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30/03/2016

DIFUSIÓN
• Objetivo: Explicar los diferentes fenómenos
UNIDAD 5 relacionados con la difusión en materiales.

• Difusión: mecanismo por el que la materia se


DIFUSIÓN transporta a través de la materia.

• El movimiento de los átomos es necesario para muchos


de los tratamientos llevados a cabo sobre los
materiales.
• Tratamiento térmico de metales
• Manufactura de cerámicos
• Solidificación de los metales
• Fabricación de celdas solares, etc

Difusión de permanganato de
MOVIMIENTO DE LOS ÁTOMOS EN LOS
MATERIALES: DIFUSIÓN potasio en agua
Difusión: mecanismo por el cual la materia se transporta a través de
la materia

• En una disolución, las partículas de líquido chocan y empujan al


sólido en todas direcciones

• Los sólidos, como el permanganato de potasio, se difunden


debido al movimiento de las partículas de agua, que chocan y
empujan a las partículas del sólido en todas direcciones.

- Autodifusión
Mecanismos de - Difusión por vacancias Mecanismos de difusión en
difusión:
- Difusión intersticial los materiales.
(A) Difusión por vacancia o
por sustitución de
átomos
(B) Difusión intersticial
(C)Difusión intersticial
desajustada
(D)Difusión por intercambio y
anillo.
(a y b) Difusión por vacancias en cristales FCC
(c) Difusión intersticial en la red FCC

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Difusión por vacancias


Autodifusión

En los materiales puros, los Mecanismo de difusión que Proceso necesita


átomos se mueven o saltan implica el cambio de un átomo presencia de vacantes y la
desde una posición reticular posibilidad de difusión es
de una posición a otra en la
normal a uno vacante función del numero de
red (se detecta mediante defectos que existan (T º)
trazadores radioactivos).

La autodifusión ocurre de
manera continua en todos los
materiales El movimiento de los
átomos van en sentido
No se aprecia su efecto sobre opuesto al de las
el comportamiento del vacantes
material

DIFUSIÓN INTERSTICIAL

 Mecanismo de difusión que implica átomos que van desde


una posición intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusión de solutos (C,H,N
y O) que tiene átomos pequeños.
Difusión de átomos
de cobre en níquel Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones
intersticiales y no difunden por este mecanismo.

• Energía de activación para la difusión:


 Un átomo que se difunde debe moverse entre los átomos
circundantes para ocupar su nueva posición.

 El átomo debe atravesar una barrera de energía potencial


que requiere una energía de activación Q. El calor
proporciona al átomo la energía para vencer esta barrera.

 Normalmente se necesita menos energía para forzar un


átomo intersticial a que pase entre los átomos
circundantes; en consecuencia, la energía de activación es
menor en la difusión intersticial que en la difusión por
vacancias

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Los átomos son forzados o deformados al pasar entre otros


átomos durante la difusión. Se requiere de una energía de
activación para este proceso.

LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN Y EL MECANISMO DE ECUACIÓN DE FLUJO


DIFUSIÓN:
Adolf Fick (1829-1901): Médico alemán que en 1855
derivó la ley de difusión , que se refiere a la difusión y
La energía de activación es usualmente menor en átomos que osmosis de un gas a través de una membrana.
difunden a través de estructuras cristalinas abiertas, en
comparación con átomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.
dC1
J1   D1
La energía de activación es menor para la difusión de átomos dZ
en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusión
Ilustración gradiente
de concentración
La energía de activación es menor para átomos sustitucionales
pequeños comparados con átomos de mayor tamaño.
Los átomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar
las diferencias de concentración y producir una composición
homogénea en el material.

ECUACIÓN DE FLUJO (PRIMERA LEY DE FICK)

La velocidad a la cual los átomos se difunden en un material se mide


por la densidad de flujo (J), la cual se define como el número de
átomos que pasa a través de un plano de área unitaria por unidad de
tiempo.

J es negativa porque la dirección de movimiento de átomos es de


alta hacia baja concentración

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Empíricamente se ha encontrado que D varía


exponencialmente con la temperatura
Tipo de mecanismo de difusión; intersticial (C en
Fe) o sustitucional (Cu el Al)
Q
D  D 0 exp Temperatura
RT
D Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC
o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74)
Donde: Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,
Q : energía de activación (cal/mol) vacancias)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K)
Concentración de las especies que difunden
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusión dado.

ECUACIÓN DE FLUJO ESTADO ESTACIONARIO

El caso más simple de difusión que se puede analizar,


es en el cual la concentración de cada punto no cambia
Coeficiente de con el tiempo, por ejemplo la difusión de un gas a través
difusión D en de la pared de un cañería.
función de la inversa
de la temperatura De esta forma, el gradiente en estado estacionario
de diversos metales puede ser aproximado:

Gradiente de  Concentración  dC / dX

dC/ dX  CA  CB / XA  XB

APLICACIONES INDUSTRIALES DE LOS


PROCESOS DE DIFUSIÓN

Ej. Endurecimiento del acero


por gas carburizante.
Objetivo: superficie dura,
interior resistente
Material base: acero 0,10 –
0,25 % de C
Atmosfera: CH4 ó
hidrocarburos gaseosos
Temperatura 927 ºC

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DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO Soluciones para la segunda ley de FicK

Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es


alcanzado, una nueva ecuación se necesita, la cual describa como la Sistema infinitos: cementación
concentración varía con la posición y el tiempo .

Segunda Ley de Fick

CS : concentración superficial del elemento


En muchos fenómenos del gas que difunde en la superficie.
estudiados, la difusión uniforme
ocurre en régimen Co : concentración inicial del elemento en el
transitorio. sólido.
En este caso, tanto el Cx : concentración del elemento a la
flujo como la distancia x de la superficie en el tiempo t.
concentración varían x : distancia desde la superficie.
con el tiempo D : coeficiente de difusión.
t : tiempo.

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4th Qtr

3rd Qtr
South
North
West

2nd Qtr East

1st Qtr

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

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