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Sintesis de Procesos PROBLEMAS7 7
Sintesis de Procesos PROBLEMAS7 7
SINTESIS
ANALISIS
OPTIMIZACION.
La etapa de síntesis (o diseño) de un proceso implica el definir las entradas
y salidas del sistema, en este caso las características de materias primas y
productos deseados, y estipular la estructura del proceso que se requiere
para llevar a cabo la transformación deseada de los reactivos a productos.
Esta situación se esquematiza en la Figura 7.1.
Cl2 C2H4Cl2
Cl2 Cl2
C2H4 C2H4Cl2 C2H4Cl2
C2H3Cl2
R1 C2H4Cl2 S1 R2 C2H3Cl2 S2
C2H4
HCl
HCl
C2H4
Aumento de Inversión
HCl H2O Cl2
R2 S2 vs
Cl2
HCl Costo de operación de los
sistemas de reacción y
O2 separación
H2O
SINTESIS DE SISTEMAS DE REACCION
ΔG >ξ
Donde ξ es el límite termodinámico de factibilidad para una reacción
química. Esta reacción puede sustituirse por un conjunto de
reacciones factibles
A+L=N
N+B=Z+L
ΔG > ξ
• Z–B=A
• A=N–L
• Z–B=N–L
ξ N–L
T
Figura 7.6 Diagrama de energía libre de Gibbs
incorporando una reacción termodinámicamente factible.
2HCl - H2 = Cl2
kcal
G 10
gmol
Cl2
G
2HCl + H2
300º K 1500º K
Concepto de la diferencia común
kcal (5)
G 10 -20
(6)
gmol
kcal
G 10 -30 (7) (8) (10) (9)
gmol
-40
(7) CuCI2 - Cu = CI2
(8) HgCI2 - Hg = CI2 2HCl - H2
(9) 1/2 MnCI4 - 1/2 MnCI3 = Cl2 -50
(11)
(10) 2CrCI3 - 2CrCl2 = CI2 (12)
(11) 2CuCl - 2Cu = Cl2 -60
(12) PbCI2 - Pb = CI2
300 500 700 900 1100 1300 1500
( K )
Concepto de la diferencia común
kcal
2HCl - H2 = Cl2 G 10
gmol
10
Cl2
0
-10
kcal
G 10
gmol -20
kcal -30
G 10
gmol
-40
2HCl - H2
-50
-60
(1)
10
(2)
Cl2
0
(3)
(4)
-10
(5)
Kcal -20
G
g mol -30
(6)
(7) (9)
-40 (8)
2HCl + H2
-50 (10)
(11)
-60
10
Cl2
0
Kcal
(5) 2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2 G
g mol
-10
(5)
-20
-30 (7)
-40
(7) CuCI2 - Cu = CI2
2HCl - H2
-50
-60
CuCI2 - Cu = CI2
2HCl – H2 = CuCl2 – Cu
CuCl2 – Cu = 2(MnCl4 – MnCl3)
2(MnCl4 – MnCl3) = Cl2
10
Cl2
0
Kcal
(5) 2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2 G
g mol
-10
(5)
-20
-30 (7)
-40
(7) CuCI2 - Cu = CI2
2HCl - H2
-50
-60
10
Cl2
0
Kcal
(5) 2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2 G
g mol
-10
(5)
-20
-30 (7)
-40
(7) CuCI2 - Cu = CI2
2HCl - H2
-50
-60
10
Cl2
0
Kcal
(5) 2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2 G
g mol
-10
(5)
-20
-30 (7)
-40
(7) CuCI2 - Cu = CI2
2HCl - H2
-50
-60
2HCl H2 + A2
DA2 D A2 A2 DA2 D
A2 DA2 D
2 FA4 2 FA3 A2
A2 2 FA4 2 FA3
A2 2 FA4 2 FA3
ΔG= a+bT-30, kcal/g mol con T en K.
A2 2HA-H2
T (K) ΔG T (K) ΔG
300 0 300 -15
400 0 400 -15
500 0 500 -15
600 0 600 -15
700 0 700 -15
800 0 800 -15
900 0 900 -15
1000 0 1000 -15
CA4-CA2
DA2-D
2FA4-2FA3 2EA3-2EA2
10 A2
2HA-H2
5 CA4-CA2
DA2-D
0 2EA3-2EA2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 2FA4-2FA3
-5
-10
-15
-20
TEMPERATURA (K)
(300-450) (610-960)
2 EA3 2 EA2
2 HA H 2 2 EA3 2 EA2
2 EA3 2 EA2 A2
C2 H 4 Cl 2 C2 H 4Cl 2
Oxicloración
2C 2 H 4 Cl 2 2C 2 H 3Cl 2 HCl
a) Indique cual es la reacción global para este proceso.
Compare esta reacción global con la del ejemplo 7.1
¿Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre el
del ejemplo7.1?
C2 H 4 Cl 2 C2 H 4Cl 2
C2 H 4 2 HCl 2 1/ 2O2 C2 H 4Cl 2 H 2O
2C 2 H 4 Cl 2 2C 2 H 3Cl 2 HCl
C2 H 4 Cl 2 C2 H 4Cl 2
C2 H 4Cl2 C2 H 3Cl HCl
Cl2 C2 H4
O2
H2 O
Cl2
Cl2
C2H4Cl2 C2H3Cl
C2 H4 C2 H4 C2H4Cl2
R1 R2 R3 C2H3Cl
C2H4Cl2 S1 C2 H4 S2 S3
C2 H4 HCl
HCl
HCl
C2 H4 C2H4Cl2 HCl
HCl H2 O
C2H4Cl2
b) Diagrama de Flujo para el Ejemplo 7.1
Cl2 C2H4Cl2
Cl2 Cl2
C2H4 C2H4Cl2 C2H4Cl2
C2H3Cl2
R1 C2H4Cl2 S1 R2 C2H3Cl2 S2
C2H4
HCl
HCl
C2H4
a) ¿Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre
el del ejemplo7.1?
• Comparando los diagramas de flujo nos podremos dar
cuenta que el diagrama del proceso requiere 3
reactores y 3 separadores para que se lleve a cabo la
Producción del Cloruro de Vinilo.
• A partir de las tres reacciones dadas en el proceso,
además de aumentar los costos de Producción, se
requiere de mas etapas y reactivos.
• En cambio en el Ejemplo 7.1 para obtener Cloruro de
Vinilo solo se requieren 2 reactores y 2 separadores y
de menos etapas para producirlo, y obtenemos un
subproducto que nos puede generar ganancias o
disminuye los costos de producción en el mismo
proceso.
PROBLEMA 7.6
D-E=A
F-G=A
H-I=A
Dentro de un intervalo de temperaturas de 300 a 1000°K, encuentre si a partir de
estas tres relaciones es posible generar un conjunto de reacciones
termodinámicamente factibles. De ser así, indique cual sería ese conjunto de
reacciones y el intervalo de temperaturas para el cual cada reacción es viable; en
caso negativo, justifique su resultado.
ΔG ΔG ΔG ΔG ΔG ΔG
T(ºK (Kcal/ (Kcal/ (Kcal/ (Kcal/ (Kcal/ (Kcal/ D-E F-G H-I
) gmol) gmol) gmol) gmol) gmol) gmol)
300 19 4 -10 0 26 6 15 -10 20
18.5 22.8
400 23.57 5 -7.14 0 29.5 6.64 7 -7.14 6
22.1 25.7
500 28.14 6 -4.28 0 33 7.28 4 -4.28 2
25.7 28.5
600 32.71 7 -1.42 0 36.5 7.92 1 -1.42 8
29.2 31.4
700 37.28 8 1.44 0 40 8.56 8 1.44 4
32.8
800 41.85 9 4.3 0 43.5 9.2 5 4.3 34.3
36.4 37.1
900 46.42 10 7.16 0 47 9.84 2 7.16 6
100 39.9 10.0 40.0
50
40
C-B
30
ΔG (Kcal/gmol)
H-I 20
D-E
10
0
200 400 600 800 A 1000
F-G
-10
-20
T(ºK)