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Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil


Departamento Académico de Ingeniería Química

Reporte de Química Orgánica I (QU328D)

OXIDACIÓN MÁS ECOLÓGICA DE BENZHIDROL


Integrantes: Código:

Alumno 1.- Blas Camones Frank Hardy 20172202E


Alumno 2.- Carranza López Elizabeth Verónica 20182237F
Alumno 3.- Lucas Sanz, Aracely Sahara 20164545D
Alumno 4.- Paredes Calderón, Nelsi Yasira 20172270K
Alumno 5.- Pillaca Rosales, Luis Diego 20172259G

Profesores responsables
 Katherina Changanaqui Barrientos
 José Monteza Basaldúa

Fecha de realización de la práctica: 29/08/2020


Fecha de Presentación del informe: 04/09/2020

Lima – Perú
2020-I
ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN 3
2. METODOLOGÍA 3
MATERIALES 4
PROCEDIMIENTO 4
MÉTODO 1 4
MÉTODO 2 4
MÉTODO 3 5
CARACTERIZACIÓN 6
HOJA DE SEGURIDAD 6
6
3. RESULTADOS 7
MÉTODO 1: 7
MÉTODO 2: 7
MÉTODO 3: 8
4. CONCLUSIONES 10
5. ANEXOS 11
6. REFERENCIAS 15

2
OXIDACIÓN MÁS ECOLÓGICA DE BENZHIDROL

1. INTRODUCCIÓN

Se propone comparar en el laboratorio de química orgánica tres métodos ecológicos


(Química verde) para la oxidación del benzhidrol a benzofenona teniendo en cuenta
que emplean el mismo tiempo para completarse. Los métodos emplean oxidantes
diferentes:
 Primer método: una oxidación de permanganato de potasio, presenta una mezcla
de reacción sólido / sólido sin solvente.
 Segundo método: una oxidación con peróxido, combina peróxido de hidrógeno y
tungstato de sodio (un catalizador) como oxidantes, y no se necesita solvente
orgánico.
 Tercer método: se usa blanqueador comercial como oxidante y se requiere un
catalizador de transferencia de fase.
El artículo se centra en determinar qué proceso de oxidación es el más ecoamigable
con el mayor rendimiento de reacción y mayor pureza promedio; supervisando la
cantidad de desperdicios y menor coste de producción. Así también se propone
calificar los principios ecológicos (Sin residuos peligrosos, no se utiliza disolvente o
los disolventes tienen un riesgo bajo para la salud humana y el medio ambiente,
presión y temperatura ambiental, si son sustancias biodegradables). Si entre los tres
métodos uno es el mejor o si depende de las prioridades particulares de una situación
dada que justificaría la elección de diferentes métodos.
El autor fomenta en los alumnos el desarrollo de la capacidad de criterio al momento
de comparar y elegir el mejor método, teniendo en cuenta los datos y resultados
obtenidos por los métodos empleados.

2. METODOLOGÍA

Los métodos de oxidación a usar serán 3, los cuales serán realizados por tres grupos de
estudiantes. Los estudiantes tendrán información anticipada sobre la experiencia sobre la
química verde y sobre los artículos citados. Los métodos de oxidación a la la benzofenona
cruda tienen las siguientes características:

 MÉTODO 1: Oxidación de permanganato de potasio.

 MÉTODO 2: Oxidación con peróxido.

 MÉTODO 3: Oxidante es un blanqueador comercial.

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MATERIALES

Tabla 1
Reactivos a utilizar en la oxidación de benzhidrol.

REACTIVOS MARCA CONTROLADO

CuSO H O 4. 2 Emsure SI

KMnO 4 Reagents NO

[CH (C H ) N]HSO
3. 8 17 3. 4. Suprapur NO

Na WO
2 4. Reagents SI

NaOCl Emsure NO

Bu NRr
4 . Suprapur SI

Nota: Esta tabla nos muestra la marca, y si están controlados los reactivos a utilizar.

PROCEDIMIENTO

MÉTODO 1

1. En primer lugar, se realiza la oxidación de permanganato de potasio (KMnO ) a 4

la benzofenona cruda, donde este presentara una mezcla de reacción sólido / sólido
sin solvente.

2. Luego esta mezcla se lleva a calentamiento por un tiempo aproximado de 1 hora.

3. Finalmente, el producto obtenido será aislado por extracción, para luego filtrar al
vacío y evaporar el disolvente.

MÉTODO 2

1. En primer lugar, se realiza la oxidación con peróxido a la benzofenona cruda.

2. Luego este se combina con 2 oxidantes, es decir con peróxido de hidrógeno (H O ) 2 2

y con tungsteno de sodio (Na WO ). 2 4

NOTA 1: En este procedimiento no se requiere de un solvente orgánico.

3. Se procederá a realizar el transporte del tungsteno haciendo uso de un catalizador


de transferencia de fase ácida, esto se realizará por un tiempo aproximado de 1
hora.

4. Finalmente, el producto obtenido será aislado por extracción, para luego filtrar
por una pipeta y evaporar el disolvente.

4
MÉTODO 3

1. En primer lugar, se realiza la oxidación con un blanqueador comercial la


benzofenona cruda.

NOTA 2: En este procedimiento se requiere de un catalizador de transferencia de


fase
2. Luego la mezcla de reacción será agitada sin calentamiento por un tiempo
aproximado de 1 hora.
3. Seguido el producto obtenido será aislado por extracción y se evaporó el
disolvente.
4. Este se combina con 2 oxidantes, es decir con peróxido de hidrógeno (H O ) y con 2 2

tungsteno de sodio (Na WO ).2 4

NOTA 3: En este procedimiento no se requiere de un solvente orgánico.


5. Se procederá a realizar el transporte del tungsteno haciendo uso de un catalizador
de transferencia de fase ácida, esto se realizará por un tiempo aproximado de 1
hora.
6. Finalmente, el producto obtenido será aislado por extracción, para luego filtrar
por una pipeta y evaporar el disolvente.

Figura 1: Condiciones para realizar tres oxidaciones verdes de Benzhidrol

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CARACTERIZACIÓN

1. En primer lugar, para realizar esto se utilizó la cromatografía TLC, espectroscopia


IR y GC, los estudiantes compilaran los resultados y determinarán el rendimiento
y la pureza promedio, el costo y la cantidad de desperdicio (química verde).

2. Luego se realiza la agitación o reflujo de 1 hora, el equipo calcula el costo de los


productos químicos (escalado a 1 g de benzhidrol).

3. Finalmente, se calcula la intensidad de masa de la reacción y se determina un


solvente apropiado para el desarrollo TLC y para poder distinguir entre el
benzhidrol y la benzofenona.

La intensidad de masa (IM) se calcula:

HOJA DE SEGURIDAD

Fuente: Merck. (2017) Safety Data Sheet for Potasio permanganato


105082.Recuperado el: 29/08/20. Permanganato de Potasio SDS. Website:
https://www.merckmillipore.com/PE/es/product/msds/MDA_CHEM-
105082?Origin=PDP

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3. RESULTADOS

Los resultados obtenidos han sido organizados en tablas sobre el rendimiento, pureza,
costo, intensidad de masa y facilidad típicos de oxidar benzhidrol a benzofenona
mediante los siguientes métodos a partir de 1 g de material de partida benzhidrol:
MÉTODO 1:

Método de Porcentaje de Intervalo de Costo de la IM teórica IM promedio Facilidad


oxidación rendimiento rendimiento reacción del
promedio USD método

Permanganato 50% 15-100 % 1.75 21.1 42.2 Sí

MÉTODO 2:

Método de Porcentaje de Intervalo de Costo de la IM teórica IM promedio Facilidad


oxidación rendimiento rendimiento reacción del
promedio USD método

Peróxido 40% 0-90 % 0.98 10.4 26 No

7
MÉTODO 3:

Método de Porcentaje de Intervalo de Costo de la IM teórica IM promedio Facilidad


oxidación rendimiento rendimiento reacción del
promedio USD método

Blanqueador 70% 10-100 % 1.3 34.1 48.7 Sí


comercial

También se obtuvieron los siguientes resultados bajo la evaluación de los principios


ecológicos para los métodos de oxidación:

Método 1: Método 2: Peróxido Método 3:


Permanganato Blanqueador

P Razón P Razón P Razón


u u u
n n n
t t t
a a a
Principio verde
j j j
e e e

1 Sin residuos peligrosos 2 MI intermedio 3 MI más bajo 1 Alto MI


(evaluado por MI)

2 Sin exceso de reactivos 1 3,1 equiv KMnO4; 2 1,14 equiv H2O2; 1 3,3 equiv NaOCl;
o formación de MnO2 subproductos
subproductos subproductos inocuos
(evaluado por el exceso subproducto inocuos
de reactivos
estequiométricos)

8
3 Todas las sustancias 1 Riesgo para la salud 1 Riesgo para la 1 Riesgo para la
tienen un riesgo bajo y el medio ambiente salud y el medio salud y el medio
para la salud humana y elevados ambiente elevados ambiente elevados
el medio ambiente
(evaluado por rúbrica
de peligro)

5 No se utiliza disolvente 3 La reacción no tiene 3 La reacción no 1 disolventes de


o los disolventes tienen , disolventes, , tiene disolventes, , reacción y
un riesgo bajo para la 1 disolvente de 1 disolvente de 1 asilamiento de alto
salud humana y el aislamiento de alto aislamiento de alto riesgo
medio ambiente riesgo riesgo
(evaluado por rúbrica
de peligro)

6 Presión y temperatura 2 100ºC, presión 2 90ºC, presión 3 Temperatura


ambiental ambiental ambiental ambiente, presión
ambiental.

7 Todas las materias 1 No renovable 1 No renovable 1 No renovable


primas son renovables

8 No se utilizan 3 Sin derivados 3 Sin derivados 3 Sin derivados


derivatizaciones

9 Reactivos catalíticos 1 Alto peligro 1 Alto peligro 2 Alto peligro


con bajo riesgo para la
salud humana y el
medio ambiente
(evaluados por rúbrica
de peligro)

10 Las sustancias son 1 No biodegradable 1 No biodegradable 1 No biodegradable


biodegradables

12 Todas las sustancias 1 Alto peligro físico y 1 Alto peligro físico 1 Alto peligro físico
tienen un bajo riesgo para la salud y para la salud y para la salud
de accidente químico
(evaluado por rúbrica
de peligro)

Suma 17 19 16

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 El método de oxidación con permanganato obtuvo el menor rendimiento del 50%,
y el método con oxidación de blanqueador fue el de mayor rendimiento ,70%.
 El método 2, obtuvo el menor porcentaje de pureza, 30 %. En cambio, con el tercer
método se obtuvo un 80 % de pureza en los productos.
 El costo obtenido por reacción del método 2 resultó más económico, 0.98 dólares
y el más caro el método 1, 1.75 dólares.
 Respecto de la facilidad en la ejecución de los métodos, el método 2 no es fácil
de realizar. De las tres reacciones, esta fue la menos confiable en manos de los
estudiantes debido al mayor número de reactivos, la dificultad de mantener la
temperatura del baño de agua a 90 ° C (una temperatura más alta conduce a la
descomposición del peróxido de hidrógeno) y el mayor número de pasos del
procedimiento.

 El método 1 y 2 emplean disolventes que tienen un riesgo bajo para la salud humana y
el medio ambiente. En cambio, en el método 3 se usa disolvente de reacción y
aislamiento con alto riesgo.

4. CONCLUSIONES

 En este experimento, los estudiantes realizarán tres reacciones de oxidación


simple de una a un alcohol secundario. Los alumnos lograron que el alcohol
(benzhidrol) se oxide a la cetona (benzofenona). El grupo carbonilo (doble enlace
carbono-oxígeno) gana un par de hidrógenos (uno sobre carbono y otro sobre
oxígeno).
 Para el primer método, la oxidación del permanganato funcionó consistentemente
bien, aunque los rendimientos fueron más bajos que el rendimiento “casi
cuantitativo” informado en el artículo original. El rendimiento y la pureza
parecieron más dependientes de qué tan bien se mezclaron los reactivos antes del
calentamiento. Los estudiantes encontraron que el procedimiento era sencillo,
siendo la limpieza del residuo de MnO usando una solución de bisulfito de sodio
2

la principal complicación.
 Para el segundo método, la oxidación con peróxido fue la que consumió más
tiempo de los tres, en parte porque se necesitaban más reactivos para la mezcla
de reacción y porque se requería una pipeta con filtro. De las tres reacciones, esta
fue la menos confiable en manos de los estudiantes debido al mayor número de
reactivos, la dificultad de mantener la temperatura del baño de agua a 90 ° C (una
temperatura más alta conduce a la descomposición del peróxido de hidrógeno) y
el mayor número de pasos procesales.
 Para el tercer método, la oxidación del blanqueador funcionó bien de manera
constante (con una excepción que se indica en la información complementaria).
Fue la reacción más rápida de configurar y la secuencia de extracción fue fácil de
seguir. La agitación rápida y eficaz de la mezcla de reacción bifásica fue
importante para una alta conversión. El rendimiento como la pureza fueron más
altos para este método. Sin embargo, casi todos los estudiantes que realizaron la

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oxidación del blanqueador obtuvieron un producto crudo amarillo en lugar del
sólido blanco anticipado.
 En general, tanto el rendimiento como la pureza fueron más altos para este
método (y estaban en línea con el artículo original, que informó un rendimiento
del 80% de benzofenona pura después de la recristalización). Sin embargo, casi
todos los estudiantes que realizaron la oxidación del blanqueador obtuvieron un
producto crudo amarillo en lugar del sólido blanco anticipado.
 Los procedimientos descritos también se prestan para el análisis desde el punto
de vista de la química verde, donde a los estudiantes se les enseñó cómo evaluar
los 10 principios ecológicos relevantes de los 12 que establece la química verde,
reconociendo que un método de oxidación puede obtener un puntaje máximo
ecológico de 33 y un puntaje mínimo ecológico de 11. Para las tres reacciones
estudiadas de oxidación, el método 2 (oxidación de peróxido, puntaje 19)
superaron ligeramente al método 1 (oxidación de permanganato, puntuación 17)
y al método 3 (oxidación con lejía, puntuación 16).

5. ANEXOS

APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA BENZOFENONA


Benzofenona, un compuesto aromático, cristalino e insoluble en agua, que actúa como
filtro para las radiaciones UV en tintas y barnices, así como en productos como
perfumes y jabones, entre otros, en los que previene y evita la degradación del color
y del olor causada por los rayos UV, en lo que se conoce como Proceso de Curado
UV.
En productos de consumo como lentes de sol, calzado y equipo deportivo, la
benzofenona ayuda a proteger contra los rayos UV que pueden dañar o deteriorar el
producto. Asimismo, como ingrediente de los envases de plástico de productos no
alimenticios, ayuda a prevenir los daños del sol y el descoloramiento del producto
dentro del empaque
El proceso de curado UV, que incluye la Benzofenona, representa un gran avance en
la fabricación de los productos antes mencionados, ya que acelera de manera
importante los tiempos de producción, optimizando la eficiencia y, por supuesto, los
costos.
La Benzofenona, que se adiciona en un pequeño porcentaje al producto (ya sea
revestimiento, tinta o adhesivo), se activa por la irradiación misma de rayos UV,
uniéndose entonces a los aglutinantes del producto para crear macromoléculas y
cerrar el proceso de curado en tiempos óptimos.
Aplicación de la benzofenona en los cosméticos
La benzofenona es un compuesto orgánico de olor dulce que se encuentra
naturalmente en las uvas y otras frutas. El compuesto se utiliza en algunos productos
de cuidado personal y de consumo y en envases como filtro UV.
Las benzofenonas absorben las longitudes de onda entre 260 y 350 nm. No absorben
en la región visible. El material ofrece protección tanto en secciones gruesas como

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finas, y una protección optimizada cuando se usa en fórmulas no pigmentadas o
ligeramente pigmentadas.
En productos para el cuidado de la piel como el jabón y el bálsamo labial, la
benzofenona ayuda a evitar que los demás ingredientes del producto se degradan bajo
la luz ultravioleta, lo que protege el color y el aroma del producto.
El derivado de benzofenona benzofenona-3 (BP3), también conocido como
oxibenzona, es un ingrediente activo común aprobado por La Administración de
Drogas y Alimentos de los Estados Unidos (FDA) en muchos productos de protección
solar. La oxibenzona ayuda a proteger la piel de los dañinos rayos UV del sol al
absorber la radiación UV y disiparse en forma de calor. Además, un panel científico
de expertos de Cosmetic Ingredient Review (CIR) afirma que la benzofenona y sus
derivados (benzofenona-1, -3, -4, -5, -9 y -11) son seguros como se usan
habitualmente en cosméticos y productos de cuidado personal.

OBTENCIÓN DE BENZHIDROL POR REDUCCIÓN DE LA


BENZOFENONA
El Benzhidrol puede ser preparado a partir de la reducción de la benzofenona con la
amalgama de sodio; con calcio y alcohol metálicos; con hidrógeno en presencia de un
catalizador; con cinc, aluminio,o sodio en soluciones fuertemente alcalinas; con la
solución del hidróxido de potasio del polvo y del alcohólico del cinc; con magnesio y
alcohol absoluto; con el cloruro del magnesio y de amonio en el 95 por ciento de
alcohol; con el alcohol isopropilo.El procedimiento para la obtención de un derivado
bencidrilo, denominado 2-(N-2-hidroxietil-metilaminometil) benzhidrol, de fórmula
estructural: caracterizado porque comprende la siguiente secuencia de reacciones:
a) Reacción de la 2-clorometilbenzofenona con N-metiletanolamina en disolución en
un solvente inerte y en presencia de una base, obteniéndose la 2-(N-2-hidroxietil-
metilaminometil) benzofenona.
b) Reducción del grupo cetónico de este último compuesto con exceso de borohidruro
sódico en elseno de un alcohol de bajo número de átomos de carbono.
También se llevan a cabo reacciones en las cuales el producto que se obtiene es un
benzidrolsusituido, un ejemplo es la preparación de alfa-etinil-benshidrol y sus
derivados sustituídos en el anillopor etinilación de la benzofenona correspondiente
con acetileno, caracterizado porque se hace reaccionara la presión atmosférica la
benzofenona o respectivamente sus derivados sustituídos en el anillo con gruponitro
y amino, en la presencia de un derivado de metal alcalino de un alcanol terciario como
butilatoterciario de potasio, con acetileno a una temperatura entre -20°C y 40°C y
preferiblemente a latemperatura ambiente, en un solvente orgánico que no desprende
protones, preferentemente en N,N-dimetil formamida, N-metil acetamida, N-metil
pirrolidona o demetil sulfóxido, y particularmente entetrahidrofurano

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Tabla de alcoholes

13
Extraido de: https://n9.cl/if01

14
6. REFERENCIAS

- https://www.academia.edu/37302326/Benzhidrol

- Merck. (2017) Safety Data Sheet for Potasio permanganato 105082.Recuperado

el: 29/08/20. Permanganato de Potasio SDS. Website:

https://www.merckmillipore.com/PE/es/product/msds/MDA_CHEM-

105082?Origin=PDP

- QuimiNet(2014).Aplicaciones industriales de la Benzofenona.Recuperado el:

29/08/2020.Website:https://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-

industriales-de-la-benzofenona-4058810.htm

- ChemicalSafetyFacts. Uses and benefits of Benzophenone. Recuperado el:

29/08/2020.Website:https://www.chemicalsafetyfacts.org/es/benzofenona/

- Merck. (2017) Safety Data Sheet for Potasio permanganato 105082.Recuperado

el: 29/08/20. Permanganato de Potasio SDS. Website:

https://www.merckmillipore.com/PE/es/product/msds/MDA_CHEM-

105082?Origin=PDP

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