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NÚMEROS CÚANTICOS:
Número cuántico orbital, número cuántico magnético m. Efecto Zeeman normal,
número total de estados. El Spin del electrón. Experimento de Stern-Gerlach, interacción
Spin-orbita, estructura fina, espectros atómicos y moleculares, resonancia magnética.
Principio de exclusión de Pauli.
Historia del articulo: In this work we will talk about two quantum numbers of the
Realizado en septiembre 26, three seen in the hydrogen atom, which are: orbital quantum
2019 number, magnetic quantum number, also about the Zeeman
effect where we will see about the splitting of the orbital
Revisado en septiembre 27,
lines, we will also talk about the spin-orbital interaction, we
2019
will explain what the Stern Gerlach experiment is about,
Aceptado en septiembre 27, where it explains the quantization of the last quantum
2019 number. We will also explain about the principle of Pauli's
exclusion. Atomic and molecular spectra.
Palabras clave:
Mecánica cuántica
Ecuación de Schrödinger
Función de onda
Momento angular
Tópicos especiales en física 2019 - II
Resumen
−𝑚𝑒 4 1 13.6
𝐸𝑛 = 2 2 ∗ 𝑛2 = − 𝑛2 𝑒𝑉 … … … … 𝑒𝑐. (1)
32𝜋ℇ0 ℎ
𝑛 = 1,2,3, … … ..
En la Teoría de Bohr, el electron es cosiderado como una particula de órbita alrededor del
proton y que el momento angular del electron es cuantizado.
Las condiciones del momento angular se hacen, por inspección directa de la ecuaicon de onda
radial, nos resulta los iguiente:
1 𝑑 2
𝑑𝑅 2𝑚 ħ2
∗ ∗ (𝑟 ∗ ) + ∗ [𝐸 − 𝑉(𝑟) − ∗ 𝑙 ∗ (𝑙 + 1)] ∗ 𝑅 = 0 … … … … 𝑒𝑐. (2)
𝑟 2 𝑑𝑟 𝑑𝑟 ħ2 2𝑚𝑟 2
Los tres términos dentro del corchete deben tener las mismas unidades por lo que el tercer
termino debe ser igual a una energía, por lo tanto:
ħ2 ∗ 𝑙 ∗ (𝑙 + 1) = 𝑟 2 (2𝑚𝐸 . )
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ħ2 ∗ 𝑙 ∗ (𝑙 + 1) = 𝑟 2 𝑝2 … … … … 𝑒𝑐. (3)
𝐸 . : 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑝: 𝑚𝑜𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑎𝑛𝑔𝑢𝑙𝑎𝑟
ħ 𝜕
𝑃𝑥 = … … … … 𝑒𝑐. (5)
𝑖 𝜕𝑥
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VALOR DE l ESTADO
0 s
1 p
2 d
3 f
4 g
etc. etc.
ħ 𝜕
𝐿𝑧 = … … … … 𝑒𝑐. (6)
𝑖 𝜕𝑥
𝐿 = 𝑟 ∗ 𝑝 … … … … 𝑒𝑐. (7)
𝑟: 𝑑𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑣𝑒𝑐𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑠𝑑𝑒 𝑒𝑙 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑒𝑛
𝑝: 𝑚𝑜𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙
La ec. (8) multiplicada por la función de onda y luego puesta con operadores mecano-
cuánticos:
ħ 𝜕Ψ 𝜕Ψ
𝐿𝑧 Ψ = (𝑥 −𝑦 ) … … … … 𝑒𝑐. (9)
𝑖 𝜕𝑦 𝜕𝑥
Sabemos que:
𝑟 = √𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 2
𝑧 𝑦
cos(𝜃) = tan(𝜑) =
𝑟 𝑥
Entonces:
𝜕Ψ 𝜕Ψ 𝜕r 𝜕Ψ 𝜕θ 𝜕Ψ 𝜕φ
=( ) + ( )+( )
𝜕𝑥 𝜕𝑟 𝜕𝑥 𝜕𝜃 𝜕𝑥 𝜕𝜑 𝜕𝑥
𝜕Ψ 𝜕Ψ 𝜕r 𝜕Ψ 𝜕θ 𝜕Ψ 𝜕φ
=( ) + ( )+( )
𝜕𝑦 𝜕𝑟 𝜕𝑦 𝜕𝜃 𝜕𝑦 𝜕𝜑 𝜕𝑦
Como:
𝜕r 𝜕r 𝜕θ 𝜕φ
𝑥 −𝑦 =𝑥 −𝑦 =0
𝜕𝑦 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑥
Tendremos:
ħ 𝜕Ψ 𝜕φ 𝜕φ
𝐿𝑧 Ψ = (𝑥 −𝑦 )
𝑖 𝜕𝜑 𝜕𝑦 𝜕𝑥
𝜕φ 𝜕φ
(𝑥 −𝑦 )=1
𝜕𝑦 𝜕𝑥
Entonces resulta:
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ħ 𝜕Ψ
𝐿𝑧 Ψ = ( ) … … … … 𝑒𝑐. (10)
𝑖 𝜕𝜑
Sabemos que:
𝐿𝑧 = 𝑚ħ … … … … . 𝑒𝑐. (11)
𝑚 = 0, ±1, ±2, ±3, … … ….
Para no violar la ley de conservación de la energía, la energía entre los dos estados debe ser
desechada por algún mecanismo. Y este se hace a partir de la emisión de un fotón de
frecuencia.
𝐸𝐼 − 𝐸𝑓
𝑣= 𝐸𝑓 < 𝐸𝐼
ℎ
La transición puede tener lugar espontáneamente y al azar respecto al tiempo, por lo que no
se puede predecir cuándo sucederá. Usando la mecánica cuántica se puede calcular la
probabilidad de transición por unidad de tiempo, estos cálculos incluyen reglas que gobiernan
la forma en que los números cuánticos l y 𝑚𝐼 pueden cambiar al pasar de 𝐸𝑖 a 𝐸𝑓 .
∆𝑙 = 𝑙𝑖 − 𝑙𝑓 = ±1
Son reglas de selección por lo que la probabilidad de transición por unidad e tiempo es muy
alta (aprox 1), llamadas transiciones permitidas.
Otro tipo de transición son mas pequeñas (orden 10-6seg) las cuales son las transiciones
prohibidas (parcialemente). Átomos en estados excitados que por cualquier rato pueden
decaer solamente a traves de una transicion prohibida son compresiblemente muy largos
comparados con las transiciones permitidas, estas se encuentran en espectros raros, nubes de
gases calientes en las atmosferas estelares y en nebulosas producidas por las supernovas.
⃗ =𝑢
𝑇 ⃗ … … … … . 𝑒𝑐. (14)
⃗ 𝑥𝐵
⃗ | = 𝑢𝐵𝑠𝑒𝑛(𝜃)
|𝑇
𝜃: 𝑎𝑛𝑔𝑢𝑙𝑜 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑢 𝑦 𝐵
𝐸𝑝 = −𝑢. 𝐵
Por lo que vemos que el electrón al rotar en todo al núcleo dará lugar a un dipolo magnético
𝑢 ⃗ . La dirección del eje z la hacemos coincidir con el campo 𝐵
⃗ que interactuara con 𝐵 ⃗.
𝑒. 𝐿𝑧 . 𝐵 𝑒𝑚𝑒 ħB
𝐸𝑝 = −𝑢𝑧 . 𝐵 = =
2𝑚0 2𝑚0
−𝑒. 𝐿𝑧 −𝑒𝑚𝑒 ħ
𝑢𝑧 = = = −𝑢𝐵 𝑚𝑙
2𝑚0 2𝑚0
El caso más simple corresponde a l=1, por lo que 𝑚𝑙 =-1, 0, 1, dando 3 frecuencias
ligeramente diferentes:
𝑒𝐵
𝑣 = 𝑣0 𝑦 𝑣0 ± … … … … 𝑒𝑐. (16)
4𝜋𝑢
En la cual
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Donde:
4𝜋𝜖0ℏ2
𝑎𝑜 = = 0.529𝑥10 − 10𝑚 = 0.529Å
𝜇𝑒2
Depende de los 3 número cuánticos n, l.ml, se puede concluir que cada estado está
caracterizado por una función característica correspondiente
Ψn,l.ml
− 𝜇𝑍2𝑒4 𝑒𝑉
𝐸𝑛 = 2 2
= −13.6 2 … … … … . 𝑒𝑐, (19)
(4𝜋𝜖𝑜)22ℏ 𝑛 𝑛
Se tiene la idea de que el spin está asociado con el sentido de rotación del electrón sobre su
propio eje o por lo menos eso se creía durante los años de 1924 cuando todavía no se
estudiaba a fondo el caso de las partículas cuánticas como electrón, es más se comparaba con
el sentido de rotación del planeta tierra sobre su propio eje.
Sin embargo, el spin del electrón no tiene nada que ver con esta rotación sobre su propio eje
es más está define bien la región energética para encontrar a un electrón dentro de un
orbital ya que como sabemos los 3 primeros números (número cuántico principal(n), numero
cuántico secundario o azimutal (l), numero cuántico magnético m(l)) cuánticos definen al
orbital
Experimento de Stern-Gerlach
En un tema anterior hemos visto que los niveles de energía del átomo de hidrogeno se
modifican cuando ese átomo se somete a un campo magnético uniforme. Podemos
preguntarnos ahora qué ocurrirá si introducimos el átomo en un campo magnético no
uniforme. Podemos pensar en primer lugar qué ocurrirá clásicamente.
Si introducimos una espira en un campo magnético no uniforme la espira sufrirá una
fuerza neta que viene dada por:
𝜕𝐵𝑧
𝐹𝑧 = 𝑀𝑧 … … … … . . 𝑒𝑐. (21)
𝜕𝑧
En un tema anterior vimos que el átomo de hidrogeno se comporta como una espira de
momento magnético
𝑒
𝑀 =− 𝐿 … … … . . 𝑒𝑐. (22)
2𝑚𝑒
𝑒 𝜕𝐵𝑧
𝐹𝑧 = − 𝐿𝑧 … … … … . . 𝑒𝑐. (23)
2𝑚𝑒 𝜕𝑧
Vamos a suponer que hacemos pasar un haz de átomos de hidrogeno por un campo magnético
no uniforme. Si conocemos el valor del gradiente del campo magnético podemos medir la
componente del momento angular z. Ahora bien, sabemos que esta componente del momento
angular solo puede tomar valores discretos que sean múltiplos enteros de la constante de
Planck.
Si el haz de partículas tiene un valor bien determinado de la fuerza sobre las partículas Sera:
𝑒 𝜕𝐵𝑧 𝜕𝐵𝑧
𝐹𝑧 == − 𝑚𝐿𝑧 = 𝑢𝐵 . 𝑚. … … … . 𝑒𝑐, (24)
2𝑚𝑒 𝜕𝑧 𝜕𝑧
Stern y Gerlach hicieron pasar un haz de átomos de plata por un campo magnético no
uniforme mediante un dispositivo similar al de la figura. Lo que obtuvieron fue que el haz de
átomos de plata se divide en dos haces en lugar de dividirse en un número impar de haces.
Se intenta explicar este resultado suponiendo que los átomos se encuentran en un estado
con l=1 y que por algún motivo no existe el estado correspondiente con m=0 lo cual no
tenga mucho sentido. Además, el estado fundamental es normalmente un estado con l= por
lo que debería aparecer de todas formas una mancha en centro de la pantalla.
Posteriormente Phipps y Taylor repitieron el experimento con átomos de hidrogeno.
Utilizaron un haz de átomos con una temperatura pequeña, de modo que los átomos se
encontraran en el estado fundamental ( l=0 ) y de nuevo el haz se divide en dos. Esto
experimentos nos indican que existe un momento dipolar magnético que no hemos tenido en
cuenta por el momento. Podríamos pensar que este momento dipolar magnético se puede
deber al núcleo. Sin embargo el momento dipolar magnético tiene que ser del orden de
eħ/2mp (donde mp es la masa del proton), es decir unas 2000 veces menor, pero las medidas
indicaban que este nuevo momento dipolar magnético era del orden del magnetón de Bohr y
por tanto se debe al electrón.
Ulenbeck y Goudsmit fueron los primeros en introducir una teoría que permitiera explicar
los resultados anteriores. Posteriormente fue Pauli el que desarrollo una teoría más correcta
y que es la que estudiaremos a lo largo del tema. Ulenbeck y Goudsmit consideraron que el
electrón gira en torno así mismo, de modo que presenta un momento dipolar magnético
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propio (intrínseco). Además, consideraron que el valor del número l (que nos daba el modulo
del momento angular) tenía que ser l=1/2, de modo que el numero m toma valores m=-1/2
,1/2 (un numero par de valores), lo cual explicaría el que aparezcan dos machas en la pantalla.
El momento dipolar magnético en la dirección debido a este momento angular de rotación
tomaría por tanto los valores:
𝑒 1 𝑢𝐵
𝑀𝑧 = ± ∗ ħ = … … … . . 𝑒𝑐. (25)
2. 𝑚𝑒 2. 2.
Donde gas= 2 se conoce como la razón geométrica del spin Si introducimos este valor en la
expresión de la fuerza se puede calcular la desviación de los dos haces en que se divide el
haz principal. Resulta que la desviación observada es el doble, por lo tanto, tenemos que
introducir en la expresión del momento dipolar magnético un nuevo parámetro:
𝑢𝐵
𝑀𝑧 = ± 𝑔𝑠 ∗ … … … … … 𝑒𝑐. (26)
2
donde gs =2 se conoce como la razón giro magnética de espín. Lo que acabamos a ver puede
parecer un poco chapuza, pero fue la primera teoría sobre el espín y que pudo explicar el
desdoblamiento del haz en el experimento de Stern Gerlach. Hoy en día tenemos una teoría
mucho mejor debida a Dirá, en la cual el espín a parecer de forma natural y mediante la cual
se puede calcular el factor giro magnético, cuyo valor es gs=2.0023….
La teoría anterior tiene un inconveniente grave y que si tomamos como radio del electrón
el valor clásico la superficie del electrón se tiene que mover a una velocidad superior a la de
la luz o si por el contrario imponemos la condición de que la velocidad de la superficie sea
inferior a la de la luz el radio del electrón será demasiado grande, cosa que no se ha
observado nunca. En realidad, la teoría anterior no es correcta y el espín no se debe a la
rotación del electrón. El electrón es una partícula puntual (hasta lo que conocemos hoy en
día) pero que tiene un grado de libertad interno además de los tres grados de libertad de su
posición. Esto indica que si lo describimos mediante una función de onda no tendremos una
descripción completa ya que no se tiene en cuenta ese nuevo grado de libertad. Vamos a ver
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a continuación como podemos tener en cuenta el nuevo grado de libertad del electrón, para
lo cual comenzaremos por estudiar las propiedades de un momento angular semientero.
Interacción Spin-orbita
Las interacciones entre los momentos magnéticos, orbital (L) y de spin (S) son muy
complejas, y dependen del tamaño del átomo. Así para átomos ligeros (aproximadamente la
mitad de la tabla periódica), dominan las interacciones denominadas de spin-orbital o de
Russell-Saunders, que son las únicas que veremos aquí. Sin embargo, para átomos pesados,
dominan otros tipos de interacciones denominadas acoplamientos j-j. Los datos
experimentales indican que la energía de los electrones en átomos poli electrónicos ligeros,
depende del momento angular total del átomo
𝑱 = 𝑳 + 𝑺 … … … … … 𝒆𝒄. (𝟐𝟕)
donde J es un número cuántico entero, o semientero, que toma valores positivos o cero,
comprendidos entre L + S, y |L – S|, de unidad en unidad. La proyección del vector J sobre
un eje, esta cuantizada mediante otro número cuántico, MJ , tal que MJ = ML + MS, de forma
que MJ toma valores comprendidos entre J y –J, de unidad en unidad. Si L ≥ S, el número de
valores de J (L+S, L+S-1....LS), es 2S+1. A esta magnitud se le denomina multiplicidad, y
representa el número de valores de J, para unos valores dados de L y S. Cuando S > L, el
valor 2S+1, no representa el número de valores de J.
La energía de cada estado depende de los tres números cuánticos L, S y J, así como del
número cuántico principal n, y por esta razón se construyen los denominados términos
espectroscópicos
01234567
𝑛2𝑠 + 1𝐿𝐽 𝐿 ={
𝑆𝑃𝐷𝐹𝐺𝐻𝐼
Como ejemplo, supongamos una configuración electrónica np1 n’p1 , donde n ≠ n’,
por lo que los electrones poseen ya un número cuántico diferente. A estos electrones, se les
denominan no equivalentes. Para nuestros dos electrones, ℓ1 = 1, ℓ2 = 1, s1 =1/2 y s2 = 1/2.
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Por lo tanto, L = (ℓ1 + ℓ2) ... |ℓ1 - ℓ2| = 2, 1, 0, y S = 1,0. Luego, existirán términos
correspondientes a todas las posibles combinaciones de estos números cuánticos: 3 D, 1 D, 3
P, 1 P, 3 S y 1 S. Los valores de J están comprendidos entre L+S .. |L-S|, luego 3 D3,2,1, 1 D2 , 3
1
P2,1,0, P1 , 3 S1 y
1
S0 . De una forma cualitativa, la energía de los términos espectroscópicos, para una
configuración electrónica dada, puede clasificarse según las denominadas reglas de Hund.
Estas son:
Cada uno de los 10 niveles de configuración esta degenerado en MJ, existiendo 2J+1 valores
para cada término. El número de valores de MJ, se muestra asimismo en la columna de la
derecha de la anterior figura. Es decir, existen 10 niveles de energía y 36 estados. A cada una
de las combinaciones posibles de los números cuánticos individuales de los electrones, se le
denomina microestado. Para una configuración p1 , existen 6 microestados, es decir, 6 formas
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ELECTRONES NO EQUIVALENTES
CONFIGURACIÓN TÉRMINOS
Ss 1S,3S
Sp 1P,3P
Sd 1D,3D
Pp 1D,3D,1P,3P,1S,3S
Así, existe una serie de 5 microestados (sombreado oscuro en la tabla anterior), para los que
MS = 0 y ML = 0, ±1, ±2, por lo que para este conjunto de microestados S = 0 y L = 2. Por lo
tanto, J = 2. Luego a estos 5 microestados le corresponde el término 1 D2. Existen, además,
un conjunto de 9 microestados, que han sido señalados por un sombreado claro. Estos 9
microestados pueden clasificarse en tres grupos a su vez. En uno de ellos, M L = 0, ±1, y MS
=1 (triple raya entre las columnas 4 y 5 de la tabla). En otro ML = 0, ±1, y MS = 0 (doble raya
en la
tabla), y en el último ML =0, ±1, y MS = -1 (raya simple en la tabla). Es decir, en este conjunto
de 9 microestados, ML = 0, ±1, y MS = 0, ±1, luego, L = 1 y S = 1, por lo que J = 2,1,0, y por
lo tanto, existen tres términos espectroscópicos 3 P2,1,0. Por último, queda un microestado para
el que MS = 0 y ML = 0, luego S = 0 y L = 0, de forma que J = 0, a lo que le corresponde el
término 1 S0.
Aplicando las reglas de Hund, podemos ordenar los términos por orden creciente de energía,
de una forma cualitativa, tal como se muestra en la siguiente figura 6.
Figura 6: por la regla de Hund, orden de los terminus por orden decreciente
de energia de forma cualitativa
Cuando se compara este diagrama de energía con el descrito anteriormente para electrones
no equivalentes (Figura 5), se observa que aparecen menos términos, lo que se debe al
principio de exclusión de Pauli. La configuración electrónica p2 conduce por lo tanto a 5
niveles de energía, siendo el término fundamental, el 3 P0.
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Electrones equivalentes
Configuración Términos
p1,p5 2
P
p2,p4 3
P
p3 4
S
d,d9 2
D
d2,d8 3
F,3P,1G,1D,1S
En primer lugar, una capa completa no contribuye a los momentos angulares orbital y de
spin, ya que para ella L = 0 y S = 0. Por esta razón, los electrones internos, correspondientes
a capas llenas, no participan en el término espectroscópico. Así, por ejemplo, para construir
los términos espectroscópicos de un átomo con una configuración electrónica 1s2 2s2 2p6 3s1,
solo es necesario considerar sus capas semillenas, es decir, 3s1, donde, S = 1/2, L = 0, y J =
1/2, siendo su término espectroscópico, por tanto: 2 S1/2.
En segundo lugar, si bien es complejo calcular todos los términos espectroscópicos de una
configuración electrónica dada, es sencillo, sin embargo, calcular el término espectroscópico
fundamental para cualquier configuración electrónica. Nos basta con aplicar las reglas de
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Hund, y buscar los microestados que la cumplan; en primer lugar con (MS) máximo = S, y a
continuación con (ML) máximo = L. Veamos por ejemplo cómo aplicar esto para una
configuración p3 . La primera regla de Hund nos dice, que el estado es de menor energía
cuanto mayor es S. Como MS varía entre ± S de unidad en unidad, debemos buscar, para
dicha configuración el valor máximo posible MS. El valor máximo de Ms lo tendríamos
cuando los tres electrones se colocan desapareados en el orbital. Esto se ilustras en la Figura
8.7-a, donde se representa un microestado con MS = 3/2. La forma de representar los
microestados, es dibujar tantas casillas como valores de mℓ existen, en nuestro caso, 1, 0 y -
1, y dentro de cada casilla, dibujar una flecha hacia arriba, por cada electrón con ms = +1/2,
o una flecha hacia abajo, por cada electrón con ms = -1/2. Pero con MS = 3/2, solo existe un
microestado, el dibujado en la Figura, para el cual M L =0, luego S=3/2 y L=0, por lo tanto,
J=3/2. Luego el término fundamental es 4 S3/2.
Para una configuración d4, el valor máximo posible de MS = 2 (ver Figura 8.7-b). Para este
valor de MS el valor máximo de ML permitido es ML=2, luego S=2 y L=2, como la capa esta
menos de semillena, J= 0, luego el término fundamental es 5D0.
Estructura fina
Ciertas líneas del hidrogeno y de los alcalinos mostraban perfiles con varias componentes
muy próximas entre sı, indicando un desdoblamiento de los niveles de energía entre los
cuales se produce la transición. Esto se llama
estructura fina de los niveles.
Vimos que al resolver la ecuación de Schrödinger para el átomo de H, los auto- valores
corresponden a los niveles de energía según el número cuántico n.
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De acuerdo a esto, cada nivel es simple, depende solamente de n y por lo tanto las
transiciones originan líneas simples. Pero debemos recordar que la teoría de Schrödinger
tiene dos aproximaciones: por un lado considera energía no-relativista para el electrón y por
otro, considera que el electrón solo se mueve alrededor del núcleo, sin tener en cuenta el
spin.
Al introducir estas dos correcciones, veremos que se produce un corrimiento y/o
desdoblamiento de los niveles de energía y que además del número cuántico n ,la energía
dependerá de otros números cuánticos. La estructura fina del hidrogeno consiste entonces,
en la suma de dos correcciones que son del mismo orden de magnitud:
• Corrección relativista.
• Corrección debida a la interacción spin- ́orbita, originada por el acoplamiento
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Los espectros atómicos contienen una gran cantidad de información relacionada con los
átomos o iones que les dan origen. El espectro más simple es el hidrógeno atómico y es el
análisis de este espectro el que ha permitido establecer una excelente base para el estudio de
los demás. El espectro es el análisis de las distintas radiaciones o (longitudes de onda)
emitidas por un foco luminoso.
a. Clases de espectros
a.1) Espectros de emisión
1. Continuos: Si poseen todos los colores de la luz blanca (rojo, naranja, amarillo, verde,
azul, índigo y violeta); por ejemplo, el espectro emitido por el filamento incandescente de
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b. Espectros de absorción
Son los obtenidos por absorción parcial de las radiaciones emitidas por un foco luminoso
cuando la luz producida por él atraviesa una sustancia en estado gaseoso, ya que todo gas o
vapor absorbe, a cualquier temperatura las mismas radiaciones que es capaz de emitir si
estuviera incandescente.
l = 0 1 2 3 4 5….
S P D F G H…….
Para especificar el estado de energía de cada electrón para especificar el estado de la energía
de cada electrón.
Donde:
n representa el numero cuántico principal
2s + 1 representa la multiplicidad
D representa l = 2
j = l ± s representa el numero cuántico del momento angular total
l = 2 representa el numero cuántico del momento angular orbital
podría designar a un electrón 3d por
2 2
3 D5/2 o 3 D3/2
Donde
n=3
2s+1 = 2(1/2)+1 = 2
j = 2 + ½ = 5/2 o 2 – ½ = 3/2
l=2
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El diagrama de niveles de energía nos muestra que los niveles excitados de los electrones de
valencia de los núcleos átomos de litios corresponderán a varios estados excitados. El
diagrama de niveles de energía indica algunos de los posibles estados excitados y las
transiciones permitidas más prominentes, con las longitudes de onda asociadas en angstroms.
c. Espectros moleculares
La espectroscopia molecular es más complicada que la atómica, porque las moléculas poseen
estructuras complejas y los estados energéticos son más numerosos que en los átomos. Un
espectro molecular típico, en vez de mostrar líneas, presenta serie de bandas.
Estas marcadas diferencias de energía provienen de las diferencias de masas entre los
electrones y los núcleos, así como también de sus velocidades. Loa electrones son mucho
menos masivo y se mueven más rápido. Debido a esto las autofunciones de la molécula se
puede separar entre funciones independientes, para los electrones, para las vibraciones y para
las rotaciones.
E = E + E v + E R + Et
Donde:
Energía de traslación (E ).
t
𝑟 = 𝑟1 + 𝑟 2
Figura 12:momento de inercia del sistema
Donde:
I: momento de inercia
W: frecuencia angular de rotación
L: energía cinética rotacional del momento angular
El momento angular de la molécula diatómica está cuantizado de acuerdo con:
𝐿𝑟𝑜𝑡 = ℎ√𝐽 ( 𝐽 + 1)
ℎ2
𝐸𝑟 = 𝐽 ( 𝐽 + 1) … … … 𝑒𝑐. (30)
2𝐼
Los niveles de energía se hacen cada vez más espaciados a medida que aumenta J
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NIVELES VIBRACIONALES
Cuando la molécula diatómica recibe suficiente excitación , puede vibrar así como rotar. Para
los menos valores de energía , las energías se asemejan a las del oscilador armónico, con la
energía cuantizada dada por:
1
𝐸𝑉 = ( 𝑣 + ) ℎ𝜔 … … … . 𝑒𝑐. (30)
2
Donde v = 0,1 ,2 …
1
Ya que el estado mínimo de energía vibracional tiene una energía igual a , las
2ℎ 𝑣0
transiciones vibracionales jamás ocurren solas, sino acompañadas de transiciones dan lugar
a un grupo de líneas en el espectro infrarrojos conocidas como banda de vibración - rotación.
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Resonancia magnética
Las bases físicas de este fenómeno esta dada por la existencia de dos tipos de movimientos
de los núcleos atómicos:
El espín representa una propiedad general de las partículas puede entenderse fácilmente por
analogía con las propiedades de los electrones. Es sabido que los electrones que circulan por
una bobina generan un campo magnético en una determinada dirección. De manera análoga,
los electrones del átomo circulan alrededor del núcleo y generan un campo magnético que
llevará asociado un determinado momento angular.
Los protones cuando se introducen dentro de un campo magnético no sólo se alinean, como
hemos visto, sino que también comienzan a girar acompasadamente, denominándose a este
segundo movimiento precesión.
Los átomos constan de núcleo, en éste hay protones. Estos protones giran constantemente o
realizan un movimiento llamado spin.
La carga eléctrica positiva del protón naturalmente gira o realiza el movimiento de spin co
n él, es decir que da la corriente eléctrica y se acompaña con un campo magnético.
Frecuencia de larmor
Cuando tenemos un momento magnético dirigido en un cierto ángulo infito con respecto al
campo magnético, el campo ejercerá un par de fuerzas sobre el campo magnético.
El par de fuerza puede ser expresado como la tasa de variación como la tasa de variación
del momento angular de espín I .
∆𝐼 𝐼 sin 𝜃 ∆𝜑 𝑒
𝜏= = = |𝜇𝐵 sin 𝜃| = 𝐼𝐵 sin 𝜃
∆𝑡 ∆𝑡 2𝑚𝑝
𝜕𝜑 𝑒
𝜔𝐿𝑎𝑟𝑚𝑜𝑟 = = 𝐵
𝜕𝑡 2𝑚𝑝
𝜔 = 𝛾𝐵 … … … … . 𝑒𝑐. (31)
• 𝜔: 𝑓𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑐𝑒𝑠𝑖ó𝑛
• 𝐵: 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑝𝑜 𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑜 (𝑇)
• 𝛾: 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑖𝑟𝑜𝑚𝑎𝑔𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎
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El principio de exclusión de Pauli sólo se aplica a fermiones, esto es, partículas que forman
estados cuánticos antisimétricos y que tienen espín semientero. El principio de exclusión de
Pauli rige, así pues, muchas de las características distintivas de la materia. En cambio,
partículas como el fotón y el (hipotético) gravitón no obedecen a este principio, ya que
son bosones, esto es, forman estados cuánticos simétricos y tienen espín entero
Otra forma de exponer el principio de exclusión de Pauli es el siguiente: dos electrones en
un átomo no pueden tener el mismo conjunto de números cuánticos 𝑛 ,𝑙 , 𝑚 𝑙 𝑦 𝑚 𝑠 .
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Bibliografía
Acosta, V., Cowan, C. & Graham B.. (1999). Curso de Física Moderna. México: Oxford
Acosta, V., Cowan, C. & Graham B.. (1999). Curso de Física Moderna. México: Oxford