñoz M., 2007)
1.7.5. PARAMETROS QUE AFECTAN LA BIOSORCION
A este proceso le afectan varios parámetros,
La presencia de otros metales pesados influye de manera negativa
en los resultados de eliminación de un metal pesado en concreto,
esto se debe a afinidades entre el adsorbente y el metal. (López-
Mesas et al., 2011)
El diámetro de la partícula, relacionado directamente con la
superficie específica, de modo que a menor diámetro mayor
superficie específica, y a mayor superficie específica mayor
adsorción ya que la zona de contacto entre la especie y el
adsorbente es mayor. (Chubar et al,. 2003)
La concentración de la especie. Se ha comprobado en varios
estudios, que conforme aumenta la concentración del adsorbato,
mayor es la capacidad de adsorción por unidad de adsorbente pero
peor es el porcentaje de eliminación total de metales. (Safinejad et
al., 2016)
El pH, de los parámetros que más influyen en la adsorción, ya que
tiene influencia sobre el grado de ionización (Ferrer et al., 2005).
No tiene una regla general para todas las sustancias, pero se estudia
un rango de valores entre los cuales la eficacia de la bioadsorción
es la máxima. (Villaescusa et al., 2000; Safinejad et al., 2016)
La temperatura, la adsorción aumenta cuando disminuye la
temperatura ya que se tratan de reacciones normalmente
exotérmicas, de todas formas, los efectos de la temperatura son
pequeños debido a que las variaciones de entalpía en la adsorción
no son muy grandes. (Ferrer et al., 2005; Safinejad et al., 2016)
1.7.6. EVALUACION DE LA CAPACIDAD DE ADSORCION
Tabla 7: Capacidad de biosorción para varios metales obtenidas por algunos biosorbentes , mg/g
1.8. ISOTERMAS DE ADSORCION
Las isotermas de adsorción son las funciones matemáticas más usadas
para describir un proceso de adsorción en un sistema sólido-líquido
constituido por solutos, un disolvente (generalmente agua) y un
adsorbente. Son los modelos matemáticos que explican el
comportamiento de las fases involucradas en el equilibrio a una
temperatura constante. Se construyen relacionando la capacidad de
adsorción del adsorbente en el equilibrio (qe) con la concentración o
presión parcial en equilibrio del adsorbato, manteniendo constante la
temperatura y otras variables de estudio (pH, masa de adsorbente, tiempo
de contacto, entre otros). Una desventaja de la isoterma es que sólo
permite el estudio del efecto de un parámetro a la vez. Adicionalmente,
cuando la isoterma se realiza en un sistema sólido-gas, es posible obtener
información sobre el área superficial, el volumen y la distribución de poros
del adsorbente.
1.8.1. MODELO DE ADSORCION LAGMUIR
Langmuir (1918) examinó teóricamente la adsorción de gases en
superficies sólidas y consideró la adsorción como un fenómeno químico.
Este modelo asume que todos los sitios activos de la superficie son
energéticamente equivalentes y están homogéneamente distribuidos
sobre ella. Se considera que la adsorción es localizada y definida y que la
capacidad de una molécula para unirse a la superficie es independiente
de si hay o no posiciones próximas ocupadas.
Este modelo se representa matemáticamente como:
Linealizando la anterior ecuación, pueden obtenerse las constantes
específicas de la isoterma, despejando el intercepto y la pendiente:
Donde:
𝑄𝑚 = Tasa máxima de retención del adsorbato (mg de adsorbato/g
biosorbente)
𝑞𝑒 = Tasa de biosorción del adsorbato (mg de adsorbato por gramo de
biosorbente)
𝐶𝑒 = Concentración final en el equilibrio del adsorbato en solución (mg/L).
𝐾𝐿 = Constante relacionada con la afinidad del biosorbente por el
adsorbato.
Una gráfica de Ce/qe versus Ce debe indicar una línea recta de pendiente
1/Qm y un intercepto de 1/(Qm*KL).
El parámetro Qm es particularmente útil en la evaluación del rendimiento
de adsorción, especialmente en los casos en que el adsorbente no llega a
su plena saturación, dado que permite la comparación indirecta entre
diferentes adsorbentes.
Otro parámetro característico de esta isoterma es el parámetro
adimensional RL, llamado factor de separación o factor de equilibrio.
𝐶𝑜 = Concentración inicial del adsorbato en solución (mg/L). Este
parámetro indica el comportamiento de la isoterma siguiendo las
siguientes características:
(0< RL < 1) Sistema isotérmico favorable
(RL =0) Sistema isotérmico irreversible
(RL =1) Sistema isotérmico lineal
(RL >1) Sistema isotérmico desfavorable, debido a que se observa que la
sorción del metal no es significativa.
1.8.2. MODELO DE ADSORCION DE FREUNDLICH
Esta isoterma describe mejor los datos a bajas concentraciones y es el modelo más
ampliamente utilizado como modelo de isoterma no lineal. En esta isoterma se
asume que la superficie del adsorbente es heterogénea, es decir, los sitios de
adsorción con la misma energía se encuentran agrupados las cuales son
independientes y no equivalentes. No asume capacidad de monocapa.
Matemáticamente este modelo se describe como una relación exponencial:
La isoterma de Freundlich puede ser linealizada como:
Dónde:
qe = Concentración de soluto adsorbido por unidad de peso de adsorbente
(mg/g),
Ce = Es la concentración de soluto en el equilibrio (mg/L)
KF = Constante de Freundlich relacionada a la capacidad de sorción del
biosorbente (mg/g)(L/mg) 1/n
n = Constante relacionada con la intensidad de sorción del biosorbente en función
de su grado de heterogeneidad. La variación de la forma de la isoterma de
Freundlich según el valor de 1/n es la siguiente.
Cuando 1/n =1 la isoterma es tipo C
Cuando 1/n 1 la isoterma es tipo S Asimismo, cuando el valor de 1/n es menor a
la unidad esto indica una adsorción normal. En el otro caso, si el valor de 1/n
es mayor a la unidad indica una adsorción cooperativa.
La magnitud de n es un indicativo de la favorabilidad y capacidad del sistema
adsorbato/adsorbente, donde n > 1 representa condiciones favorables de
adsorción.
En la mayoría de casos un valor entre 1 < n < 10, muestra una adsorción
favorable.
Gráficamente se puede expresar como log(qe) en función de log(Ce).
1.9. LA MANZANA
La manzana verde es una de las frutas más deliciosas y con mayor cantidad de
propiedades para nuestro organismo que podemos encontrar.
Las manzanas son la fruta ideal para tener siempre a mano en nuestro bolso o en
el trabajo para comer entre horas cuando sentimos esa ansiedad por comer algo
dulce. La practicidad del consumo de manzana la convierten en una de las
frutas preferidas por las mujeres, sobre todo cuando queremos bajar de peso.
Su cultivo soporta casi todos los climas, por lo que se la puede encontrar en las
fruterías de todo el mundo y en general es bastante económica.
Existen algunas propiedades de la manzana verde que a su vez están presentes
en todas las variedades de manzanas. Por ejemplo reducen el riesgo de sufrir
enfermedades cardíacas, infecciones bacterianas y virales; poseen propiedades
antialérgicas y antiinflamatorias.
Todas las variedades de manzanas, verdes, rojas o amarillas, son una importante
fuente de fitonutrientes, como por ejemplo ácido fenólico y flavonoides, los
cuales actúan en nuestro cuerpo como antioxidantes y ayudando a reparar el
daño celular.
A su vez las manzanas son una inagotable fuente de pectina, proteína, calcio,
carbohidratos, sodio, magnesio, potasio, fósforo, zinc y hierro.
Existen diferentes variedades de manzana verde, siendo la Granny Smith
(Abuela Smith) una de las más conocidas.
La fibra dietética que contiene la manzana verde la convierten en una excelente
reguladora de los movimientos intestinales; sus importantes propiedades
digestivas hacen que sea un excelente alimento para consumir tanto en casos de
diarrea como de estreñimiento. Su alto contenido de ácidos málico y tartárico
neutralizan tanto el estreñimiento como la diarrea.
Si se come una manzana verde luego de una comida pesada, sus propiedades
digestivas y hepáticas favorecen a realizar una mejor digestión.
A su vez sus altos contenidos en fibra hacen, no sólamente que no aumente
el colesterol, sino que colaboran a disminuir los niveles del mismo. Por lo tanto
son un excelente alimento para aquellas personas que están intentando bajar de
peso, aunque no es conveniente abusar, ya que la secreción de ácido orgánico
contribuye a abrir el apetito.
Aquellas personas que sufran de diabetes se verán beneficiados por el consumo
de manzana verde, así como aquellos que tengan problemas de presión arterial
elevada.
Pero la manzana no solamente aporta beneficios a nuestro organismo, sino que
también posee propiedades estéticas. Al ser una importante fuente de vitaminas
A, B y C, aportan una gran cantidad de nutrientes que mejoran nuestra piel,
hidratándola y favoreciendo el blanqueamiento de la misma. A su vez las
enfermedades vinculadas a la piel también se ven beneficiadas por el consumo
de manzana verde.
Tabla 8: Taxonomia y nomenclatura de la manzana
REINO Plantae
PHLUM Magnoliophyta
CLASE Magnolipsida
ORDEN Lamiales
FAMILIA Lamiaceae
GENERO Melissa
ESPECIES M. officinalis
Ilustración 3: Manzana Pero
1.9.1. LA PECTINA
Las pectinas son un grupo complejo de heteropolisacáridos estructurales
que contienen sobre todo unidades de ácido galacturónico. Estos
compuestos están presentes en las paredes celulares primarias y en la
laminilla media de las células parenquimáticas de muchas plantas, donde
están frecuentemente asociadas con otros componentes de la pared celular,
tales como la celulosa, hemicelulosa y la lignina, y son responsables de la
firmeza de algunosproductos. La disolución de los componentes de dicha
pared celular, sobre todo de las pectinas se ha relacionado con el
ablandamiento de diversas especies vegetales. La cantidad y calidad de
pectina útil que presentan los frutos dependen de la especie y del tipo de
fruto, de la cantidad que el fruto contiene naturalmente, del estado de
maduración en la cosecha, de las condiciones de manejo y de la actividad
enzimática después de la recolección y desde luego, del proceso de
extracción. Dependen también de la parte del fruto que se utilice y de la
tecnología empleada en el proceso de obtención. En frutos 26 sin madurar
la mayor cantidad de material péctico es insoluble en agua, la cantidad y la
solubilidad aumentan con la madurez; esto genera cambios en la firmeza
del fruto. (García, V., et al 2013).
1.9.1.1. Clasificación de las sustancias pécticas
Se pueden distinguir dos clases principales de sustancias pécticas, los
ácidos pectínicos, que tienen una pequeña porción de sus ácidos
galacturónicos como ésteres metílicos, y los ácidos pécticos, que sólo
contienen moléculas de ácido galacturónico libre de esterificación.
Por definición las pectinas son ácidos pectínicos con diferentes grados
de esterificación y neutralización, que pueden contener de 200 a 1000
unidades de ácido galacturónico. Existen otros compuestos de este
tipo, las protopectinas, altamente esterificadas con metanol y muy
insolubles en agua, que se encuentran en los tejidos de los frutos y son
responsables de su textura rígida; sin embargo, la acción de la enzima
protopectinasa hace que se conviertan en pectinas solubles o ácido
pectínico, en un proceso que ocurre durante la maduración y que trae
consigo el ablandamiento del fruto.
De todas estas sustancias, las pectinas son las más abundantes e
importantes, están presentes especialmente en algunos tejidos suaves,
como en la corteza de los cítricos, en las manzanas, las peras, entre
otros. Aún dentro del propio vegetal existe una distribución de las
pectinas. (García, V., et al 2013).
1.9.1.2. Estructura y composición
La columna vertebral de la pectina está compuesta por unidades enlazadas (α1-
4) del ácido galacturónico interrumpidos por enlaces simples (α1-2) de
residuos de ramnosa. Los grupos carboxilos de las unidades del ácido
galacturónico están parcialmente esterificados por metanol, lo cual
define el contenido de metoxilo en una pectina dependiendo de la
fuente y el modo de extracción. El grado de esterificación (GE) está
definido por la relación de residuos de ácido galacturónico
metilesterificados con el total de unidades de ácido galacturónico
presentes en la muestra de pectina. El número y distribución de los
grupos estermetílicos a lo largo de la molécula juegan un papel
importante en la solubilidad, propiedades de espesamiento, capacidad
de gelificación que son condiciones requeridas para las propiedades
finales del gel, y también sobre la firmeza y cohesión de los tejidos de
las plantas. Teóricamente, una pectina puede tener un contenido de
metoxilo del 16%, pero en la práctica se han encontrado que contiene
alrededor del 14%. Por esta razón se ha fijado el 7% de contenido de
metoxilo (50% de esterificación con metanol) como la línea divisoria
para diferenciar las categorías de pectina sobre la base del contenido de
metóxilo. (García, V., et al 2013).
Desde el punto de vista del contenido de metóxilo, se distinguen dos
tipos de pectina:
1.9.1.2.1. Pectinas de Alto Metóxilo(PAM)
Son aquellas en las cuales más del 50% de los grupos carboxilo del
ácido galacturónico del polímero se encuentran esterificados con
metanol. Estas pectinas son capaces de formar geles en condiciones de
pH entre 2,8 y 3,5 y un contenido de sólidos solubles (azúcar) entre 60
y 70 °Bx. La adición del azúcar ejerce un efecto “deshidratante” sobre
los polímeros, lo que ocasiona que se favorezcan las interacciones
polisacáridopolisacárido de manera hidrófoba, y se cree una estructura
tridimensional que rodea las moléculas de sacarosa altamente
hidratadas.
Las pectinas de alto metóxilo pueden subdividirse en dos grupos: las
de gelificación rápida, que tienen un tiempo de gelificación menor a
cinco minutos y un grado de esterificación con metanol entre 68 y
75%, y las de gelificación lenta, que tienen un tiempo de gelificación
mayor de cinco minutos y un grado de esterificación con metanol
entre 60% y 68%. (Sánchez. S., 2004).
1.9.1.2.2. Pectinas de Bajo Metóxilo (PBM)
Son aquellas en las cuales menos del 50% de los grupos hidroxilo
están esterificadas con metanol. Para la formación del gel requieren la
presencia de cationes divalentes, generalmente se emplea el calcio. En
este caso la formación del gel ocurre por la formación de enlaces de
dichos cationes con moléculas de pectina adyacentes formando una
red tridimensional con los grupos carboxilo de la pectina. En este caso
los geles se pueden obtener entre pH 1,0 a pH 7,0 o aún superior; el
pH no afecta la textura del gel ni el intervalo de sólidos solubles y
puede fluctuar entre 0% y 80% pero la presencia de calcio (40 y 100
ppm) es el factor predominante en la formación del gel. Si no hay
calcio no se produce gelificación, aunque también se 28 puede
emplear magnesio en este proceso.
La cantidad de calcio necesaria depende de la cantidad de sólidos
solubles así para 30% de sólidos solubles se requieren de 40 ppm a
100 ppm de calcio y para 45% de sólidos solubles de 20 ppm a 40
ppm de calcio. (Sánchez. S., 2004).
Las pectinas de bajo metóxilo pueden dividirse en tres grupos: las de
gelificación rápida que poseen una alta reactividad con iones calcio y
contienen un grado de esterificación aproximadamente del 30%; las
de gelificación media, que poseen una reactividad intermedia con
iones de calcio y contiene un grado de esterificación aproximada del
32%; y por último, las de gelificación lenta que poseen una
reactividad media con iones calcio y contienen un grado de
esterificación aproximada del 35%. La estructura de las pectinas de
acuerdo a su contenido de metóxilo se muestra en las figuras
Ilustración 4: Pectinas de alto grado de metóxilo con un 80% GE.
Ilustración 5: Pectinas de bajo grado de metóxilo con un 20% GE
Cada anillo de la cadena posee un grupo carboxilo (-COOH). Este
grupo puede estar esterificado con metanol produciendo grupos éster
metílicos, (-COOCH3) o neutralizado por una base. Las pectinas de
alto metóxilo son principalmente utilizadas como agentes gelificantes
en productos a base de frutos, especialmente en la elaboración de
mermeladas y conservantes de frutos. Las pectinas de bajo metóxilo
son usadas para preparar geles con un nivel reducido de sólidos
disueltos y son de gran interés debido a su valor calórico reducido.
1.9.1.3. Propiedades generales de la pectina
Como otros biopolímeros, las propiedades funcionales de las pectinas
dependen en gran medida de factores intrínsecos como su peso
molecular y grado de esterificación (que a su vez dependen de la
materia prima, estado de madurez del fruto y de las condiciones de
fabricación, entre otros), y por factores extrínsecos, tales como el pH,
las sales disueltas y la presencia de azúcares. La viscosidad de sus
dispersiones, al igual que la de otros polisacáridos, se incrementa a
medida que aumenta el peso molecular; en el caso de las pectinas, la
viscosidad es mayor cuanto más se incrementa el grado de
esterificación. A temperatura ambiente y a su propio pH, (2,8 - 3,2)
las pectinas son tanto más solubles en agua cuanto mayor es su grado
de esterificación. Las disoluciones que se obtienen presentan un
carácter aniónico (carga negativa) que puede comportar
incompatibilidades en la formulación de algunos productos
alimenticios. El peso molecular de la pectina, que depende
directamente de la longitud de la cadena molecular, influye en la
solidez del gel producido, es decir en el poder gelificante de la pectina
expresado por convención en grados SAG. Estos grados se definen
como el número de gramos de sacarosa que en una solución acuosa de
65 °Brix y un valor de pH 3,2 aproximadamente, son gelificados por
un gramo de pectina, obteniéndose un gel de una consistencia
determinada. (Morley, J., 2015).
1.9.1.4. Usos y aplicaciones de las pectinas
La principal aplicación de las pectinas en la industria de alimentos es la
fabricación de compotas y mermeladas; se utiliza también como agente
gelificante en pudines, estabilizante de emulsiones y suspensiones, agente
viscosante en bebidas, agente estabilizante en helados y postres fríos, y en
soluciones para recubrir salchichas y carnes enlatadas. En el campo
farmacéutico las pectinas se emplean por su acción protectora y reguladora
del sistema gastrointestinal, su acción desintoxicante, anticolesterol,
inmunológica, antihemorrágica, anticancerígena y cicatrizante, prolonga la
acción terapéutica al aumentar los tiempos de liberación de los principios
activos. Se usan también en la formación de películas para recubrir papel y
dar características de suavidad en el papel de envoltura, como vehículo en
la preparación de suspensiones de sulfato de bario para aplicar en las
radiografías por rayos X, en la fabricación de películas biodegradables en
forma de mezclas de pectina y alcohol polivinílico como 30 reemplazantes
de derivados del petróleo; estas películas son biodegradables, reciclables y
permitidas para formas farmacéuticas de liberación prolongada y como
protectores o adhesivos en preparaciones farmacéuticas para la piel.
(Morley, J., 2015).
1.9.1.5. Fuentes de pectinas convencionales y no
convencionales
Los residuos de manzana y las cortezas de cítricos son las materias primas
tradicionalmente usadas para la extracción industrial de pectinas. Ambos
materiales contienen altas cantidades de sustancias pépticas y están
disponibles en abundancia como residuos de la producción de jugo. Sin
embargo, estos frutos producen pectinas ligeramente diferentes, lo cual
hace que la una o la otra sea más adecuada para aplicaciones específicas,
aunque ambas tienen buen reconocimiento de deseabilidad y propiedades
comercialmente atractivas. (Morley, J., 2015).
Los orujos de manzana secos generalmente contienen entre un 15% a 20%
de pectina, mientras que las corteza de cítricos secos rinden de un 30% a
35% de pectina.
Existe un interés general en el uso de desperdicios de productos obtenidos
de bioindustrias, para minimizar los problemas ambientales y aprovechar
las grandes cantidades de biomasa para elaborar productos con valor
agregado. Por tanto, la búsqueda de otras fuentes de pectina, ha atraído el
interés en los últimos años, aunque con resultados que aún no proveen
ningún uso comercial significante.
Proceso de reticulación de la pectina con iones calcio
La remoción de metales por pectina reticulada con calcio (Ca+2), se da
básicamente por un fenómeno de intercambio iónico entre el calcio y los
iones metálicos en solución hasta lograr un equilibrio. De esta forma el
calcio unido a las cadenas poligalacturónicas es desplazado por el metal
hasta alcanzar las concentraciones de equilibrio de ambas fases. (Sánchez.
D., et al 2014). Los grupos intercambiadores iónicos son los grupos
carboxilos la ecuación describe este proceso de intercambio iónico
Metal/Calcio.
1.9.2. Cinética del proceso de Bioadsorción
La cinética de adsorción describe la velocidad de atrapamiento del
adsorbato, lo cual controla el tiempo de residencia de éste en la interface
sólido-disolución, además su conocimiento permite predecir la velocidad a
la cual el contaminante se remueve del efluente tratado, las cuales se
determinan por experimentación y no pueden ser inferidas en ningún caso y
es fundamental para seleccionar las condiciones óptimas de operación en el
diseño para el tratamiento de efluentes.
En el proceso de adsorción, las moléculas de adsorbato se difunden sobre
las partículas del adsorbente, para ocupar completamente los sitios activos
de adsorción. Esto es debido a la estructura del adsorbente, a la capacidad
de adsorción en equilibrio (basado en un tiempo de contacto), es decir, la
velocidad con la que la molécula especifica pasa de la fase líquida a la fase
sólida.
A continuación se presentan los tipos de modelos cinéticos empleados en el
análisis de procesos de tratamiento por adsorción en medios acuosos:
1.9.2.1. Modelo de pseudo primer orden
Este modelo fue propuesto por Lagergren,y se ha aplicado en la
adsorción en fase líquida. Se basa en la diferencia de concentraciones
de adsorbato existentes en la fase líquida y en la superficie del
adsorbente en el equilibrio y a un tiempo t de contacto. Se relaciona
mediante la siguiente ecuación diferencial:
Dónde:
k1= Es la constante cinética de Lagergren o de pseudo-primer orden.
(min-1 )
qe= Cantidad de adsorbato adherido al adsorbente en el equilibrio
(mg/g)
qt= Cantidad de adsorbato adherido al adsorbente a un tiempo dado, t
(mg/g) Integrando la expresión entre las condiciones de frontera: t =
0, qt = 0 y t = t, qt = qt ; se tiene:
De la pendiente y el intercepto de la gráfica log(qe - qt) vs t se pueden
determinar los valores de los parámetros
Dónde:
𝑣1= Es la tasa inicial de biosorción, velocidad de adsorción inicial.
(mg/g.min)
1.9.2.2. Modelo de pseudo segundo orden
El modelo cinético de pseudo-segundo orden, descrito por Ho Y.
asume que el adsorbato es adsorbido en dos sitios activos del material
adsorbente, con lo cual se obtiene una mayor correlación del modelo
en relación con la representación de los datos experimentales; en
comparación con otros modelos cinéticos.
Este modelo se presenta en la siguiente expresión
La ecuación, luego de ser integrada y de aplicársele condiciones
límite, es decir, de t = 0 a t = t y de qt = 0 a qt = qt ; se obtiene la
expresión linealizada presentada a continuación.
De la pendiente y el intercepto de la gráfica t/qt vs t se pueden
determinar los valores de los parámetros. La constante de pseudo-
segundo orden (k2) se utiliza para calcular la velocidad de adsorción
inicial cuando 𝑡 → 0 tal como se muestra en la siguiente expresión:
Dónde: 𝑣2= Es la tasa inicial de biosorción, velocidad de adsorción
inicial. (mg/g.min)