Programa Samuel Robinson Fase III

UCV
Biología
2017

Anexo Seminario I
Aspectos básicos de química, reacciones
irreversibles e reversibles, estado de
equilibrio, ácidos y bases y tampón

Profesora Dagmar Stojanovic de Malpica

Reacciones químicas
 Reactividad química

• Las sustancias químicas tienden a reaccionar unas con otras para formar
sustancias nuevas y distintas a las iniciales
• A este proceso se le llama reacción química, y se puede clasificar en dos
grupos principales:
• Reacciones irreversibles
• Reacciones reversibles
• Existen diferentes tipos de reacciones químicas: ácido-base, oxido-
reducción (REDOX), de precipitación, entre otras
 Reacciones irreversibles

Son todas aquéllas reacciones químicas que ocurren prácticamente en un solo sentido
• Se representan con una sola flecha en la dirección de formación de productos:
aA + bB → cC + dD
• A y B, son los reactantes
• C y D, son los productos
• a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos de A, B, C y respectivamente
• Los reactantes forman productos de manera total, es decir, éstos últimos no tienen
la posibilidad de volver a generar los reactantes
• En una reacción química, tanto antes como después de ella, debe mantenerse la
masa y la carga total del sistema
• En los seres vivos prácticamente no existen reacciones irreversibles
• Mayoritariamente, las reacciones químicas en los seres vivos son reversibles, dada
las características químicas de las biomoléculas
 Reacciones reversibles y el estado de equilibrio
• Son todas aquellas reacciones químicas en donde las sustancias iniciales (reactantes)
forman sustancias nuevas (productos), pero a su vez, los productos se unen nuevamente
para volver a generar los reactantes hasta alcanzar un equilibrio químico
• El equilibrio químico es el estado en el que la velocidad de formación de productos es
igual a la velocidad de la formación de los reactantes
• En el equilibrio la composición de la mezcla permanece constante y no cambia con el
tiempo
• A continuación se representa una reacción química y los cambios que ocurren en las
concentraciones de los reactantes y productos en función del tiempo hasta la alcanzar la
condición de equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 2 NH3 (g)

• En toda reacción química, tanto antes como después de ella, debe mantenerse la masa y
carga total del sistema
 Representación de las reacciones reversibles en el equilibrio

• Una reacción química reversible en estado de equilibrio a una temperatura dada, se

representa como:
V1
aA + bB cC + dD
V2
A y B, son los reactantes
C y D, son los productos
a, b, c, d, son los coeficientes estequiométricos respectivos de A, B, C, D
V1= velocidad de formación de los productos
V2= velocidad de formación de los reactantes
En el equilibrio V1 = V2
Las dobles flechas superpuestas en direcciones opuestas señalan que la reacción
es reversible y que está en equilibrio
• El equilibrio se puede alcanzar desde cualquier dirección, esto es, añadiendo A, B, C o D
 El estado de equilibrio de una reacción química se cuantifica
mediante la constante de equilibrio (Keq)
• El estado de equilibrio de una reacción química reversible a una temperatura dada,
se cuantifica por la ley de acción de masas mediante la Keq
• Deducimos su expresión: V1
• Se tiene la siguiente reacción reversible: aA + bB cC + dD
• Según la ley de acción de masas: V2
• V1 = k1[A]a [B]b (k1 es constante de velocidad de formación de los productos)
• V2 = k2 [C]c [D]d (k2 es la constante de velocidad de formación de los reactantes)
• [A]a, [B]b y [C]c [D]d: concentraciones molares de reactantes y productos en el
equilibrio, con sus respectivos coeficientes estequiométricos
• En el equilibrio V1 = V2
• Por lo que: k1[A]a [B]b = k2 [C]c [D]d
• Despejando y sustituyendo la relación de constantes de velocidad por Keq:
k1/k2= Keq =[C]c[D]d/[A]a[B]b
• Cada reacción química tiene una Keq característica a una temperatura dada, inherente a
la naturaleza química de los componentes de la reacción
• La única manera de cambiar el valor de la Keq es modificando la temperatura del sistema
 ¿Cómo se calcula la constante de equilibrio?

Se tiene la siguiente reacción en fase gaseosa:

CO(g) + H20 (g) H2 (g) + C02 (g)

Reacción balanceada a juzgar por los coeficientes estequiométricos (uno)

Las concentraciones en el equilibrio son:

[CO] = [H20] = 0.09 mol/L
[H2] = [C02]= 0,91 mol/L
La Keq de la reacción viene dada por la ecuación:
Keq = [H2]/CO2]/[CO] [H20]
Reemplazando los valores en la ecuación:
Keq= 0,91 x0,91 /0,09 x0,09= 1x102 = 100
¿Cuál es el significado de la Keq?
 Significado de la Keq

• Cuando la Keq es ˃ 1, la reacción es favorable; en el equilibrio la

relación producto a reactante es mayor que 1
• Cuando la Keq es < 1, la reacción es desfavorable y la relación
producto a reactante es menor que 1
• Si conocemos las concentraciones en el equilibrio tanto de los
reactantes como productos se puede calcular el valor de la Keq
• En el ejemplo anterior la Keq es ˃ 1 (100) por lo que la reacción
esta favorecida hacia la derecha (formación de productos) para
alcanzar el equilibrio
 Alteración del estado de equilibrio:
El principio de la Ley de Chatelier

• Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio

de una reacción química como son la temperatura, la presión y el efecto
de las concentraciones
• Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que
influyen en el mismo (temperatura, presión o concentración), el sistema
evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variación (Principio de la Ley de Chatelier)
• Esta ley predice cualitativamente como un sistema químico responderá a
una alteración de su condición de equilibrio
• Este concepto se ilustra a continuación con una reacción representativa,
en el cual se modifica la concentración de uno los reactantes
 Ejercicio de aplicación del principio de la Ley de Chatelier
(modificación en la concentración de los reactantes)

• Se tiene la siguiente reacción química en equilibrio a una temperatura dada:

N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) (amoníaco)
• ¿Qué sucede si agregamos, por ejemplo N2(g) a la reacción que se encuentra
en equilibrio?
• La adición de nitrógeno molecular (lado izquierdo de la reacción) ocasiona
una alteración en el equilibrio de la reacción
• Para que el equilibrio se pueda restablecer, es necesario que ocurra una
disminución en la concentración de N2, lo que conlleva a un aumento en la
concentración de NH3
• En consecuencia, la reacción se desplaza temporalmente hacia la derecha,
hasta alcanzar una nueva mezcla en el equilibrio, con nuevas concentraciones,
cuya relación en la concentración de productos/reactantes (Keq) será
idéntica al valor de la Keq de la reacción en el estado de equilibrio
precedente
 Otro ejemplo de aplicación del principio de la Ley de Chatelier
(modificación en la concentración de los productos)

Se tiene la siguiente reacción en el equilibrio

N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g)

¿Que pasa si se retira el NH3 producido a medida que se va

obteniendo?

El retiro del producto ocasiona una alteración en el equilibrio de la

reacción

Con el fin de restablecer el equilibrio, la reacción, se desplazará

temporalmente hacia la derecha, con lo cual aumentará la
concentración de NH3 hasta alcanzar una nueva mezcla en el
equilibrio, con nuevas concentraciones, cuya relación entre las
concentraciones de productos/reactantes será igual al valor de la
Keq de la reacción en el estado de equilibrio precedente
 En la siguiente sección aplicaremos los principios generales

• De equilibrio químico a sistemas en los cuales los ácidos y bases

reaccionan con el agua para formar nuevas especies iónicas
• La función fisiológica normal de las células y sistemas celulares
depende de estos equilibrios iónicos
Ácidos y Bases
 Ácidos y Bases

• Son dos tipos de compuestos químicos que presentan

características opuestas
• Los ácidos tienen un sabor ácido (frutas ácidas) y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrógeno
• Las bases tienen sabor amargo y al tacto son jabonosas
• Cuando se combina una solución acuosa de un ácido con otra de
una base tiene lugar una reacción de neutralización
• Esta reacción en la que, generalmente, se forman agua y sal, es
muy rápida
• Así, el ácido sulfúrico y el hidróxido de sodio, producen agua y
sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH → 2H2O + Na2SO4
 Propiedades de ácidos y bases
Ácidos Bases
*Cuando se disuelven en agua *Cuando se disuelven en agua
producen iones hidrogeno (H+) producen iones hidroxilo (OH-)

Neutralizan a las bases para Neutralizan a las ácidos para

producir agua y sales producir agua y sales

Colorean de rojo al papel tornasol Colorean de azul al papel tornasol

*Definición de ácido y base según la teoría de Svante Arrhenius, (1884)

 Definición ácido base según Arrhenius
Según Svante Arrenhius (1884):
• Un ácido se define como una sustancia química que en solución acuosa desprende
protones, mientras que

• Una base es una sustancia química que en solución acuosa libera iones hidroxilo

Ácido
HCl H+ + Cl-

NaOH Na+ + OH-

Base

Esta definición tiene ciertas limitantes, como las que se enumeran a continuación:

• Esta teoría es válida únicamente en medio acuoso; sin embargo, muchas reacciones
químicas de naturaleza similar pueden llevarse a cabo en otros solventes (no acuosos o
sin solvente)
•
Esta teoría no considera a los ácidos no-protónicos, los cuales se ven incapaces de
liberar iones hidrógeno, ni a las bases deshidroxiladas (sin OH), incapaces de liberar
iones hidroxilo
 Teoría ácido-base de Brønsted-Lowry

Brønsted y Lowry de forma independiente (1920), descubrieron y postularon una teoría

ácido-base, mucho más amplia que la concebida por Arrhenius
• Según esta teoría:
• Un ácido es una sustancia química capaz de donar protones (iones hidrógeno, H+),
mientras que
• Una base es una sustancia química capaz de aceptar protones (iones hidrógeno, H+)

Ácido
HCl H+ + Cl-

NH3 + H+ NH4+
Base

• Sin embargo, esta teoría dejaba afuera a varias sustancias con carácter ácido y que
no poseían protones, por lo que se formuló una nueva teoría que subsanó en gran
parte esta problemática: la teoría de Lewis
• Sin embargo, hoy día, la definición ácido-base más ampliamente utilizada en
bioquímica, es la teoría de Brønsted-Lowry, que es la que se utilizará en el curso
Ácidos y Bases Fuertes
 Definición de ácidos y bases fuertes

• Los ácidos como: el HCl, H2SO4 y HNO3 se clasifican como fuertes porque se
ionizan completamente en agua:
HCl → H+ + Cl-

• Las bases como, el NaOH y el KOH se conocen como bases fuertes porque se
ionizan completamente en agua:
NaOH → Na+ + OH-

• Las reacciones de disociación de ácidos y bases fuertes son de naturaleza

irreversible, por lo que, se representan con una sola flecha en la dirección de
productos
• Ya que la ionización de las ácidos o bases fuertes en agua es del 100%, la
concentración de iones hidrógeno (H+) o de iones hidróxido (OH-), en las
respectivas soluciones acuosas, será igual a la concentración del ácido que se
disocia
• Por ejemplo, si la concentración de HCl es 0,1M (0,1 moles/L) la concentración
tanto de los iones H+ como Cl- serán iguales, esto es, 0,1 M (0,1 mol/L)
 Disociación de un ácido o fuerte según Brønsted-Lowry
La disociación del HCl en agua se puede representar de dos modos
alternativos:
Convencional: HCl → H+ + Cl-
Correcta: HCl + H20 → H30+ + Cl-
• La versión correcta es más ilustrativa en términos de comprender lo que
esta aconteciendo en la reacción

• En la primera reacción, se observa, que el ácido HCl dona un protón y se

convierte en la base, el ion Cl-
• No obstante, si tomamos en consideración el solvente en que ocurre la
reacción (el agua), se observa que el H20 actúa como una base al aceptar
un protón del HCl y se convierte en un ácido, el ion hidronio, H30+
• Por razones prácticas, las reacciones de ácidos y se bases se
representan comúnmente del modo convencional, no obstante, es
conveniente recordar que el agua es el solvente principal en el que
ocurren la mayoría de estas reacciones, por lo que, la interpretación de
una reacción acido base representada por el modo convencional, debe
incluir el papel del agua en la reacción
 Nombres y fórmulas de algunos ácidos y bases fuertes

Ácidos Fuertes* Bases Fuertes

HCl04 Acido perclórico NaOH Hidróxido de
sodio
HN03 Acido Nítrico KOH Hidróxido de
potasio
H2S04# Acido Sulfúrico Ca(OH)2 Hidróxido de
calcio
HCl Acido clorhídrico Ba(OH)2 Hidróxido de
bario

• *Todos los ácidos fuertes señalados en la tabla son monopróticos (donan un protón )
excepto el sulfúrico que es diprótico (dona dos protones )
• #El primer protón del ácido sulfúrico se disocia completamente; el segundo protón

ionizable se comporta como un ácido débil)

 Ácidos y bases débiles

• Los ácidos y bases débiles se caracterizan porque no

se ionizan completamente en agua
• Las reacciones de los ácidos y bases débiles son
reversibles
• Son muy comunes en los sistemas biológicos y juegan
papel importante en el metabolismo y su regulación
• De allí que es importante comprender el
comportamiento de ácidos y base débiles en
soluciones acuosas
 Ejemplos de biomoléculas inorgánicas y grupos funcionales de compuestos
orgánicos de interés biológico que se comportan como ácidos y bases débiles
Biomolécula inorgánica o grupo Nombre y localización
funcional
H20 El agua, representa el 70% del peso de los
seres vivos, se encuentra en el interior celular,
en el líquido intersticial y en el plasma; medio
donde se producen las reacciones químicas
H2C03 Acido carbónico, forma parte del sistema
amortiguador bicarbonato, que mantiene el pH
fisiológico del plasma sanguíneo (pH 7.4)
H3P04 Acido fosfórico, forma parte del sistema
amortiguador fosfato que mantiene el pH
intracelular (pH 7.2)
NH4+ Ion amonio, producto del catabolismo de
aminoácidos; precursor requerido en la síntesis
de biomoléculas que contiene grupos amino
R-CH2-COOH Grupo carboxilo, en diversas biomoléculas
(lípidos; intermediarios del ciclo de Krebs;
aminoácidos; proteínas)
R-CH2-NH3+ Grupo amino en aminoácidos y proteínas
Grupos fosfato en enlace éster en diversas
biomoléculas (ATP, intermediarios metabólicos;
nucleótidos, ácidos nucleicos, lípidos )
Comparación de la disociación en agua de un ácido fuerte y un ácido débil

Acido fuerte Acido débil

Acido fuerte: Acido débil

HA HB
 Reacciones de disociación de ácidos y bases débiles según
Brønsted-Lowry
Según la definición de Brønsted- Lowry, las reacciones de ácidos y bases débiles se
pueden considerar como reacciones de transferencia de un H+ de un ácido a una base:
HA + B A- + BH+
Según esta definición,
HA y BH+ se consideran ácidos
B y A- se consideran bases
• HA, es un ácido porque dona un protón; al donar el protón se convierte en la base A-
• B, es una base, porque acepta un protón de HA; al aceptar el protón se convierte en
un ácido, BH+
• Los ácidos y bases relacionados entre si se consideran pares ácido base conjugados
• Por lo tanto, en la reacción se distinguen dos pares de ácido base conjugados que son
el par HA/A-
el par BH+/B
El agua como ácido débil
 La reacción de disociación del agua
• El agua se comporta como un ácido débil porque solo una fracción muy pequeña de moléculas de agua
se encuentra ionizada en el agua líquida
• La ionización del agua no es más que un proceso ácido base de transferencia de un protón (H+) de una
molécula a otra:
• La reacción de ionización reversible del agua se representa en el equilibrio a 250C:
Par ácido base conjugado

H20 (l) +H20 (l) H30+ + OH-

Par ácido base conjugado

• En la reacción, en el sentido de izquierda a derecha, una molécula de agua se comporta como un
ácido débil; dona un protón (H+) y se convierte en una base (OH-)
• En contraste, la otra molécula de agua, actúa como una base, aceptando un protón del agua para
formar el ion hidronio H30+ (ácido)
• En el sentido inverso de la reacción (derecha a izquierda) el grupo hidroxilo disociado (OH-) actúa
como una base, aceptando un protón del ion hidronio (ácido) produciéndose las dos moléculas de
agua iniciales
• En esta reacción se distinguen dos pares de ácido base conjugados:
El par H20/OH- y el par H30+/H20
• Por lo expuesto, se puede concluir que el agua en la reacción de auto ionización se comporta como un
ácido y como una base (es anfótera); también se comporta como anfótero al reaccionar con otros
ácidos y bases
• La reacción de ionización del agua se expresa, convencionalmente, como: H20 H++ OH-
 La Keq y el producto iónico del agua, Kw

• Hemos mencionado que el agua se comporta como un ácido débil: solo una pequeña fracción del
total de moléculas de agua se encuentra ionizada
H20 OH- + H+
• La constante de equilibrio (Keq) para la ionización reversible del agua es:
Keq = [OH-] [H+]/ [H20]
• En el agua pura a 25oC la concentración del agua es 55,5 M (gramos de H20 en un litro dividido
por su peso molecular (1000g/lt)/ (18g/mol)

• Sustituyendo en la ecuación anterior por la concentración molar del agua, se tiene:

Keq = [OH-] [H+]/ 55.5
• La Keq del agua pura a 25oC, es 1,8 x10-16M; representa un concentración muy pequeña si se
compara con la concentración total del agua (55.5 M), por lo que la concentración del agua
prácticamente no varía, se considera constante
• Insertando el valor de la Keq en la ecuación anterior y multiplicando por la concentración del
agua, se tienen:
1,8 x10-16M x 55,5 M = 1.0 x10-14 M2 = [H+] [OH-]
Kw = 1.0 x10-14 M2 =[H+] [OH-]
• Kw se conoce como el producto iónico del agua
• El producto [H+] [OH-] de una solución acuosa siempre debe ser igual al valor del producto iónico
Kw (1.0 x10-14 M2)
 El producto iónico Kw del agua es la base de la escala de pH
• El agua pura es eléctricamente neutra, es decir, la concentración de iones [OH–] es igual
a la concentración de iones [H+]

• Por lo que, la [OH–] y [H+] en el agua se puede calcular a partir de la ecuación del producto
iónico del agua : Kw = [H+] [OH–] = [H+] [H+]= [H+]2

• A partir de la ecuación anterior, determinamos la [H+]:

[H+] = Kw = 1 x10−14 M2

• Por lo que en el agua pura: [H+] = [OH-] = 10-7 M

• Es decir en el agua pura a 25oC, una muy pequeña fracción de moléculas se encuentra
ionizada (una de cada 107moléculas agua)

• El pH es una forma conveniente de indicar la [H+] (o la de [0H-]) en cualquier solución

acuosa en el intervalo de 1.0M H+ a 1M OH-

• El pH se define mediante la siguiente ecuación:

૚
pH = -log [H+] = log ∴ p indica «log negativo de »
[H+]
૚
• En el caso del agua pura neutra a 250C, el pH = log = 7
1x 10−7

• La ecuación de pH permite calcular la concentración de iones hidrogeno [H+] si se conoce el

pH, para esto se toma el antilogaritmo del pH por lo que se obtiene la [H+] de la solución
[H+] = 10-pH
 La escala del pH

pH Ácido [H+] ˃[OH–]

pH neutro [H+] =[OH–]

pH Básico [H+] <[OH–]

La escala de pH es una escala logarítmica (no es aritmética): un cambio en una unidad de pH, significa
un cambio de 10 veces en la concentración de protones, como por ejemplo:

Una solución de pH 5 comparada con una de pH 4 significa que la solución de pH 5 es 10 veces

menos ácido que la de pH 4
 ¿Cómo se calcula el pH?
A) Calcule el pH de una solución de HCl cuya concentración es 0.001M
HCl → H+ + Cl-
moles/L: 1x10-3 1x10-3 1x10-3


• Para ello se requiere aplicar la fórmula de pH = log
[H+]


• pH = log = log (1 x 103) = log 1 + 3 log 10 = 0 + 3x1= 3
.

• Por lo que el pH = 3 (pH ácido)

B) ¿Calcule la concentración de iones hidrogeno (H+) de una solución que se encuentra a pH 5?

• Para ello hay que calcular el antilogaritmo del pH, cuya fórmula es: [H+] = 10-pH
• Por lo que: [H+] = 10-5
• Una solución a pH 5, por lo tanto, tiene una concentración de iones hidrógeno [H+] de 10-5M
C) ¿Cual es el pOH de una solución a pH 5?
• Si la concentración de iones de hidrógeno a pH 5 es 1 x10-5 M
Kw



• El producto iónico Kw= 1x10 -14 =[H+][OH-]∴ [OH-] = + = = 1x10 -14 +5 =10-9 M
[H ]



1
• pOH = log = 109 = 9 log 10 = 9 ∴ pH = 9
10−9
el pOH también se puede calcular mediante la fórmula pH + pOH = 14, que se obtiene por deducción
mátemática al aplicar logaritmo negativo (p) del producto iónico del agua: 1x10-14 = [H+][OH-] :
-log ([H+][OH-] ) = - (log 1x10-14)
- (log [H+] +log [OH-]) = - (-14 log 10)
-log [H+] -log +][OH-] = 14
pH + pOH = 14
Reacciones de ionización de
otros ácidos y bases débiles
 Reacción de disociación del ácido acético, un ácido débil:

El ácido acético es un ácido débil porque una solución acuosa de este ácido
contiene mayoritariamente moléculas de CH3COOH y muy pocas de acetato
Representación correcta:
Par ácido base conjugado

CH3COOH (aq) + H20 (l) H30+ +CH3COO-

Par ácido base conjugado

Representación convencional
CH3COOH (aq) H+ +CH3COO-

Par ácido base conjugado

 Reacción de disociación del amonio, una base débil

• El amonio es una base débil porque una solución acuosa de esta base
contiene principalmente moléculas de amonio hidratadas y muy pocos
iones amonio e hidroxilo
Para ácido base conjugado

NH3 + H20 NH4+ + OH-

Para ácido base conjugado

• En esta reacción, el NH3 actúa como una base al aceptar un H+ del agua,
por lo que se convierte en un ácido, NH4+
• El agua se comporta como un ácido al donar un protón al NH3; al donar el
protón se convierte en OH- una base
• En esta reacción se distinguen dos pares ácido base:
Par ácido base NH4+/NH3
Par ácido base H20/OH-
 Cada ácido débil tiene una constante de ionización ó disociación
característica
• Mientras más fuerte el ácido débil mayor será su tendencia a perder o soltar el
protón
• La tendencia de cualquier ácido débil (HA) a donar el protón y formar su base
conjugada (A-) en una solución acuosa, a una temperatura dada, se define por la
constante de equilibrio (Keq) de la reacción:
HA + H20 H30+ + A-

Keq = [H30+][A-] /[HA] [H20]

• Rearreglando la ecuación: Keq [H20] = [H30+][A-]/[HA]

• Sustituyendo por Ka Ka = [H30+][A-]/[HA]

• Ka se conoce como la constante de ionización (K) de un acido débil (a) (unidad de
concentración molar: M)
• Por razones prácticas, la reacción de ionización de un ácido débil y la correspondiente
Ka se representan como:
HA H+ + A-
Ka =[H+][A-]/[HA]

•
 ¿Cómo se calcula la constante de ionización de un ácido débil?

• Tomemos como ejemplo el cálculo de la constante de ionización del agua

pura a 25oC
• Aplicando la ecuación de ionización general para ácidos débiles a la
reacción de disociación del agua:
H20 H+ + OH-
HA H+ + A-
Ka=[H+][A-]/[HA]
Ka=[10-7][10-7]/55.5
Ka =1,8 x10-16 moles/L
• La ionización del agua no afecta de manera significativa la concentración
total de agua (55.5 mol/L) (permanece constante)
 Ácidos débiles de interés biológico, constantes de disociación y pKa

Ejercicio 1: ordene de mayor a menor la fuerza disociativa de los diferentes ácidos

débiles en función del valor de Ka
El ácido fosfórico, un ácido débil
H3PO4

Especie predominante
a pH fisiológico 7,4
 El pKa es una medida de la fuerza del ácido débil
• Las constantes de ionización Ka presentan ordenes de magnitud muy
pequeñas (10-5-10-13), por lo que resulta conveniente tomar el logaritmo,
para transformar la Ka en un número entero, de allí surge la ecuación de
pKa
1
• Ecuación de pKa: pKa = -log pKa = log
Ka
recuerde que «p» significa log negativo de
• Mientras mas fuerte el ácido débil, mayor será su capacidad de soltar el
protón, por lo que, el pKa tendrá un valor bajo
• Esta ecuación también es útil para calcular la Ka si se conoce el pKa de un
ácido débil, el antilogaritmo de pKa revela el valor de Ka:
Ka = 10-pka

• En la tabla anterior se comparan los valores de Ka y pKa para diferentes

ácidos débiles

• Ejercicio 2: ordene de mayor a menor la fuerza disociativa de los

diferentes ácidos débiles según el pKa

• ¿Cómo se relaciona la Ka con el pka de un ácido débil?

Cálculo de la Ka a partir de pKa, determinación del grado de ionización de un ácido débil
y el pH de una solución de un ácido débil
1. Se tiene una solución 0.1 M de ácido láctico (0,1 moles/L). El pKa del ácido láctico es 3.86
Calcule la Ka del ácido láctico
Para ello, se toma el antilogaritmo de pKa
Ka = 10-pka = 10-3.86 = 1.38 x10-4M
2. Se tiene una solución 0.1 M de ácido láctico en agua (0,1 moles/L). Determine la proporción de
ácido láctico ionizada en el equilibrio:
Acido láctico lactato- + H+
• En el equilibrio 0.1-a a + a
• En el equilibrio, cada molécula de acido láctico que se disocia forma un ion lactato y un protón
• En consecuencia, en el equilibrio habrá a moles de lactato, a moles de H+, mientras que la
concentración restante de ácido láctico en solución será 0.1-a
• Si aplicamos estos valores a ecuación de la Ka (Ka= [A-][H+]/[HA])
*Ka= 1,38 x10-4 = [a] [a]/0,1– a = a2/0.1- a = a2/0,1
(asumiendo que a es mucho menor que 0,1)
a ૛= (1,38 x10-4) (0.1)
[lactato] = [H+] = a = calculando la raíz cuadrada de (1,38 x10-4) (0.1)= 3.71 x10-3 M
0,1-a = 0,1 - 3.71 x10-3 = 0,1 – 0,00371 = 0.0963 = [ácido láctico]
• Esto significa que el % de ácido ionizado representa (3,71 x10-3/0,1) x 100 = 3,71%, una fracción
muy pequeña comparada con la concentración inicial del ácido láctico, por lo que, en la ecuación* se
puede asumir que 0,1-a es aprox. = 0,1
3. Determine el pH de la solución de ácido láctico en el equilibrio
El pH de la solución de ácido láctico en el equilibrio es :
pH = -log [H+] = - (log 3.71x10-3) = 2.43
Los ácidos y bases débiles tienen la capacidad de
actuar como amortiguadores de pH
Importancia biológica
 Sistema Buffer

• La actividad metabólica de la célula produce diferentes tipos de ácidos

débiles
• Por ejemplo, el tejido muscular, produce ácido láctico
• Este ácido y otros, constituyen un peligro potencial, por ejemplo para las
proteínas, cuya estructura y función biológica depende del pH
• Un modesto cambio en el pH celular puede tener consecuencias graves
en la actividad catalítica de las enzimas
• El pH fisiológico de la sangre (pH 7.2) se debe mantener dentro de un
intervalo muy estrecho, ya que si se excede el límite establecido puede
ocasionar la muerte del organismo
• Afortunadamente los seres vivos tienen sistemas amortiguadores que
pueden contrarrestar los cambios de pH que se producen en el
metabolismo
 Una solución amortiguadora de pH
• También se conoce como solución tampón o buffer (en inglés)
• Es una solución que resiste cambios de pH cuando se añaden iones hidrógeno (H+)
o cuando se añade iones hidroxilo (OH-)
• Una solución con estas características se conoce como sistema buffer
• Un sistema buffer consiste de una solución acuosa de un par ácido base
conjugado en equilibrio: HA H+ + A-
• Si al sistema buffer (HA/A-), se le agrega una pequeña cantidad de iones OH-,
(mediante la adición de una solución acuosa de una base fuerte, p.e, NaOH) el
protón del ácido se combina con el OH- formando agua
• Por el contrario, si al sistema buffer (HA/A-), se le añade una pequeña cantidad
de iones H+ (mediante la adición de un una solución acuosa de un ácido fuerte,
como p.e., HCl), la base conjugada reaccionará (A-) con los iones hidrógeno
formando HA
• El ácido conjugado se comporta una esponja de iones OH- , mientras que la base
conjugada se comporta como una esponja de protones H+ , por lo que pueden
absorber constantemente el ion apropiado; por consiguiente, el par acido base
conjugado puede mantener el pH constante
 ¿Cómo funciona un buffer?
Cambio en el pH al añadir
Bebida acuosa a pH 7.0
un ácido ó una base

+ H+
pH 4.0

+ OH-
pH 7.0

10.5

Buffer acetato a pH 7.0

+ OH-

pH 6.9

pH 7.0

pH 7.1
+ H+
 La ecuación de Henderson-Hasselbalch
• Cada par ácido-base conjugado tiene un pH característico que le permite mantener su acción buffer
• El pH se puede calcular utilizando la ecuación de Henderson-Hasselbalch, la cual se obtiene por
derivación matemática de la ecuación de Ka
HA H + + A-
pH = pKa + log [aceptor de protones]/[donador de protones]
pH = pKa + log [A-]/[HA]
• La ecuación establece que el pH de una solución buffer depende del pKa del ácido conjugado (HA)
y de la relación [A-]/HA]
• La máxima capacidad de buffer se logra cuando:
[A-]=[HA]
• En este caso, la relación [A-]/HA] = 1, por lo que:
pH = pKa + log1 (log de 1 = 0)
pH = pKa
• El pKa del ácido conjugado corresponde al valor del pH en el cual la concentración del donador de
protones es igual a la concentración del aceptor de protones; a este pH, se ha neutralizado la mitad
del ácido; la otra mitad se encuentra como A-, a continuación se muestra la deducción matemática

• La concentración total del buffer viene dada por la suma de las partes: [A-] + [HA]
Si [A-] = [HA], la concentración total del buffer es: [A-] + [HA] = 1 +1 = 2
Por lo que, la proporción de ambas especies en el equilibrio es:
[HA]= (1/2) x 100 = 50% ; [A-]= (1/2) x 100 = 50%
• La máxima capacidad buffer de un ácido débil dado se mantiene en un intervalo
de pKa+1 a pKa-1
• El pKa de un ácido débil se puede determinar mediante la curva de titulación del ácido
 Titulación de un ácido débil y la curva de titulación
• La cantidad de un ácido débil en solución se puede determinar experimentalmente mediante titulación con la adición de
una solución de una base fuerte (p.e.,NaOH)
• La curva de titulación se refiere a la representación gráfica del cambio de pH (eje de la y) en función de la cantidad
de la base añadida (eje de la x) (equivalentes, moles o ml añadidos)
• La forma de esta curva es una representación gráfica de la ecuación de Henderson-Hasselbalch
• Consideremos la titulación de una solución acuosa de ácido acético 0.1M con una solución acuosa 1 M de NaOH a 25OC
• Durante al titulación, la reacción en equilibrio del acido acético se puede escribir como:
• HA H+ + A-
Ka = [H+][A-]/[HA]
pH = pKa + log [A-]/[HA]
• Al inicio de la titulación, cuando no se ha añadido todavía ninguna base, la solución de ácido acético tiene un pH de 2.88
(la Ka del acido acético es 1.74x10-5M)
• Al añadir el ion hidróxido a una solución acuosa de HA, el OH- se combina con un H+ del ácido para formar agua, esto
favorece el desplazamiento de la reacción a la derecha , lo cual conlleva al consumo de HA, y la producción de su base
conjugada A- que se combina con el ion Na+ para formar, una sal, el acetato de sodio:
• HA + NaOH H20 + Na+ A-
• Cuando la concentración molar de OH- añadido es igual a la mitad de la concentración molar de HA, el ácido se ha
titulado a la mitad
• Este punto ocurre cuando el valor del pH es numéricamente igual al pKa del ácido acético 4.76
• En este punto la concentración de [HA] = [A-]
• La adición de más hidróxido de sodio, desplaza el equilibrio hacia la derecha hasta que prácticamente todo el ácido
conjugado se ha convertido en su base conjugada:
• HA + NaOH H20 + Na+ A-
• Durante la titulación, la concentración total del ácido y de la base conjugada, no cambia ([HA] + [A-] = 0.1M; lo único
que cambia es la relación [A-]/[HA], producto del cambio de pH
• El cambio de pH que resulta de la adición de una cantidad fija de NAOH, no es la misma en cada punto de la curva de
titulación
• Grandes cambios en el pH ocurren al inicio y la final de la curva de titulación; pequeños cambios ocurren en la región
(plateau) donde en el punto de inflexión, el pH corresponde al pKa, en este punto, la capacidad del buffer es máxima; la
capacidad de buffer se extiende en un intervalo de pka+ 1 a pka-1
Curva de titulación del ácido acético
CH3COOH CH3COO- + H+
pH = pka + log [CH3COO-]/ [CH3COOH]
Curva de titulación de varios ácidos débiles de interés bioquímico
CH3COOH H+ + CH3CO0 –
pH = pKa + log [CH3CO0 -]/[CH3COOH]
 Cada par ácido base conjugado tiene un intervalo de pH
característico en el cual presenta máxima capacidad de buffer

Intervalo de pH con
Par Ácido/Base pKa máxima capacidad
buffer
(pKaേ 1)
CH3COOH/CH3COO- 4.76 3.76-5.76

H2C03 /HCO3- 3.77 2.76-4.77

NH4+/NH3 9.25 8.25-10.25
H2P04-/HP042- 6.86 5.86-7.86

• En el laboratorio, el buffer se selecciona en función del experimento a realizar

• Por ejemplo si se desea estudiar una reacción química en condiciones intracelulares (pH
7.2), se selecciona el buffer fosfato, ya que presenta un pKa próximo al pH que se desea
mantener
• El buffer se prepara a un pH (6.86) igual al pKa donde presenta máxima capacidad de
buffer
• Por lo tanto, se puede proceder al análisis de la reacción química en condiciones donde el
pH se mantendrá estable en el intervalo de 5.86-7.86
 Sistemas buffer de importancia biológica en los seres vivos

• El sistema de buffer fosfato, que actúa en los fluidos extracelulares y en el citoplasma

de las células, consiste de H2P04- como donador de protones y HP042- como aceptor de
protones: H2P04- H+ + HP042-
• El sistema de buffer fosfato es efectivo en el mantenimiento del pH fisiológico de los
fluidos extracelulares e intracelulares (pH fisiológico 6.9-7.2)
• El sistema de buffer bicarbonato, que actúa en el plasma sanguíneo para mantener el pH
(7.4), esta compuesto por el acido carbónico, H2C03 que actúa como donador de protones
y el bicarbonato, HCO3-, que actúa como aceptor de protones
H2C03 H+ + HCO3-
• El sistema del buffer bicarbonato es un sistema de buffer complejo en el que el H2C03
en el plasma se encuentra en equilibrio con una gran reserva de CO2 que se encuentra
en el espacio aéreo en los plumones
 Utilidad de la ecuación de Henderson-Hasselbalch

Permite,
• Calcular el pH, conociendo el pKa y las concentraciones en el equilibrio tanto del
aceptor de protones como del donador protones
• Calcular el pKa, conociendo el pH y las concentraciones en el equilibrio tanto del
aceptor de protones como del donador protones
• Calcular la relación entre las concentraciones en el equilibrio del aceptor de protones
y del donador protones, conociendo el pH y el pKa
• A continuación se presentan tres ejemplos ilustrativos:
1. Calculo del pH de un buffer con la ecuación de Henderson Hasselbalch

Calcular el pH de un sistema buffer compuesto de una mezcla de acido

acético 0.1M y acetato de sodio 0.2M. El pKa del ácido acético es 4.76
CH3COOH CH3COO-+ H+
pH = pKa + log [CH3COO-] / [CH3COOH]
= 4.76 + log 0.2/0.1
= 4.76 + log 2
= 4.76 + 0.3
pH= 5.06
 2. Cálculo del pK con la ecuación de Henderson Hasselbalch

Determine el pka del ácido láctico (0,01M) cuando éste se encuentra en equilibrio con
su base conjugada, el lactato (0.10 M) a un pH de 4.80
Acido Láctico Lactato- + H+
pH = pKa + log [Lactato-]/[Acido láctico]
-pKa = -pH + log [Lactato-]/[Acido láctico]
Multiplicando por menos (-)
pKa = pH – log [Lactato-]/[Acido láctico]
= 4.80 - log 0.1/0.01
= 4.80 – log (1x10-1/1x10-2= 1x10-1+2 =101= 10)
= 4.80 - log 10
pKa = 4.80 - 1= 3.80
 3. Cálculo de la relación molar del par ácido base conjugado de un buffer
• Determinar la relación entre la concentración del ion acetato y del ácido acético en el equilibrio a pH
5.76. El pka del ácido acético es 4.76
CH3COOH CH3COO- + H+
pH = pka + log [CH3COO-]/ [CH3COOH]
pH-pKa = log [CH3COO-]/ [CH3COOH]
5.76 - 4.76 = log [CH3COO-]/ [CH3COOH]
1 = log [CH3COO-]/ [CH3COOH]
antilog 1 = [CH3COO-]/ [CH3COOH]
10/1 =[CH3COO-]/ [CH3COOH]

• La concentración total del buffer es : [acetato-] + [acido acético] = 10 +1 = 11

El % acetato = (10/11) x100 = 91%; el % de acido acético = (1/11 ) x 100= 9%
• A pH 5.76 (pka +1), la proporción de la especie desprotonada (Acetato-) es del 91% mientras que la
de la especie protonada (Acido Láctico) es del 9%
• Se puede concluir que el ácido acético en el equilibrio, a pH 5.76 (pKa +1) se encuentra ionizado en
un 99%
• ¿Cuál es la proporción acetato/ ácido acético cuando el pH = pka-1?
• ¿Cuál es la proporción acetato/ácido acético/ cuando el pH = pka?
Gráfico de la relación [A-]/[HA] en función de la diferencia pH-pKa
 Referencias web y videos útiles

• Reactividad, ácidos y bases:

http://espuraquimica.weebly.com/arrhenius.html
• Titulación: http://quimipage.galeon.com/
• Ácidos y bases débiles:
http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/constantes%20de%20d
isociacion.html
• pH:
• http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/problemas%20de%20p
h.htmlSistemas buffer:
• http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/buf
fer12.swf
• http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemt
oons7.htm
• Vasquez-Contreras, E. (2003). Bioquímica y biología molecular en línea. Disponible
en http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/resinf.html