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3 Composición química de las aguas naturales. Breve referencia a compuestos inorgánicos
y orgánicos (3)
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Las sustancias organicas proceden de la elución del suelo y por la incorporación desde los
sedimentos de los procesos metabolicos de los seres vivos y sus residuos, como acido húmico y
fúlvico y otros compuestos solubles.
Agua subterránea
Agua de los acuíferos, es donde mayor es la mineralización. Procede de horizontes superiores
del suelo e incorpora material soluble y partículas debido a su intenso contacto con las fases
solidas orgánicas e inorgánicas del suelo.
El orden de abundancia de las especies ionicas es: Ca2+> Mg2+≈ Na+> Fe2+, Mn2+ y HCO3->Cl->
SO42-> NO3-, HS-, I-
Agua marina
Es el mayor reservorio de agua, y donde esta se encuentra mas mineralizada. La elevada
concentración de sales se debe al aporte de material de la atmosfera, ríos, glaciares y aguas
hidrotermales del fondo marino. La concentración de sales es del orden de g de sal por kilo de
agua.
Carbonatación.
Es un proceso químico mediante el cual el carbonato solido se disuelve por acción del CO2
liberándose cationes alcalinos y alcalinotérreos. Produce el endurecimiento de aguas naturales.
Dureza de un agua.
Es la suma de las concentraciones de los iones metálicos excepto los iones alcalinos.
En un agua natural los iones que contribuyen mas a la dureza son los divalentes alcalinotérreos
(Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+…
Hay dos tipos, la temporal que corresponde a los iones asociados a HCO3- y la permanente,
asociada a los otros aniones diferentes a HCO3-.
Como unidad de medida se utiliza habitualmente la masa en mgL-1 de CO3Ca que contiene el
mismo número de cationes divalentes que hay en el agua.
Alcalinidad
Es la capacidad de un agua de actuar como base, aceptando iones hidrógeno. En un agua
natural, las especies que contribuyen a la alcalinidad son: HCO3-, CO 2-3, Oh y H+:
Alc=
Reacciones:
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La alcalinidad se determina mediante la valoración con un ácido.
Es una medida de la fertilidad de un agua; a partir de su valor se puede deducir el
contenido en carbono inorgánico disuelto en un agua, por lo que se puede conocer la
extensión de la fotosíntesis y el crecimiento de la biomasa en un reservorio natural.
Mide la capacidad tamponante de un agua natural: cuanto mayor es su alcalinidad,
mayor es su capacidad de mantener su pH fijo a un valor frente a la adición de un
ácido.
Se relaciona con la dureza temporal: un valor elevado implica una concentración alta
de HCO3- y CO2-3
Acidez.
Es la capacidad del agua de actuar como ácido, aceptando iones OH-.
La acidez se determina por medio de una valoración con una base:
Acidez total: se define en la valoración correspondiente y se utiliza la fenolftaleína como
indicador.
Acidez mineral libre: Se utiliza rojo de metilo como indicador. Es un parámetro característico de
un agua muy ácido y habitualmente se debe a un vertido antropogénico con ácido fuerte
disuelto.
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tormentas, continuas; así como del tipo de uso que se le va a dar al agua (urbano, industrial,
agrícola..).
Elementos de recogida de lluvias:
Depósitos contiguos a las construcciones, canalizando el agua a estos.
Balsas agrícolas
Estanques de tormentas
Embalses y pantanos
Captaciones de acuíferos
Elementos de transporte:
Canales
Acueductos
Túneles
Sifones
Red urbana
El agua destinada al consumo domestico es tratada en una ETAP para su acondicionamiento.
En zonas donde es necesario el uso del agua salada se tratan en instalaciones desaladoras.
En el cauce alto de los ríos se instalan balsas y embalses para regular el cauce del rio y utilizar
esta agua.
Los estanques de tormentas en zonas urbanas tienen como misión laminar el flujo de agua
hacia la EDAR y mantener en condiciones normales de funcionamiento.
Cuando se embalsa agua en un cauce hay que tener en cuenta el caudal ecológico, mínimo
necesario para mantener aguas abajo las condiciones naturales del rio. Para evaluar el caudal
ecológico es necesario tener en cuenta:
Poblaciones piscícolas
Comunidades bentónicas
Vegetación de ribera
Condiciones del cauce (anchura-profundidad) que dan lugar a una velocidad del agua adecuada
para la vida acuática.
Las características de un embalse debe de atender a diversos factores:
Uso del agua, agrícola, industrial, domestico, aprovechamiento hidroeléctrico, recreativo,..
Regulación de avenidas y periodos de sequia.
Perdida de agua embalsada por evaporación o filtración.
Efectos del almacenaje:
Pérdida de suelo
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Ruptura del proceso de erosión-transporte-sedimentación
Variación local del clima
Variacion de las propiedades físico-quimicas del agua embalsada
Posible eutrofización.
Barrera para algunas especies animales
Reducción del caudal normal
Variaciones en el nivel freático en el entorno de la presa y en el cauce posterior.
Influencia en el paisaje y ecosistema
6 Acuíferos
Un acuífero está formado por una zona de base o capa de suelo impermeable, una zona de
saturación formada por un suelo poroso, formado por materiales sueltos de grano grueso
(limos, arenas y gravas) ocupados estos por agua subterránea procedente de la infiltración del
agua precipitada en la superficie, un limite superior de esta capa que se denomina nivel
freático, y una zona vadosa o de aireación, donde la circulación del agua es vertical, movida por
gravedad el agua de infiltración. (Hacer esquema)
El agua infiltrada puede moverse hacia dos estratos impermeables, quedando el acuífero
confinado. En estos la presión es superior a la atmosférica. Si se perfora el agua asciende por
encima del nivel freático hasta el nivel piezometrico. Si este nivel e superior al del suelo se
forma un pozo artesiano, de lo contrario es necesario el uso de bombeo para su extracción.
Cuando el nivel freático queda al descubierto en las laderas se forman los manantiales.(hacer
esquema).
El agua freática se desplaza a través de los poros alcanzando distancias elevadas, a una
velocidad que depende del volumen de poros y del grado de intercomunicación entre ellos
(permeabilidad).
Las características hidráulicas de un acuífero vienen definidas por el coeficiente de
almacenamiento y por la permeabilidad.
Las extracciones deben de tener en cuenta los rendimientos que puede proporcionar el
acuífero:
Rendimiento de seguridad: Agua que se puede extraer anualmente sin llegar a agotarlo.
Rendimiento sostenido permitido: caudal máximo continuado que puede extraerse sin que
aparezcan resultados indeseables.
Rendimiento permitido de la explotación. Volumen máximo que puede retirarse sin que
aparezcan resultados indeseables.
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Características de los acuíferos:
Es posible tomar el agua en diferentes puntos a la vez, incluso próximos a los lugares de
consumo.
No necesitan de grandes obras hidráulicas
Al haber recorrido un mismo filtro natural la calidad del agua es uniforme.
Su extracción disminuye el caudal de los ríos de la cuenca.
La contaminación de estos se observa muy posterior a ser provocada y es de muy complejo
tratamiento.
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8 Desalación de agua marina mediante osmosis. Fundamentos, cinetica del proceso,
parámetros de medida del rendimiento. Permeado. Flujo de sales, flujo de agua (4)
Consiste en hacer pasar, mediante presión, el agua de una solución concentrada a través de
una membrana semipermeable y se sume al caudal de agua con bajo contenido en sales que
circula por la pared opuesta.
Estas membranas están constituidas por polímeros que tienen grupos que pueden formar
puentes de hidrogeno con agua, permitiendo que esta se introduzca en la matriz polimérica
pero no así los iones y sustancias que no pueden formar dichos puentes. Se establece así un
flujo de agua a través de la membrana.
A ambos lados de la membrana en el equilibrio se iguala: [fuerza externa más presión osmótica
de solución concentrada a la presión osmótica del disolvente y la solución diluida]. En el
equilibrio no hay flujo neto de agua y por ello se trabaja muy lejos del equilibrio y la fuerza
externa aplicada es mucho mayor. La presión osmótica en la practica se fija, no respecto al
disolvente sino a la disolución diluida.
Flujos a través de membrana
A través de la membrana hay un flujo de agua y un flujo de sales.
Flujo de agua
Fagua=volumen de agua separado/área de membrana día
Este flujo depende de las carcterisitcas físicas de la membrana (espesor, composición,
porosidad) y de las condiciones del sistema (temperatura, concentración, presión y velocidad
de alimentación)
El porcentaje de recuperación de agua se define como:
Y=caudal permeado/caudal alimentado x100 su valor suele estr entre 35 y 50%.
El factor de concentración Yconcentración=Chp(concenracion alta presión) alimentado/Clp
(concentración baja presión)salida esta entorno a 1,15
Flujo de sales
Fsales = ß (CHP – CLP)
Se realiza por difusión a través de los poros de la membrana y es independiente de la presión.
Si se aumentan la presión se aumenta el flujo de líquido y se mantiene constante el de sal.
El flujo de sal es proporcional a la diferencia de concentración a ambos lados de la membrana
(alta presión y baja presión), si CHP>>CLP, es prácticamente función de la concentración de la
alimentación.
El coeficiente β, mide la permeabilidad de la membrana a las sales
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La concentración de sales se mide por análisis químico, como peso de sólidos totales después
de evaporar completamente el agua, y como medida fiable y muy sencilla por la conductividad
del agua,
La posibilidad de rebajar la concentración de sales del agua alimentada se mide por el llamado
rechazo.
El rechazo es función de las características de los solutos y de las membranas .El rechazo es
tanto mayor cuanto mayor es la carga del soluto y el tamaño del mismo.
Aprovechamiento energético. El consumo de un sistema de osmosis inversa sería de unos 6-8
kWh/m3, teniendo en cuenta que la salmuera de salida se halla a alta presión, si se recupera su
energía el consumo puede bajar hasta 3 kWh/m3, para ello se instalan turbinas en paralelo a
las bombas de alta presión para rentabilizar la operación.
Formación de depósitos en las membranas. El agua a tratar en principio tiene cierta dureza,
contiene sulfatos, óxidos e hidróxidos de hierro y aluminio, silicatos, y material biológico. La
deposición de estos compuestos sobre la membrana hace disminuir drásticamente su
efectividad. Exige un pretratamiento precipitando la dureza, ajustando el pH para eliminar
bicarbonatos y carbonatos, precipitar los coloides y actuar con biocidas. E incluso sometiendo
la alimentación previamente a una ultrafiltración.
Problemática de la emisión de salmueras .
En todo proceso de desalación se forma una salmuera al menos del doble de concentración de
la inicial. Al devolver la salmuera al mar, se origina una variación importante en el medio, que
puede afectar en especial a cierto tipo de comunidades bentónicas Se aconseja que los
emisarios, aparte de situarse a cierta distancia de la costa, se hagan con un vertido en fondos
marinos sin vegetación .Se evite el lanzarlo en bahías cerradas y espacios de alto valor
ecológico.
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TEMA 3
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10 Propiedades del medio marino (1)
Alcalinidad. Se debe a los aniones de carbonato, bicarbonato, hidroxilo y borato.
Clorinidad. Son los g de cloro equivalente/kg de agua. Se utiliza como referente al ser de mas
fácil medida que la salinidad.
Alcalinidad especifica. Alcalinidad/clorinidad
pH. Mantiene el pH sin grandes cambios, en la superficie con valores de 8,2-8,4, disminuyendo
cuando aumenta la concentración de CO2 hasta valores de 7,6 y 7,8, y aumentando de nuevo
en la profundidad a valores de 8.
Salinidad. Son los g de sales totales por Kg de muestra. El valor medio es de 35 por mil, si bien
tiene variaciones importantes dependiendo de donde se mida. Desde la superficie crece hasta
el haloclina y a partir de ahí decrece ligeramente hacia zonas profundas.
Temperatura. La temperatura superficial varía desde -2 en los polos a 30º en el ecuador. Esto
crea corrientes ascendentes del ecuador a los polos y descendentes de los polos al ecuador.
En profundidad se distinguen tres zonas:
Superficial, con temperatura homogénea en función de su latitud.
Termoclina, entre 100 y 1000 m, descendiendo la temperatura lentamente hasta el final de la
zona donde se produce un descenso brusco.
Tercera zona, donde se estabiliza la temperatura en niveles de 4º e inferiores ne los polos.
Densidad. Depende de la temperatura y la salinidad. Pequeñas diferencias de densidad
provocan gradientes de presión que a su vez producen el movimiento de grandes masas de
agua. En aguas profundas estas se estratifican en función de su densidad.
Conductividad. Se determina por medidas de la conducción, inverso de la resistividad, y es
función de la temperatura y de los sólidos disueltos.
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Hasta los 800 m la concentración de O decrece, no llegándose a anular a más profundidad por
el aporte de corrientes frías.
El CO2 se produce en la respiración de organismos y en la descomposición de materia orgánica
y se consume en grandes cantidades en la fotosíntesis.
En aguas profundas en ausencia de fotosíntesis, hay procesos de degradación de materia
orgánica; la temperatura y salinidad es menor, todo ello contribuye a un aumento en la
concentración de CO2 y una disminución del pH 7,6-7,8, aumento que hace precipitar al
carbonato cálcico
En zonas aun más profundas, la salinidad y la temperatura disminuyen y la presión aumenta,
con ello aumenta la solubilidad del CO2, lo que produce la disolución parcial de sedimentos
calcáreos.
La línea (amplia y variable con las estaciones) en la que se produce aun precipitación pero es
importante la disolución de sedimentos calcáreos se conoce como lisoclina.
En profundidades aun mayores los sedimentos calcáreos precipitados y su disolución se
equilibran, es la profundidad de compensación .
A mayores profundidades se llega a tener tan solo restos siliceos.
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TEMA 4
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13 Tratamientos terciarios de aguas residuales urbanas (2)
Son tratamientos finales que recibe un agua tratada y su objetivo es alcanzar la calidad del
agua según el destino de esta.
Tratamientos para eliminar nutrientes en exceso
o Control de nitrógeno
o Control de fosforo
Tratamientos para eliminar restos de material organico no biodegradable
o Fotooxidacion, oxidación química
o Adsorción en lechos de carbono activo
Eliminación de compuestos inorgánicos y otros
o Intercambio ionico, osmosis, vitrificación, electrodiálisis
Procesos de desinfección.
Tratamientos para eliminar nutrientes en exceso
Nitrógeno.
El material procedente de tratamiento aerobico contiene NH3 que se encuentra en disolución
como NH4OH o como ion NH4+. Este material hay que tratarlo en medios oxigenados con
bacterias nitrificantes, con nitrosomas que convierten el nitrógeno amoniacal en nitritos y con
nitrobacter que convierten los nitritos en nitratos.
Esta transformación no elimina el nitrógeno, pero lo convierte en una oxigenada que no afecta
a la DBO del agua.
Tanto estas aguas como las naturales con carga de nitratos por el uso de fertilizantes es
necesario proceder a la desnitrificacion hasta nitrógeno.
Para ello se emplea un reactor biológico anóxico, sin oxigeno, de manera que las bacterias
desnitrificantes consumen el oxigeno combinado transformando los nitritos a nitratos y estos a
N2. Para este proceso es necesario alimentar a las bacterias con materia organica, metanol, de
la que carecen las aguas.
Fosforo.
Aunque es consumido en la digestión aerobica, su contenido puede ser elevado y necesitar de
tratamiento.
Este se puede realizar en cualquier punto de la estación, bien mediante precipitación química
con carbonato cálcico o sulfato de aluminio, o bien mediante digestores biológicos que
transforman el fosforo soluble en insoluble.
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Se realiza un doble tratamiento, primero anaerobio donde los microorganismos liberan fosforo
y nitrógeno, pasándose la mezcla a condiciones aerobias donde se activa el mecanismo celular
que consume fosforo en cantidad mayor que la liberada.
Tratamientos para eliminar restos de material organico no biodegradable
Fotooxidación, oxidación química.
Se utilizan para eliminar compuestos organicos complejos que no han sido degradados en loos
tratamientos biológicos, mediante oxidación utilizando la luz o por oxidación química utilizando
catalizadores.
Adsorción en lechos de carbón activo.
Permite retener sustancias de diferente naturaleza aun en concentraciones muy bajas
Eliminación de compuestos inorganicos
Intercambio iónico.
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diferencia de presión se invierte el proceso pasando agua desde la concentrada a la diluida
(osmosis inversa). Se utiliza para desmineralizar el agua.
Diálisis: separación de compuestos de distinto tamaño y también en función de la velocidad de
difusión a través de la membrana.
Electrodiálisis: se combinan celdas cuyas paredes son alternativamente permeables a cationes
y aniones, de manera que se alternan receptaculos de alimentación de corriente de agua con
sales y de agua purificada, que ha llegado hasta este a través de las membranas. La primera
pared de alimentación esta conectada al anodo y la ultima a un catodo.
Desinfección.
Persigue la eliminación de organismos patógenos del agua. Se utilizan métodos físicos (luz,
tamices, calor, radiación) y químicos mediante el uso de compuestos oxidantes (cloro, ozono,
peróxido de hidrogeno, permanganato potásico). Los métodos mas eficaces son la cloración y
la ozonización.
Cloración.
Principalmente se llevan a cabo mediante cloro gaseoso Cl2, hipocloritos (NaOCl, Ca(OCl)2.
Para el cloro gas:
Cl2 + H2O --- HOCl + H+ + Cl-
HOCl ----- H+ + OCl-
La cantidad de HOCl esta en función del pH. Este compuesto destruye organismos a
velocidades que dependen del tipo de organismo y con una efectividad en función del tiempo e
contacto y de la concentracion. El hipoclorito puede combinarse con el amoniaco formando
cloraminas que son agentes desinfectantes de acción lenta.
De esta forma se va consumiendo el cloro disponble. En aguas con alto contenido en amoniaco
es necesario incrementar la dosis de cloro.
El cloro permanece disuelto fuera de la zona de tratamiento ejerciendo acción bactericida en
tuberías.
Si existiese sustancias organicas, estas pueden reaccionar con el cloro formando sustancias
toxicas, de ahí la necesidad de limitar el contacto con altas concentraciones de cloro.
Decloración.
Se realiza bien por adsorción mediante un filtro de carbón activo , o ben por acción de un
reductor como el SO2
Ozonización.
Se produce ozono por descarga eléctrica en oxigeno puro o aire.
O2 + energía ------ 2O
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2O2 + 2O ------ 2O3
O3 + H2O ----HO3+ + OH- ---- 2HO2*
HO2* + O3 ---- HO* + 2O2
HO2* + HO* ----- H2O + O2
Los radicales tienen poder oxidante y son los causantes de la desinfección, su vid en el agua es
corta y cuando desaparece cesa la desinfección, si bien el agua queda saturada de oxigeno.
Describa las especies oxidantes presentes en una corriente de agua libre, aireada y por tanto
saturada de oxigeno
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TEMA 5
17 Tipos de meteorización.
Mecánica:
La roca a la intemperie esta sometida a la acción del viento, vegetación y ciclos frio-calor. Se
produce una disgregacion mecánica de la roca en minerales primarios, gracias a la
heterogeneidad de esta, con propiedades físicas y químicas diferentes.
Química:
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Disolución congruente: es la disolución de un compuesto para dar productos solubles como la
halita o cualquier silicato ionico. El agua no actua como reactivo sino como medio de reacción.
Disolución incongruente: el agua actua como reactivo formando compuestos insolubles de
naturaleza química muy distinta a la del original. Tienen en común todas ellas:
Hay transformación de silicatos
Aumenta el pH por consumo de H+
Participa el agua como reactivo
Lixiviacion de iones alcalino y alcalinotérreos
Este proceso de disolución progresa con el tiempo, donde los productos de una etapa son los
reactivos de otra siguiente.
CO2. Atmosférico o procedente de la degradación de materia organica.
Aumenta la acidez del medio y favorece reacciones donde se consumen H+
Interviene en procesos de carbonatación donde se disuelve el material calcáreo.
Oxigeno atmosférico.
Produce la oxidación e incrementa el numero de oxidación de algún elemento de los
minerales.
Compuestos orgánicos.
Producidos por la transformación de la materia orgánica natural, vegetal principalmente. Esto
productos favorecen la lixiviación de metales de los materiales edáficos.
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ello producen suelos poco permeables. El humus presente en el suelo facilita el
establecimiento de materiales de coordinación entre los grupos funcionales de los polímero
húmicos y los atomos de Fe(III) y Al(III) presentes en la superficie de los minerales secundarios,
dando lugar al complejo arcillo-humico que incrementa la permeabilidad del suelo.
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TEMA 6
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La erosion del viento se produce básicamente como consecuencia del transporte de las
partículas del suelo, siendo este por arrastre sobre la sueprficie del suelo, por saltación que son
pequeños saltos de las partículas en suspensión por el suelo y por suspensión que se realiza
sobre las partículas mas pequeñas que permanecen en el aire y son transportadas como nubes
de polvo.
Erosion glacial.
Los glaciares fueron agentes erosivos importantes por la gran capacidad del hielo al
desplazarse, de cortar o arrancar enorme piezas de roca que son arrastradas en el
desplazamiento del hielo, desprendiendo rocas subyacentes. En el fondo del glacial el
movimiento de las rocas actua como partículas abrasivas del lecho sobre el que se desplaza.
Erosion biológica.
Los seres vivos modifican el paisaje de manera imperceptible o rápida y violentamente.
Las plantas ejercen una labor intensa de excavación mecánica al buscar agua. Pueden atravesar
sustratos blandos o romper rocas duras.
Los pequeños organismos como lo líquenes actúan químicamente sobre la roca desnuda,
descomponiéndola y permitiendo a otros organismos continuar la labor.
Los animales erosionan el suelo, permitiendo la entrada de agua en la roca o mediante
secreciones que atacan químicamente a esta.
El hombre es causante de una erosion debida a sus avances técnicos, eplotando la tierra y
construyendo.
22 Desertización/desertificación.
Se considera desertificación de un suelo cuando la perdida de productividad es mayor del 10%.
Entre las acciones humanas que debilitan el suelo y aceleran la desertificación están:
Sobrepastoreo: el excesivo numero de cabezas de ganado que impide la regeneracion de la
vegetación y facilita la erosion del suelo desnudo.
Mal uso del suelo y del agua: utilizando agua con ales en lugares secos y calidos que termina
salinizando el suelo e impidiendo el crecimiento de vegetación, asi como algunas técnicas de
cultivo que facilitan la erosión.
Tala de arboles y minería a cielo abierto : eliminando la cubierta vegetal y facilitando la
erosion.
Compactación del suelo: generación de un suelo endurecido y compacto por efcto del agua y la
maquinaria que dificulta el crecimiento de las plantas y favorece la desertificación.
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TEMA 7
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Esta hidroxilacion es fundamental en los procesos de retención de los cationes metalicos. Los
oxígenos de los grupos hidroxilo de los solidos minerales actúan como donadores de electrones
en procesos de complejación con cationes de metales presentes en el medio acuoso que
actúan como receptores de electrones. El resultado es la formación de complejos estables que
retienen al catión metalico en la superficie de la fase solida.
En medios acuosos acidos, la concentrcion de H+ puede ser tal que se origine el
desplazamiento de los cationes metalicos hacia el medio acuoso.
La intensidad de retención del catión metalico en la superficie del mineral depende de la
naturaleza de ambas especies químicas. El enlace covalente que se forma entre catión y grupo
hidroxilo es parcialmente ionico, y es el carácter covalente del catión metalico el que
determinara la fuerza de este enlace.
Para cationes divalentes comunes el orden de preferencia en la formación del enlace
disminuye:
Cu-Ni-Co-PPb-Cd-Zn-Mg-Sr
Por el contrario, por el carácter iónico del enlace, la preferencia es:
Mg-Cu-Ni-Co-Zn-Cd-Sr-Pb
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La capacidad de intercambio cationico (CIC) se define como la cantidad total de iones
adsorbidos reversiblemente, expresados como moles de carga positiva adsorbida por unidad
de masa de material. Depende de la composición del suelo
La fracción que mas interviene en el CIC es la arcillosa y la húmica, por su elevada superficie
especifica que implica que pongan una gran superficie de contacto con la disolución acuosa.
Hay veces que el suelo puede llegar a exponer una carga superficial positiva, lo cual significa
cierta capacidad de retención anionica.
Esto puede ocurrir cuando el pcc del suelo sea elevado, mayor que el pH de la disolución del
suelo. Esto e posible en suelos muy meteorizados donde abundan los oxidos de metales de
transición.
Puede ocurrir también en casos extremos de vertidos acidos como en los vertidos de aguas
acidas de las minas.
La capacidad de intercambio anionico (CIA) se define como la cantidad de moles de carga de
aniones adsorbidos reversiblemente por unidad de masa de suelo.
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TEMA 8
26 pH en sistemas edaficos.
En un suelo natural el pH se encuentra entre 5 y 8, y este pH viene determinado por la
composición de la disolución del suelo. Los componentes disueltos mas abundantes en esta
disolución son los cationes intercambiables, y su concentracion depende de los procesos de
intercambio cationico.
a pH intermedios, el valor que alcance este es el resultado del balance en la disolución entre
cationes basicos (Ca, Mg, K y Na) y acidos (H+, Al3+,Fe3+, NH4+...)
Un parametro que mide la presencia de cationes basicos es el porcentaje de saturacion de
bases (PSB) que nos indica la proporcion de sitios ocupados por cationes alcalinos y
alcalinoterreos.
PSB = suma(Ca,Mg,K,Na)*100/CIC
para CIC medido a PH 7
a mayor sea el PSB mayor es el pH del suelo, y mas fertil es el terreno, ya que Ca, Mg y K xon
nutrientes.
Un valor inferior a 50% no indica un suelo no fértil.
Procesos que alteran la concentracion de cationes intercambiables en el suelo y por tanto el pH
son:
1. La excesiva pluviosidad, que arrastra cationes hacia el acuifero, aumentando su acidez,
y la escasez de lluvias, en zonas mas aridas, que produce la evaporacion del agua y el
amento de cationes y por tanto del pH.
2. En suelos porosos la evaporación promueve la ascension capilar del agua subterranea,
aumentando la concentración de sales en el suelo.
3. La presencia de materia humica y arcilla, por la gran capacidad de intercambio
cationico, que actuan de reserva para estos cationes, liberando estas especies según se
consumen o eliminan.
4. Por efectos de la meteorización, que se liberan cationes alcalinos y alcalinotérreos
mediante disolución.
5. Por el crecimiento de la biomasa en primavera-verano, que consume nutrientes y
acidifica el suelo, mientras que en otoño-invierno los residuos de esta incorporan
cationes al suelo y lo alcalinizan.
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27 Acidificación del suelo.
Puede producirse por:
Causas naturales:
Elevada pluviosidad, que favorece la disolución y lixiviación de cationes básicos.
Degradación de materia orgánica, donde la actividad microbiana desprende CO2 que
se disuelve en la disolución del suelo liberando H+. Igualmente esta actividad genera
ácidos orgánicos solubles que acidifican el suelo al desplazar cationes b´`asicos de los
lugares de intercambio.
Causas antropogénicas:
Por aportes procedentes de la quema de combustibles fosiles, sobre todo por la
emisión de oxidos de azufre y de nitrogeno que en contacto con el agua atmosférica se
convierten en acidos nitrico y sulfurico, precipitando al suelo por arrastre de la lluvia
(lluvia acida) que acidifica este.
Por la fertilizacion del suelo.
Con sales de amonio por la oxidacion del ión amonio a nitrato.
Con sales de fosfato, que acidifican a largo plazo por la liberacion de H+
Por vertidos accidentales o residuales, principalmente industriales, de sustancias
ácidas.
Las consecuencias de la acidificación de un suelo son:
Cambios en la composición del medio, como la disolución de carbonato calcico.
Aumento de la velocidad de meteorización química, ya que hay mas H+ disponible para ello.
Liberación de iones metálicos adsorbidos en las fases solidas edáficas, que se mueven por los
poros del suelo.
En suelos forestales, la acidificacion provoca la lixiviación de cationes nutrientes como Ca,Mg y
K, aumentando aun mas la acidez y movilizando cationes metálicos tóxicos como Al3+ y Mn2+.
Liberación de aluminio de los aluminosilicatos presentes en la fracción mineral del suelo. El H+
sustituye al Al en la estructura del aluminosilicato. Este Al puede acceder a la disolucion del
suelo, hidrolizandose y formando compuestos de alumino.
Pérdida de capacidad de intercambio ionico por la pérdida de carga negativa al disminuir el
grado de disociación y por tanto los grupos hidroxilos superficiales.
28 Presencia de aluminio: como catión o como compuesto hidroxilado en función del ph. (2)
Cuando el pH de un suelo disminuye se produce liberaqción de aluminio de los
aluminosilicatos presentes en la fraccion mineral del suelo.
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Los H+ pnetran hasta las capas octaedricas, donde se situan los iones de aluminio y los
reemplazan. Estos Al son adsorbidos por los silicatos formando complejos silicato-Al, asi los
iones aluminio pueden acceder a la disolucion del suelo, donde pueden hidrolizarse y formar
especies hidroxiladas de aluminio.
A pH<3 se libera el ión, a pH>3 el ion queda asociado a la fase solida (arcilla).
Una vez el ion Al3+ ha sido liberado y transferido, por intercambio por otros cationes, a la
disolución del suelo, puede sufrir diferentes procesos:
1. Ser asimilado por la vegetación, manifestando efectos fititóxicos.
2. Precipitar como sal insoluble en presencia de fosfatos y sulfatos.
3. Formar complejos solubles con ácidos húmicos y fúlvicos.
4. Transformarse en otras especies de aluminio por medio de procesos de hidrolisis ácido-
base.
Como resultado de los procesos de hidrolisis se generan especies de Al(III)con comportamiento
ambiental distinto. Así el Al(OH) 2+ se adsorbe en los silicatos laminares, ocupando sitios de
intercambio y que solo se desplaza de la interlamina cuando aumenta el pH, formandose
Al(OH)2+ que se comporta como catión intercambiable.
La hidrólisis de Al(OH)2+ produce Al(OH)3, que precipita. Al elevarse el pH se hidroliza el
hidroxido de aluminio formandose una especie soluble, el Al(OH) 4- que tiene facilidad de
lixiviarse hacia aguas subterráneas.
Tambien se forman polimeros, uniendose iones de Al entre si y con grupos hidroxilos. Estos
polimeros forman una fase tipo gel ocupa el espacio interlaminar, bloqueando los sitios de
intercambio.
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3. pH>8,5. Los cationes alcalinotérreos se encuentran precipitados como carbonatos. El
humus se encuentra disperso y se deposita en la superficie debido a las perdidas por
evaporación (álcali negro).
Rehabilitación:
Se debe de aplicar yeso o algez, o alguna sal soluble de Ca, de manera que se favorzca el
intercambio cationico de Na por Ca. De esta manera se pueden lixiviar los Na, y aumentar su
permeabilidad.
En el caso de suelos calcareos, con concentraciones elevadas de carbonato cálcico, su
rehabilitación se puede realizar añadiendo azufre al suelo afectado, este azufre se oxida a
sulfato, liberándose H+, que disminuye el pH que facilita la disolución de material calcáreo y la
liberación de iones Ca2+ a la disolución del suelo.
Suelos sódico salinos.
Se caracterizan por:
1. CE>0,4. Su elevada conductividad nos indica un suelo de concentraciones salinas
elevadas. Son suelos con buena permeabilidad
2. PSI>15
3. pH<8,5. A pesar de su PSI los cationes mayoritarios son los Ca, que hacen que el pH no
se superior a 8,5.
Rehabilitacion:
Para desplazar los iones Na de los sitios de intercambio y disminuir el PSI, es necesario la
adicion de una sal de Ca, para después realizar un lavado y asi disminuir su CE.
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TEMA 9
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9. Quema de combustibles fosiles. Emiten gran cantidad de metales que se encuentran
en pequeñas cantidades en los combustibles, y que se emiten incorporados en las
ceniza de combustión.
Las principales fuentes de emisión a la hidrosfera son el vertido de aguas residuales, plantas
térmicas, fundiciones y plantas de producción de acero.
Las principales fuentes de contaminación de suelos son la deposición de cenizas procedentes
de la combustión, perdidas de metales por la corrosión, pesticidas y fertilizantes.
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En medios neutro-acidos, el cation se encuentra libre en disolucion, hidratado o formando
complejos con especies donadoras.
En medios de pH superior, precipita formando hidróxidos insolubles. La presencia de CO3,
SO4... pueden provocar la precipitacion del catión. En el medio acuoso la actividad del catión es
mínima.
En medios alcalinos, se forman hidroxocomplejos solubles con carga negativa y la actividad del
metal se incrementa.
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35 Biodegradacion.
En la biodegradación la rotura de la molecula del compuesto organico esta catalizada por
enzimas especificos.
Hay dos grandes grupos, transformaciones microbiológicas y por organismos superiores.
Los microorganismos responsables son principalmente las bacterias, y otras especies como
algas, virus, hongos, protozoos. La poblacion de estos depende de la cantidad de materia
organica.
Las bacterias utilizan los compuestos organicos complejos para obtener energia, degrandalos a
compuestos simples inorganicos como dioxido de carbono, amonio, nitrato, sulfato... Para
realizar este proceso las bacterias necesitan de nutrientes (C N y P).
Contaminantes como pesticidas se degradan mediante co-metabolizacion. Mediante este
proceso el microorgnismo metaboliza la sustancia organica, que es muy similar a una natural,
con una sustancia adicional que le proporciona carbono para su crecimiento.
En ambientes acuaticos los microorganismos utilizan oxigeno disuelto como principal reactivo
para la degradacion de los contaminantes orgánicos. A medida que disminuye el oxigeno las
reacciones son mas lentas.
La velocidad de los procesos de biodegradación depende de:
Concentracion de microorganismos, nivel de nutrientes y micronutrientes.
Condiciones del entorno, pH, humedad, temperatura, aireacion...
Naturaleza y características estructurales del contaminante.
Estos procesos de degradación se realizan en medios aerobios, utilizando oxigeno como
reactivo, y en medios anoxicos como sedimentos o suelos anegados donde la biodegradacion
es anaerobia y son los grupos funcionales de la molecula del contaminante los que definen su
reactividad.
Otros procesos de biodegradacion que realizan las bacterias son la hidrolisis mediante enzims
especificas para la degradacion de los distintos compuestos, y mediante rotura de anillos
aromaticos, adicionando grupos OH y formandose diacidos carboxilicos.
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El medio receptor es el suelo en el que se reparte en las distintas fases segun sus propiedaades
fisicoquimicas. De ahi puede pasar a otros medios, hidrosferico segun su solubilidad o
atmosferico segun su volatibilidad.
Los mas importantes son:
Pesticidas organoclorados:
Son muy estables y de baja solubilidad. El mas representativo es el DDT. Su elevada inercia
quimica los hace persistentes en el tiempo en el medio edafico, estando esta en funcion de la
temperatura. En medios anaerobios el DDT presenta cierta reactividad y se transforma en DDD.
Derivados del DDT xon el metoxiclor y el dicofol, mas solubles y biodegradables que el DDT.
Otro grupo son los pesticidas ciclopentadienicos, son mas solubles y volatiles que el anterior,
de alta hidrofobicidad y bioacumulacion en tejidos grasos.
Otro grupo es el HCH , son alta solubilidad y resistente a la hidrolisis que se elimina mediante
biodegradacion anaerobica y procesos de volatilizacion .
Pesticidas organofosforados:
Son compuestos mas solubles y facilmente degradables por hidrolisis, aumentando la velocisad
de esta en medios alcalinos. son mas toxicos que los anteriores.
Pesticidas carbamatos:
Son menos toxicos y persistentes que se biodegradan por hidrolisis.
El principal componente es el carbaril, que se hidroliza en suelos humedos y volatiliza en suelos
aridos.
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TEMA 10
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trincheras excavadas alrededor. Si es mas profunda se inyecta el fluido a través de galerias para
disolver al contaminante, extrayéndolo al exterior.
Electrorremediacion:
Cuando el suelo a tratar no es suficientemente permeable hace falta forzar el paso de este
mediante la acción de un campo elecrico que se establece entre dos puntos del suelo. Se
consigue mediante la instalación de dos elecrodos a los que se les aplica una diferencia de
potencial. Se logra un movimiento de los contaminantes hacia una zona donde son extraídos.
El campo eléctrico establece tres mecanismos de transporte:
Migración. Las especies cargas se desplazan hacia el electrodo de sigo contrario a su carga.
Electroferesis. Las partículas solidas coloidales en suspensión en los poros,
predominantemente negativas, se desplazan al anodo, pudiendo llevar adsorbidas moléculas
de contaminante.
Electroósmosis. Es un movimiento en masa de la disolución por accion del campo eléctrico. La
disolución en contacto con las paredes de los poros presenta un frente de cargas positivas
debido a la influencia electrostática de la carga negativa predominante en la fase solida del
suelo. Este frente avanza hacia el electrodo negativo (catodo), donde se recoge este fkuido que
lleva incorporado a los contaminantes extraidos por desplazamiento osmótico.
Arrastre con gas:
Consiste en inyectar gas aire, en la zona contaminada, extrayendo este con los contaminantes.
Esto se realiza mediante pozos que bien inyectan aire o bien hacen el vacio. El gas recogido ha
de ser tratado para eliminar los contaminantes.
Para ello es necesario que lo contaminantes sean suficientemente volátiles, no demasiado
solubles y no fuertemente adsorbidos por la fase solida del suelo.
La efectividad del tratamiento aumenta si el suelo tiene baja humedad (no arido, donde los
contaminantes están adsorbidos por el suelo) y con bajos contenidos de materia orgánica ya
que asi la sorcion del contaminante es menor.
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Rizodegradacion. En las raíces se desarrolla una intensa actividad microbiológica que pueden
llegar a degradar a algunos contaminantes, siendo digeridos por microorganismos que los usan
como fuente de carbono y energía.
Rizoestabilizacion. Los contaminantes son inmovilizados al ser sorbidos por la superficie de las
raíces o por precipitación en la rizosfera.
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Fertilizantes de fosforo. Uso. Ph mas adecuado del suelo
Comportamiento reox del Fe(II y III) en medios diversos. Datos
Procesos red-ox en el suelo. Comentario de los posibles procesos red-ox en el suelo y sus
características.
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