NotasClase - Termo - Cap1 2 3 4

Colección Notas de Clase
Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica
Termodinámica Técnica
Fundamentos
Alexánder Gómez
Sonia Rincón
FACULTAD DE INGENIERÍA
A. Gómez; S. Rincón
Grupo de Investigación en Biomasa y Optimización Térmica de Procesos - BIOT
Sección de Ingenierı́a Térmica
Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica
Facultad de Ingenierı́a
Universidad Nacional de Colombia - Bogotá, D.C., Colombia.
Bogotá, D.C., 2011

Prefacio
En este texto se presenta una guı́a del contenido teórico de la asignatura ”Termodinámica
Técnica”(código SIA: 2017279), ofrecida por el Departamento de Ingenierı́a Mecánica y
Mecatrónica de la Facultad de Ingenierı́a de la Universidad Nacional de Colombia, sede
Bogotá. Su objetivo es permitir una mejor presentación del contenido de la asignatura
a los estudiantes en clase, pero no constituye por sı́ solo el único documento de estudio
durante el curso. Éste debe complementarse, necesariamente, con la consulta y estudio de
textos especializados, según la lista bibliográfica indicada.
Estas notas de clase se han elaborado siguiendo la presentación y el contenido de los tex-
tos de ”Thermodynamik”de H.B. Baehr y S. Kabelac (13. edición); ”Thermodynamik”de
P. Stephan, K. Schaber y F. Mayinger (16. edición); ”Technische Thermodynamik”de U.
Grigull (3. edición) e .Engineering Thermodynamics”de M.J. Moran y H.N. Shapiro (3.
edición).
Esta es una publicación de la Universidad Nacional de Colombia para su uso exclusivo

durante el desarrollo del curso de ”Termodinámica Técnica”(código SIA 2017279) del
Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica. Su distribución y publicación para
fines ajenos a este uso están expresamente prohibidas.
Una teorı́a es tanto más impresionante cuanto
mayor es la simplicidad de sus premisas, mayor
variedad de cosas relaciona y más amplio es su
campo de aplicación. A ello se debe la profunda
impresión que me causó la termodinámica
clásica. Es la única teorı́a fı́sica de contenido
general de la que estoy convencido que, dentro
del marco de aplicabilidad de sus conceptos
fundamentales, nunca será derribada.[*]
Albert Einstein
[*] Einstein, A.: Autobiographical Notes, en P. A. Schilpp (Ed.), Albert Einstein: Philosopher-
Scientist (Evanston, IL: Library of Living Philosophers, 1971). [Traducción libre del texto original
en alemán].
Contenido
Prefacio III
Índice de sı́mbolos IX
1. Procesos de transformación de la energı́a y su análisis 1

1.1. Transformación de la energı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2. Análisis termodinámicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.1. Sistemas termodinámicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.2. Estado termodinámico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.3. Propiedades termodinámicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.3.1. Ecuación de estado y principio de estado . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.4. Procesos termodinámicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4.1. Cambios de estado, procesos y ciclos . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4.2. Equilibrio termodinámico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.5. Temperatura y equilibrio térmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.5.1. Ley cero de la termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.5.2. Energı́a cinética molecular y temperatura . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.5.3. Temperatura empı́rica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.6. Sistemas técnicos de transformación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.6.1. Ciclos para la generación de potencia . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.6.2. Ciclos de refrigeración y bomba de calor . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.6.3. Máquinas y equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.7. Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2. Primera ley de la termodinámica 17

2.1. Formas de la energı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.1.1. Energı́a mecánica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.1.2. Energı́a interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.1.3. Calor y trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.2. Ecuación general de balance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.2.1. Balance de masa en sistemas no reactivos . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2.2. Ecuación general de balance de energı́a . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2.3. Trabajo volumétrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.2.4. Energı́a asociada al transporte de masa . . . . . . . . . . . . . . . . 24
vi Contenido
2.2.5. Entalpı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.3. Balance de energı́a para sistemas abiertos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.4. Balance de energı́a para sistemas cerrados . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.5. Balance de energı́a para sistemas aislados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.6. Primera ley para procesos de flujo estacionario . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.6.1. Trabajo técnico y de flujo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.6.2. Compresores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.6.3. Bombas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.6.4. Turbinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.6.5. Toberas y difusores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.6.6. Dispositivos de estrangulamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.6.7. Intercambiadores de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.7. Eficiencia térmica y coeficientes de operación . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.8. Calorimetrı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.8.1. Capacidades calorı́ficas especı́ficas a volumen y a presión constante 39
2.8.2. Capacidades calorı́ficas especı́ficos de sólidos y lı́quidos . . . . . . . 41
2.9. Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3. Segunda ley de la termodinámica 42

3.1. Procesos reversibles e irreversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
3.2. Formulación general de la segunda ley . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.3. Entropı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.3.1. Transferencia y generación de entropı́a . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.3.2. Balance de entropı́a para sistemas abiertos . . . . . . . . . . . . . . 48
3.3.3. Balance de entropı́a para sistemas cerrados . . . . . . . . . . . . . . 49
3.3.4. Principio del aumento de entropı́a en sistemas aislados . . . . . . . 51
3.3.5. Eficiencia isoentrópica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.4. Análisis de exergı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.4.1. Exergı́a de sistemas abiertos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3.4.2. Exergı́a del calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.4.3. Exergı́a de flujos másicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.4.4. Destrucción de exergı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.4.5. Exergı́a de sistemas cerrados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.4.6. Exergı́a de sistemas aislados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.4.7. Eficiencia exergética . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.5. Análisis termodinámico de procesos de flujo estacionario . . . . . . . . . . 57
3.5.1. Trabajo técnico, de flujo y energı́a disipada . . . . . . . . . . . . . . 57
3.5.2. Compresores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.5.3. Bombas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.5.4. Turbinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.5.5. Toberas y difusores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
Contenido vii
3.5.6. Dispositivos de estrangulamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61

3.5.7. Intercambiadores de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3.6. Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
4. Propiedades termodinámicas de la materia 64

4.1. Propiedades térmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
4.1.1. Superficies p, v, T de sustancias puras . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.1.2. Proyecciones de las superficies p, v, T . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.2. Propiedades termodinámicas de sustancias puras . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.1. Zona de vapor húmedo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.2. Vapor sobrecalentado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
4.2.3. Lı́quidos y sólidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
4.3. Relaciones matemáticas entre propiedades termodinámicas . . . . . . . . . 71
4.4. Modelo de gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.4.1. Ecuación térmica de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.4.2. Ecuación calórica de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.4.3. Cambios de estado simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.4.4. Ciclo de Carnot para gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.4.5. Entropı́a de los gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
4.5. Modelo de sustancias incompresibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
4.6. Escala termodinámica de temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
4.6.1. Termómetro de gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
4.6.2. Escala de temperatura de gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.7. Tercera ley de la termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
4.8. Ecuaciones fundamentales de la termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.8.1. Energı́a libre especı́fica o función de Helmholtz . . . . . . . . . . . . 94
4.8.2. Entalpı́a libre especı́fica o función de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . 94
4.9. Gases reales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
4.9.1. Propiedades termodinámicas reducidas . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4.9.2. Factor de gases reales o de compresibilidad . . . . . . . . . . . . . . 97
4.9.3. Gráfica generalizada de gases reales o de compresibilidad . . . . . . 97
4.9.4. Ecuaciones de estado para gases reales . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.10. Mezclas de gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.10.1. Modelo de Amagat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.10.2. Modelo de Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.10.3. Propiedades termodinámicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.11. Mezclas ideales de gas-vapor (aire húmedo) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.11.1. Mezclas saturadas y no saturadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.11.2. Humedad especı́fica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.11.3. Humedad relativa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.11.4. Temperatura de rocı́o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
viii Contenido
4.11.5. Volumen especı́fico del aire húmedo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

4.11.6. Entalpı́a especı́fica del aire húmedo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.11.7. Entropı́a especı́fica del aire húmedo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.11.8. Temperatura de saturación adiabática . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.11.9. Temperaturas de bulbos seco y húmedo . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.11.10.Diagrama psicrométrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.11.11.Sistemas de acondicionamiento de aire . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.12. Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
Bibliografı́a 116
Índice de sı́mbolos
Alfabeto latino
Sı́mbolo Término Unidad SI

A Área m2
An Anergı́a J
J
an Anergı́a especı́fica kg
J
c Capacidad calorı́fica especı́fica kg K
J
cp Capacidad calorı́fica especı́fica a presión constante kg K
J
cv Capacidad calorı́fica especı́fica a volumen constante kg K
E Energı́a total de un sistema J

Ec Energı́a cinética de un sistema J
Ep Energı́a potencial de un sistema J
Ex Exergı́a J
J
ec Energı́a cinética especı́fica kg
J
ep Energı́a potencial especı́fica kg
F Energı́a libre o función de Helmholtz J

F Fuerza N
G Entalpı́a libre o función de Gibbs J
m
g Aceleración de la gravedad s2
J
g Función especı́fica de Gibbs kg
H Entalpı́a J
J
H Entalpı́a molar mol
J
h Entalpı́a especı́fica kg
MJ
Hs Poder calorı́fico superior kg
MJ
Hi Poder calorı́fico inferior kg
kg
Mi Masa molar de la sustancia i mol
x Contenido

m Masa kg
kg
ṁ Flujo de masa s
NA Constante de Avogadro mol−1

Ni Número atómico del elemento i 1
n Cantidad de materia mol
n Coeficiente politrópico 1
mol
ṅ Flujo de cantidad de materia s
P Potencia J
PME Presión media efectiva Pa
p Presión Pa
Q Calor J
J
Q̇ Flujo de calor s
J
q Calor por unidad de masa kg
J
q̇ Flujo de calor por unidad de masa kg s
J
R0 Constante molar (universal) de los gases mol K
rc Relación volumétrica de corte 1

rp Relación de presiones 1
J
S Entropı́a K
J
S Entropı́a molar mol K
J
s Entropı́a especı́fica kg K
T Temperatura termodinámica K
Tp Temperatura media (ciclo Clausius-Rankine) K
◦
t Temperatura empı́rica C
t Tiempo s
x Contenido o calidad de vapor 1
U Energı́a interna J
J
U Energı́a interna molar mol
J
u Energı́a interna especı́fica kg
V Volumen m3
m3
V Volumen molar mol
Contenido xi

m3
v Volumen especı́fico kg
W Trabajo J
J
Ẇ Potencia s
w Contenido de humedad 1
J
w Trabajo especı́fico kg
Z Factor de gases reales 1

z Altura; desplazamiento m
Alfabeto griego

βB Coeficiente de desempeño de bomba de calor 1
βR Coeficiente de desempeño de refrigerador 1
γ Fracción molar 1
ηC Factor de Carnot 1
ηex Eficiencia exergética 1
ηs Eficiencia isoentrópica 1
ηth Eficiencia térmica de una máquina de potencia 1
κ Coeficiente isoentrópico 1
ξ Fracción másica 1
kg
ρ Densidad m3
φ Humedad relativa 1
ω Humedad especı́fica 1
Subı́ndices
Índice Término
a Relativo al ambiente; relativo al aire
ah Aire húmedo
xii Contenido
Índice Término
as Aire seco
atm Condiciones atmosféricas
B Bomba de calor
C Carnot
CR Clausius-Rankine
c Foco caliente
cog Cogeneración
c Relativo a la compresión o compresor
cte Constante
d Destruido
dis Disipado
E experimental
e Entrada
efc Efectivo
e Entrada
ex Exergı́a
exp Relativo a la expansión
ext Externo
F Fluido; lı́quido
f Foco frı́o
fm Relativo al flujo de masa
fs Frontera del sistema
G Generador eléctrico
g Gaseoso, fase gaseosa
i Componente
int Interno
irr Irreversible
JB Joule-Brayton
k Punto crı́tico
MCI Motor de combustión interna
Contenido xiii
Índice Término
m Relativo a la mezcla gaseosa
mec Mecánico
M Motor
m Relativo a la masa
PMS Punto muerto superior
PMI Punto muerto inferior
p Presión constante
pt Punto tripe
Q Relativo al calor
R Refrigerador; reducido (adimensional)
rev Reversible
s Isoentrópico
s Salida
sae Sistema abierto estacionario
sai Sistema aislado
s salida
sat Saturado
sc Sistema cerrado
sis Relativo al sistema
T Técnico
t Total
th térmico
v Vapor; volumétrico; volumen constante
w Relativo al trabajo; relativo al agua
0 Estado de referencia; sustancia pura
1 Procesos de transformación de la
energı́a y su análisis
La termodinámica estudia la energı́a y sus transformaciones. Este estudio incluye las
propiedades de la materia, porque todo proceso de transformación de energı́a implica
su variación. De igual forma, los procesos de transformación de la materia para generar
productos con formas y caracterı́sticas especı́ficas implican la transformación o el uso de
energı́a.
Nuestra civilización es completamente dependiente del uso de la energı́a y con ello de sus
procesos de transformación. Esto se refleja en la cantidad y variedad de equipos empleados
en nuestra vida diaria (estufas, neveras, calentadores de agua, iluminación, automóviles,
computadores). Una agrupación general de los procesos de transformación de la energı́a
puede realizarse según sus aplicaciones en cuatro áreas principales: calentamiento, poten-
cia, enfriamiento e iluminación.
Los fundamentos teóricos de la termodinámica se caracterizan por su simplicidad y se

expresan a través de enunciados de leyes de la naturaleza. En los análisis termodinámicos
de los procesos en los que intervienen transformaciones de materia y energı́a se parte de
tres principios fı́sicos fundamentales:
La conservación de la masa.
La conservación de la energı́a, que se establece a través del primer principio o primera
ley de la termodinámica.
Las limitaciones presentes en los procesos de transformación entre las diversas formas
de la energı́a, que se establecen mediante el segundo principio o segunda ley de la
termodinámica.
Existen procesos que ocurren de forma natural o espontánea, como el enfriamiento de

una tasa de café que se deja en un ambiente a menor temperatura. La energı́a en forma
de calor fluye de la tasa de café hacia el ambiente, sin el uso de medios adicionales. En
ese proceso se conserva la energı́a. Por otra parte, no ocurre que la energı́a térmica del
ambiente fluya hacia la tasa de café, bajo las mismas condiciones espontaneas. El princi-
pio de asimetrı́a o segunda ley establece que los procesos de transformación de la masa
y la energı́a ocurren de manera natural en direcciones determinadas. Esa dirección es un
2 1 Procesos de transformación de la energı́a y su análisis
indicativo de la calidad presente en cada tipo de energı́a, de tal forma que ésta fluye hacia
niveles de menor calidad desde el punto de vista de su uso técnico. Este hecho tiene conse-
cuencias importantes en la termodinámica técnica porque indica que es posible optimizar
los sistemas de transformación de la energı́a, para obtener mejores rendimientos en su uso.
Los análisis termodinámicos requieren conocer el comportamiento de las propiedades de

las sustancias que toman parte en los procesos de transformación de la energı́a, adicional-
mente a la formulación de los tres principios fı́sicos anteriores. El estudio de las propiedades
termodinámicas se realiza a través de ecuaciones o diagramas que representan los estados
termodinámicos de las sustancias de trabajo y hacen uso de información experimental y
teórica de las relaciones entre esas propiedades. La temperatura es determinante en este
tipo de análisis y establece al mismo tiempo una diferencia clara con los análisis de sis-
temas exclusivamente mecánicos.
Los fundamentos teóricos anteriores se aplican al análisis del funcionamiento de las máquinas
de trabajo (compresores, bombas y turbinas) y los equipos empleados en los procesos de
flujo (toberas, difusores, dispositivos de estrangulamiento e intercambiadores de calor,
incluyendo las calderas y los quemadores), principalmente. Estas máquinas y equipos se
agrupan en configuraciones especiales para conformar las plantas para la generación de
potencia (eléctrica) y los sistemas de refrigeración y bombas de calor, que operan me-
diante los conocidos ciclos termodinámicos. Estos análisis permiten realizar cálculos de
manera idealizada para los procesos de transferencia de calor y trabajo y su comparación
con el desempeño de los procesos reales. Estos estudios brindan soporte en las labores de
diseño de maquinaria y equipos y en las labores de optimización de procesos.
La energı́a y sus procesos de transformación juegan un papel decisivo para alcanzar un

desarrollo sostenible, que guarde equilibrio en los aspectos tecnológicos, económicos y
ecológicos del desarrollo de la humanidad.
En la termodinámica se identifican dos campos principales de estudio: la termodinámica

técnica y la termodinámica quı́mica. Esta última se encarga del estudio del equilibrio de
fases y quı́mico y de su cálculo. El presente texto de termodinámica técnica realiza el
estudio de sistemas en equilibrio mecánico y térmico.
En la termodinámica se han seguido tradicionalmente dos enfoques para describir la ma-

teria: uno microscópico, que estudia el comportamiento de sus moléculas individualmente,
y otro macroscópico, que estudia los procesos o fenómenos a través de sus propiedades me-
dias o generales. Por medio del enfoque microscópico se estudia, p.e., el comportamiento
de las moléculas individuales de un gas en un sistema, lo que implica identificar la veloci-
dad y la posición de cada molécula. Este enfoque también se conoce como termodinámica
estadı́stica. A través del enfoque macroscópico de la termodinámica clásica se estudia el
1.1 Transformación de la energı́a 3
mismo gas por medio de sus propiedades medias en el sistema, como su temperatura, su
presión y su volumen. En una descripción termodinámica de este tipo no se requieren
conocimientos especı́ficos sobre la estructura atómica de la materia y se permite estable-
cer sistemas simples de coordenadas para la medición de las caracterı́sticas relevantes de
cada proceso. Este enfoque es suficiente y apropiado en la ingenierı́a térmica .
Este texto se limita al análisis de sistemas y estados en equilibrio termodinámico. Esta

consideración implica, en contraste con la termodinámica de no equilibrio, que los pro-
cesos no se analizan en función del tiempo sino a través del cambio en las propiedades
de un estado de equilibrio a otro. La termodinámica del equilibrio permite hacer análisis
adecuados y suficientemente precisos para la mayor parte de los procesos en la ingenierı́a,
que ocurren generalmente de manera controlada aunque con rapidez variable. Este tipo
de análisis podrı́a identificarse como termoestática, pero el uso tradicional los identifica
como termodinámica.
La termodinámica técnica es una asignatura básica en la ingenierı́a térmica o energética,

que facilita la profundización posterior en el estudio de otras áreas, como la transferencia
de calor, la mecánica de fluidos y el estudio y diseño de las tecnologı́as y equipos especı́fi-
cos empleados en la transformación de la energı́a.
1.1. Transformación de la energı́a

El conjunto de las reservas y formas naturales de energı́a disponibles en el planeta se
conoce como energı́a primaria, que está compuesta principalmente por los combustibles
fósiles (carbón, gas y petróleo); uranio; la radiación solar y la biomasa (que es parcialmente
energı́a solar transformada). A partir de estas reservas de energı́a se producen combustibles
refinados (como la gasolina y el diesel, p.e.) y otras formas de la energı́a, como la potencia
eléctrica. La energı́a secundaria representa el total de la energı́a primaria menos la energı́a
utilizada en sus procesos de transporte y transformación, la energı́a disipada en esos
procesos y la energı́a asociada a los productos que no se fabrican con fines energéticos
(empleados como insumos para la elaboración de otros productos como lubricantes, p.e.).
La energı́a disponible para el consumidor en las formas elaboradas y refinadas constituye la
energı́a final. La energı́a útil representa la energı́a utilizada según las diversas aplicaciones
en los equipos de uso final.
Una clasificación general de las formas disponibles de energı́a energı́a primaria se puede
establecer en los siguientes grupos:
Energı́a quı́mica: corresponde a la energı́a disponible en los combustibles, especial-

mente en los combustibles fósiles. Estos combustibles son sometidos a procesos de
combustión para su transformación.
Energı́a solar: es una fuente de energı́a fundamental para el planeta, que se ’trans-
porta’ a través del mecanismo de radiación y se transforma principalmente a través
del proceso de absorción.
Energı́a nuclear: corresponde a la energı́a disponible en los átomos de elementos

radioactivos como el uranio y se transforma a través del proceso de fisión nuclear.
Energı́a geotérmica: es la energı́a térmica disponible en el núcleo terrestre y puede

utilizarse a través de procesos de transferencia de energı́a en forma de calor.
Energı́a gravitacional: es la energı́a mecánica, potencial y cinética, asociada con los

planetas y los cuerpos celestes, sin usos tecnológicos realizables hasta la fecha.
La energı́a solar, geotérmica y gravitacional se identifican como formas potenciales de

energı́as ’renovables’, ’alternativas’ o ’regenerativas’ en el sentido de que su disponibilidad
se considera inagotable para el horizonte de tiempo de la humanidad, en contraste con
los combustibles fósiles que cuentan con reservas naturales finitas en nuestro planeta.
La energı́a geotérmica se utiliza principalmente en paı́ses con estaciones, donde se tiene
una necesidad elevada de energı́a térmica para calentamiento doméstico y en procesos
industriales. La energı́a solar es la principal forma de energı́a disponible para el planeta. Su
uso se puede realizar de manera directa a través de centrales térmicas solares, colectores
solares o energı́a fotovoltaica por medio de celdas solares, principalmente. La energı́a
solar se transforma y utiliza indirectamente a través de la energı́a hidráulica (ciclos de
evaporación y condensación del agua en el planeta); de la energı́a eólica (flujos y corrientes
de aire); las celdas de combustible para la generación de hidrógeno; la energı́a térmica
almacenada en la corteza y atmósfera terrestres y en sus aguas y a través de la biomasa,
que representa energı́a quı́mica obtenida a partir de la fotosı́ntesis de las plantas.
Los enormes requerimientos de energı́a en forma de calor y de trabajo por parte de la
sociedad actual determinan en gran medida las tecnologı́as para la transformación de la
energı́a primaria. Por ejemplo, la energı́a quı́mica disponible en los combustibles fósiles
se transforma en energı́a térmica de los gases de combustión a elevadas temperaturas.
Esta energı́a se transfiere parcialmente a medios como flujos de vapor de agua, que se
transportan hasta las turbinas. Allı́ se realiza mediante la expansión del vapor de agua
la transformación parcial de su energı́a en trabajo mecánico en el eje de la turbina. La
potencia mecánica se transforma seguidamente en potencia eléctrica mediante el uso de
generadores. La energı́a eléctrica se distribuye para su uso a nivel industrial, comercial y
doméstico, donde se vuelve a transformar al utilizarla en los diversos tipos de aplicaciones.
La energı́a mecánica se puede transformar relativamente fácil en otras formas de energı́a,
como trabajo y calor; lo mismo sucede con la potencia eléctrica al transformarla en trabajo
mecánico en un eje (motor eléctrico). Por otra parte, el calor no se puede transformar de
la misma manera directa y sencilla en trabajo; para hacerlo se requiere una tecnologı́a
especı́fica. El calor fluye naturalmente entre cuerpos o medios con niveles de mayor a
1.2 Análisis termodinámicos 5
menor temperatura, pero no en sentido contrario (lo que hace necesario el suministro de
energı́a a los sistemas de refrigeración para cumplir con sus funciones de enfriamiento).
La energı́a se conserva a través de las diferentes etapas de transformación, pero no toda se
puede convertir en las formas de energı́a deseadas; siempre, una fracción de la energı́a se
disipa por fenómenos como la fricción y es transferida finalmente al ambiente como energı́a
en forma de calor. La primera ley de la termodinámica corresponde a la formulación del
principio fı́sico de la naturaleza que establece la conservación de la energı́a y la segunda
ley, a la formulación de la ley de la naturaleza sobre la asimetrı́a que rige los procesos de
transformación de la energı́a, estableciendo su direccionalidad: toda la energı́a en forma
de trabajo puede convertirse en energı́a en forma de calor, pero no al contrario.
1.2. Análisis termodinámicos

El punto de partida histórico de la termodinámica puede establecerse a partir del análisis
teórico del funcionamiento de la máquina de vapor hecho por Sadi Carnot y publicado
en 1824 [2]. Sus análisis los hizo guiado por las siguientes preguntas: ¿Tiene un lı́mite el
posible mejoramiento de la eficiencia térmica de la máquina de vapor? ¿Se puede convertir
todo el calor en trabajo? Otro avance importante para la termodinámica lo constituye el
reconocimiento de la equivalencia energética entre el calor y el trabajo, a través de es-
tudios realizados por Julius Robert Mayer (1842) [4] y el trabajo experimental realizado
por James Prescott Joule (1843) [3].
Los principios fı́sicos de conservación de la masa y la energı́a y la asimetrı́a o direccional-

idad que rige sus procesos de transformación, establecen las limitaciones naturales para
su realización. Estos procesos ocurren en la realidad con elevados grados de complejidad
dadas las condiciones de variación simultanea de las propiedades de las sustancias de tra-
bajo y su interacción con múltiples equipos. La termodinámica hace uso de modelos que
simplifican los análisis de los procesos reales pero conservan los parámetros fundamentales
que definen los procesos. Este tipo de modelos cumplen una función de referencia para
comparar el desempeño de los procesos reales y tienen como elemento central del análisis,
la definición de sistemas termodinámicos.
1.2.1. Sistemas termodinámicos

Las caracterı́sticas de los procesos de transformación de la energı́a requieren para su análi-
sis la identificación de sistemas termodinámicos, que cumplen una función análoga al uso
de los diagramas de cuerpo libre en la fı́sica como herramienta para los análisis de la
mecánica. Los sistemas termodinámicos permiten definir una cantidad de materia o una
región del espacio que constituye el objetivo del análisis, cuyo estado es determinable me-
diante una cantidad finita de parámetros macroscópicos o propiedades termodinámicas,
y que puede intercambiar energı́a en forma de calor y trabajo y masa con su entorno.
Los sistemas termodinámicos se separan de su ambiente, alrededores o entorno a través

de las fronteras del sistema. Éstas indican los lı́mites del sistema y pueden ser reales o
imaginarias. Su selección se realiza libremente teniendo en cuenta las condiciones técnicas
del sistema; pueden ser estáticas o encontrarse en movimiento; tener lı́mites rı́gidos o ser
variables. Este último puede ser el caso del volumen establecido en un sistema pistón-
cilindro, cuyas fronteras varı́an cuando el pistón se desplaza alternativamente dentro del
cilindro.
La selección de las fronteras del sistema se hace generalmente buscando que las expresiones
matemáticas obtenidas para los cambios de estado sean lo más sencillas posible, lo que
facilita el análisis termodinámico correspondiente. Es necesario seguir un procedimiento
sistemático y metodológico para la adecuada selección de las fronteras del sistema, iden-
tificando con claridad su posición y propiedades de intercambio de masa y energı́a. Esta
labor se realiza a través del uso adecuado de sı́mbolos gráficos para la representación de
los componentes del sistema y sus interacciones con el ambiente; también es recomend-
able hacerlo mediante textos escritos. En los casos en que se tienen sistemas complejos
conformados por varios equipos, en los cuales es posible identificar variaciones localizadas
de alguna o algunas de las propiedades del sistema, es conveniente realizar el análisis a
través de subsistemas.
En las fronteras de un sistema termodinámico se cumplen condiciones definidas de inter-

cambio de energı́a, en forma de calor (Q) y trabajo (W ) y de masa (m) con el ambiente.
Estas condiciones permiten clasificar los sistemas termodinámicos en tres clases: sistemas
abiertos o volúmenes de control ; sistemas cerrados o masas de control y sistemas aislados,
como se indica en la Tabla 1-1 y se describe a continuación.
Sistemas abiertos: presentan uno o varios flujos de masa y de energı́a (en forma de
calor o de trabajo) que cruzan a través de las fronteras del sistema. Para estos sistemas se
establece una superficie de control a través de la cual cruza el flujo másico. Estos sistemas
también se identifican como volúmenes de control.
Sistemas cerrados: permiten el intercambio de energı́a en forma de calor y trabajo pero

no el intercambio de masa con el ambiente (a través de las fronteras del sistema). Por esta
razón también se conoce a estos sistemas con el nombre de masas de control.
Sistemas aislados: no permiten el intercambio ni de masa ni de energı́a con el ambiente.

En la realidad no es posible obtener estrictamente un sistema de este tipo, pero se logran
aproximaciones temporalmente aceptables en los análisis de la termodinámica, como un
1.2 Análisis termodinámicos 7
termo para el café, p.e. Los sistemas que no permiten el intercambio de calor con su
ambiente se conocen como sistemas adiabáticos.
Tabla 1-1: Clasificación de los sistemas termodinámicos según sus propiedades de inter-
cambio de masa y energı́a con el ambiente.
Condiciones permitidas en
las fronteras del sistema
Sistema
Intercambio de Intercambio de
energı́a masa
Abierto o
Sı́ Sı́
volumen de control
Cerrado o
Sı́ No
masa de control
Aislado No No
En el análisis de sistemas termodinámicos es útil identificar el término de sustancias puras.

Estas sustancias tienen una composición quı́mica estable, es decir, no se presentan reac-
ciones quı́micas. Si una sustancia pura se presenta en más de una fase, su composición
quı́mica se conserva en cada una de ellas. Las fases se refieren a los estados sólido, lı́quido
o gaseoso de las sustancias, en los cuales tanto la composición quı́mica como la estructura
fı́sica son homogéneos.
Según la composición de los sistemas, se puede hacer la siguiente clasificación.
Sistemas homogéneos: presentan composición quı́mica y propiedades fı́sicas homogéneas

en todo el sistema. Están conformados por una fase única y constituyen los sistemas ter-
modinámicos más sencillos. Estos sistemas pueden estar conformados por varios compo-
nentes que no reaccionan entre sı́, como p.e. el aire.
Sistemas heterogéneos: se componen de dos o más fases. En estos casos se presentan

gradientes apreciables en las superficies de la interfase, p.e., cuando se tiene vapor de agua
y agua lı́quida en un recipiente, en cuyo caso la variación de la densidad en la interfase
vapor-lı́quido es considerable. En los sistemas heterogéneos se puede realizar el análisis a
través de varios sistemas homogéneos, a través de la consideración separada del vapor de
agua y el agua lı́quida en una caldera, p.e.
Adicionalmente se identifican los sistemas continuos cuando las propiedades de las sus-
tancias del sistema varı́an continuamente, p.e., cuando se tiene un trozo de madera en
combustión.
En los sistemas en que se presentan muchas discontinuidades en su composición quı́mica

y fı́sica no es posible identificar el estado del sistema en un instante determinado. En este
tipo de sistemas ya no puede considerarse un estado termodinámico; un ejemplo de estos
sistemas se tiene durante la entrada súbita de aire en un recipiente, que se encuentra
inicialmente en vacı́o.
1.2.2. Estado termodinámico

La termodinámica técnica sólo establece relaciones entre estados que pueden describirse
claramente. Bajo el término del estado de un sistema termodinámico se identifica la condi-
ción de un sistema según el conjunto de sus propiedades en un instante determinado. No
todas las propiedades termodinámicas son independientes entre sı́. Es posible especificar
el estado de un sistema a través de un subconjunto de sus propiedades, ya que las demás
propiedades quedan determinadas por medio de ese subconjunto.
Experimentalmente se ha establecido que los estados termodinámicos para sistemas ho-

mogéneos se pueden caracterizar por medio de tres propiedades. En este caso la masa se
da por conocida; se requiere conocer adicionalmente la presión y el volumen o la presión
y la temperatura.
1.3. Propiedades termodinámicas

Las propiedades termodinámicas de un sistema son dimensiones fı́sicas medibles, para las
cuales es válida la integral cerrada:
I
dZ = 0, (1-1)
para toda propiedad Z (más adelante se indican detalles matemáticos de esta integral).
Esta integral indica que una dimensión es una propiedad termodinámica si, y sólo sı́, su
cambio de valor entre dos estados es independiente de la trayectoria con la que ocurre
dicho cambio. Esta trayectoria corresponde a la variación de las propiedades termodinámi-
cas y no exclusivamente a una trayectoria espacial.
A través de los procesos de transformación se modifican las propiedades termodinámicas

de la materia. Estos procesos pueden implicar cambios de fase entre los estados sólido,
lı́quido y gaseoso. Los procesos termodinámicos de transformación de la energı́a hacen un
uso intensivo de fluidos (lı́quidos y gases) y en menor medida de sólidos. Se tienen diversos
tipos de modelos para el estudio de estas variaciones, como el modelo de gases ideales,
que relaciona las variaciones entre propiedades termodinámicas como la temperatura, la
1.3 Propiedades termodinámicas 9
presión y el volumen.
El enfoque macroscópico de la termodinámica clásica implica que la materia se considera

como un cuerpo continuo, es decir, sus propiedades se consideran homogéneas en todo el
cuerpo.
A continuación se presenta la clasificación estándar de las propiedades termodinámicas.

En el caso hipotético en que se divida un sistema homogéneo en dos partes iguales, se
pueden identificar dos tipos de propiedades:
Propiedades intensivas o de calidad: conservan su magnitud y son independientes de

la masa, como la presión y la temperatura, p.e.
Propiedades extensivas o de cantidad: tienen la mitad de su valor, p.e. la masa y el

volumen, y son proporcionales a la masa del sistema.
Los cambios de estado solo se pueden generar por variaciones en las propiedades intensivas.
Propiedades especı́ficas: se obtienen al dividir una propiedad extensiva entre la masa

del sistema. Estas propiedades se representan a través de letras minúsculas:
propiedad extensiva
= propiedad especı́fica (1-2)
masa del sistema
De esta manera se tiene:
v = V /m (volumen especı́fico)
u = U/m (energı́a interna especı́fica) (1-3)
h = H/m (entalpı́a especı́fica)
La relación dada por la densidad ρ, es importante en muchos análisis termodinámicos:
ρ = 1/v = m/V (1-4)
Las propiedades especı́ficas dejan de ser propiedades extensivas, pero no tienen las carac-
terı́sticas de las propiedades intensivas porque sus variaciones no generan cambios en el
estado del sistema.
Propiedades molares: en lugar de la masa m de un sistema, también es posible emplear

la cantidad de partı́culas n para caracterizar la cantidad de la sustancia de trabajo que
se emplea. Esta cantidad de partı́culas, antes conocida como el número de moles, es una
medida de la cantidad de partes contenida en el sistema como moléculas, átomos, iones,
etc. Su unidad de medida es el mol. Por definición n=1 mol cuando el sistema contiene
tantas partes como la cantidad de partı́culas contenida en la masa exacta de 12 g de
carbono. El número de partes contenido en n=1 mol se obtiene a través de la constante

de Avogadro, NA . El valor medido con mayor precisión para esta constante en la actualidad
es (CODATA, http://www.codata.org/):
NA = (6, 0221415 ± 0, 0000010)1023 /mol (1-5)
Las propiedades molares se establecen a través de la siguiente relación:
propiedad especı́fica
propiedad molar = (1-6)
cantidad de partı́culas
y se identifican ası́:
M = m/n (masa molar)

V̄ = V /n (volumen molar)
(1-7)
Ū = U/n (energı́a interna molar)
H̄ = H/n (entalpı́a molar)
donde la masa molar M es la única propiedad molar que no se acompaña de la barra

superior.
Debido a la relación,
V = nV̄ = mv (1-8)
es posible establecer las siguientes relaciones,
M = m/n = V̄ /v = Ū /u = H̄/h (1-9)
1.3.1. Ecuación de estado y principio de estado

Las relaciones entre propiedades se expresan a través de las llamadas ecuaciones de es-
tado, que son las expresiones matemáticas para los posibles estados de equilibrio de un
sistema. El estado se determina de manera unı́voca mediante los valores de sus propieda-
des independientes. Debe considerarse que no todas las propiedades termodinámicas de
un sistema son independientes entre sı́. De esta manera es posible especificar el estado de
un sistema a través de un subconjunto de sus propiedades, ya que las demás propiedades
quedan determinadas por medio de ese subconjunto.
El principio de estado es una regla general que permite determinar el número de propieda-
des independientes que se necesita para especificar el estado de un sistema. En este texto
el análisis se centra en las propiedades intensivas, que son las ’fuerzas generadoras’ de los
1.4 Procesos termodinámicos 11
cambios de estado, como ya se indicó. No se consideran aquı́ propiedades intensivas depen-

dientes de condiciones externas al sistema, como la velocidad y la altura de referencia, p.e.
Experimentalmente se ha establecido que se tiene una propiedad intensiva independiente

por cada una de las formas en que la energı́a de un sistema puede intercambiarse in-
dependientemente. P.e., para el caso de un sistema cerrado la energı́a puede alterarse
independientemente a través de la transferencia de calor y trabajo. De esta forma, se
cuenta con una propiedad independiente para la transferencia de calor, y una propiedad
independiente adicional por cada una de las formas de transferencia de energı́a mediante
trabajo (p.e. mediante corriente eléctrica, variación volumétrica, etc.). El principio de es-
tado establece que el número de propiedades independientes es uno más que el número
de interacciones relevantes de trabajo del sistema.
Los sistemas termodinámicos en los que es posible una única forma de transferencia de en-
ergı́a mediante trabajo reciben el nombre de sistemas simples. Un estado termodinámico
para estos sistemas se puede definir mediante dos propiedades independientes. Se con-
tabiliza una propiedad para el intercambio de energı́a mediante calor y una más para el
intercambio de energı́a mediante trabajo. Esta forma de transferencia de trabajo puede
ser por medios magnéticos, elásticos o variaciones volumétricas, entre otros. En el caso de
un sistema que solamente intercambia trabajo mediante variaciones volumétricas a través
de la expansión o compresión de la sustancia de trabajo, se emplea el término de sistema
simple compresible. Este tipo de sistemas representa un modelo adecuado para muchas de
las aplicaciones que se estudian en la termodinámica técnica.
1.4. Procesos termodinámicos

1.4.1. Cambios de estado, procesos y ciclos
Los cambios de estado del sistema se generan a través de efectos externos que actúan
sobre el mismo. Una serie de cambios de estado se conoce como un proceso. Los procesos
se refieren a cambios de estado que se relacionan directamente con un equipo o tecnologı́a
especı́fica. Por ejemplo, una sustancia como el agua puede cambiar del estado lı́quido al
estado de vapor de diversas formas. Algunas de estas formas para el cambio de estado
pueden obtenerse a través de la transferencia de energı́a por medio de la combustión de
una llama o por calentamiento eléctrico, entre otras. De esa manera el cambio de esta-
do de la sustancia puede ser el mismo, aunque los procesos utilizados hayan sido diferentes.
Cuando en un proceso, o serie de procesos, el estado inicial es igual al estado final, el

proceso se denomina ciclo termodinámico. En este caso todas las propiedades del sistema
vuelven a alcanzar los valores del estado inicial, sin consideración del tipo de ciclo que se
haya seguido.
1.4.2. Equilibrio termodinámico

El equilibrio termodinámico se presenta cuando las propiedades termodinámicas de un
sistema no varı́an al aislar el sistema de su ambiente, es decir, cuando se tiene ausencia
de gradientes en el sistema. Un sistema en equilibrio no cambia su estado sino a través de
causas o ’fuerzas externas’. En general, el equilibrio puede ser mecánico (presión), térmico
(temperatura), de fases y quı́mico (potencial quı́mico). En los casos en que se presentan
simultáneamente estos tipos de equilibrio, se tiene un sistema en equilibrio termodinámico.
La obtención del equilibrio puede inhibirse. Estos impedimentos pueden ser de dos tipos:
por una parte se tienen restricciones fı́sicas; una pared fija puede impedir el equilibrio de
la presión y una pared adiabática puede impedir el equilibrio de la temperatura, p.e. De
otro lado, el equilibrio puede tomar mucho tiempo, como en el caso de algunas reacciones
quı́micas. Si en el sistema se tienen adicionalmente efectos de fuerzas debidas a la masa
(fuerzas de la gravedad o centrı́fuga), las propiedades intensivas dentro del sistema no
se encuentran equilibradas en el llamado ’estado de equilibrio’, como es el caso de una
columna de gas en un campo gravitatorio, cuya presión disminuye en sentido ascendente.
Los procesos reales ocurren en condiciones que no son de equilibrio pleno, por el simple
hecho de que se requieren variaciones externas (aunque sean pequeñas), que permitan
los cambios de estado del sistema. Los procesos que se analizan en la termodinámica
clásica consideran que estas variaciones ocurren de forma controlada, de tal manera que
las desviaciones de los estados de equilibrio son infinitesimales. Esta idealización se conoce
normalmente como cambios de estado o procesos de cuasiequilibrio y se aplica suficien-
temente bien, aún para sistemas como el movimiento de un pistón en el cilindro de un
motor de combustión de un automóvil. Este tipo de idealizaciones son análogas a las con-
sideraciones de una masa puntual o un movimiento sin fricción en la mecánica clásica y
cumplen la función de simplificar los análisis de los sistemas reales.
1.5. Temperatura y equilibrio térmico

La temperatura se introduce como la propiedad fundamental de la termodinámica, de
manera similar a la longitud, la masa y el tiempo, que son dimensiones fundamentales de
la mecánica.
1.5.1. Ley cero de la termodinámica

La medición de la temperatura se realiza mediante un termómetro; para ello se establece el
equilibrio térmico entre el sistema analizado y el termómetro, que se contempla aquı́ como
un segundo sistema. El equilibrio térmico entre los dos sistemas se establece al ponerlos
en contacto, de tal forma que luego de un intervalo de tiempo se obtiene una temperatura
1.6 Sistemas técnicos de transformación 13
única para ambos. Los cuerpos con menor temperatura reciben energı́a térmica de los
cuerpos con mayor temperatura. El termómetro tiene dimensiones mucho menores que el
sistema cuya temperatura se determina. La medición de la temperatura de otros cuerpos
o sistemas utilizando el termómetro permite comparar sus temperaturas, aunque esos
sistemas no tengan contacto directo entre ellos; esta comparación es posible gracias al
equilibrio térmico. La ley cero de la termodinámica establece lo siguiente: ”Dos cuerpos
o sistemas (1 y 2) que se encuentran en equilibrio térmico con un tercer sistema, se
encuentran en equilibrio térmico entre ellos..Este hecho puede identificarse como obvio, sin
embargo es fundamental para el concepto de temperatura y su medición.
1.5.2. Energı́a cinética molecular y temperatura

La energı́a cinética molecular de un cuerpo determina su nivel de energı́a térmica, que
de manera general puede considerarse conformada por las formas sensible y latente de la
energı́a interna. En este sentido, el calor corresponde a energı́a térmica en tránsito debido
a gradientes de temperatura.
1.5.3. Temperatura empı́rica

La temperatura común del sistema y del termómetro se determina a través de la medición
de una magnitud fı́sica del termómetro que dependa de la temperatura, p.e., a través de
la variación de la resistencia eléctrica o del volumen de la sustancia del termómetro.
Estas mediciones de temperatura se conocen como temperaturas empı́ricas, porque sus
valores dependen de las caracterı́sticas del termómetro. La escala Celsius es una de las
más conocidas y utilizadas; se establece por medio de dos puntos: el de fusión del hielo,
al que se le asigna la temperatura 0 ◦ C, y el de ebullición del agua, al que se le asigna
la temperatura 100 ◦ C. Entre los dos puntos fijos establecidos por estas temperaturas
se realiza una división en cien partes iguales. La principal desventaja de este tipo de
escalas empı́ricas para la medición de la temperatura es su dependencia de la variación
de propiedades de otras sustancias, como la expansión de la sustancia empleada en el
termómetro. La ausencia de un punto cero de referencia también es una desventaja, que
implica el uso de valores negativos para todos los valores de temperatura inferiores a la
temperatura de fusión del hielo.
1.6. Sistemas técnicos de transformación

La clasificación de los sistemas técnicos en la termodinámica se realiza generalmente
según sus aplicaciones, en sistemas de generación de potencia y sistemas de calentamiento
y enfriamiento. En este texto se hace una presentación según los ciclos termodinámicos
usuales de potencia (motores de combustión interna; generación de potencia con turbinas
de gas y con turbinas de vapor) y los ciclos de refrigeración y bomba de calor.
1.6.1. Ciclos para la generación de potencia

Esta clasificación incluye una subdivisión según la forma en la que se realizan los procesos
de combustión. La combustión interna hace referencia al uso directo de los gases pro-
ducidos durante la combustión para la generación de potencia mecánica. Los principales
ciclos de este tipo corresponden a la operación de los motores de combustión interna y
las turbinas de gas. Los motores de combustión interna encendidos por chispa (es decir,
a través de un medio externo a la propia mezcla de gas combustible) se reconocen como
motores Otto y se representan bajo el ciclo termodinámico del mismo nombre. Los mo-
tores de combustión interna con autoencendido a través de la compresión del aire para
la combustión y la posterior inyección del combustible se reconocen como motores Diesel
y operan bajo el ciclo del mismo nombre. Adicionalmente, se tiene dentro de los equipos
de combustión interna las turbinas de gas, que operan directamente con los gases gen-
erados en un proceso de combustión y se representan a través del ciclo termodinámico
Joule-Brayton. Se tienen también los ciclos que operan a través de procesos de combustión
externa, que se refieren al uso de un transportador intermedio de energı́a térmica que la
recibe del proceso de combustión y la transporta hasta el equipo generador de potencia.
En estas plantas los gases generados en los procesos de combustión no entran en contacto
directo con los equipos para la generación de la potencia mecánica. Dentro de estos sis-
temas se cuenta con los ciclos Clausius-Rankine (con turbinas de vapor) y los ciclos de
operación de los motores Stirling.
1.6.2. Ciclos de refrigeración y bomba de calor

Estos ciclos operan a través de procesos fı́sicos de absorción o de compresión; estos a
su vez se pueden clasificar en sistemas que operan con gas o con vapor. Estos sistemas
también se emplean para realizar la licuefacción de gases. Los sistemas de calentamien-
to cuentan con los ciclos de bombas de calor, empleadas para transferir energı́a térmica
desde ambientes con menor temperatura a ambientes con mayor temperatura a través del
suministro adicional de energı́a al sistema.
Otros sistemas de calentamiento convencionales funcionan a través del uso de energı́a

primaria mediante procesos de combustión y los sistemas combinados, que se emplean
para la generación simultánea de potencia (mecánica o eléctrica) y energı́a térmica (p.e.,
calor para procesos).
1.6.3. Máquinas y equipos

Las máquinas y equipos utilizados en los procesos de transformación de la energı́a se
pueden clasificar de manera básica según los procesos llevados a cabo en ellos. Los procesos
de trabajo se llevan a cabo en máquinas a las que se les suministra energı́a en forma de
trabajo para realizar la compresión de los fluidos, como los compresores y las bombas; o
1.6 Sistemas técnicos de transformación 15
en máquinas que generan trabajo técnico a partir de la energı́a disponible en los flujos de
fluido que las cruzan, como las turbinas. En los procesos de flujo no se presenta intercambio
de energı́a en forma de trabajo con el ambiente y ocurren en equipos o dispositivos como
toberas, difusores, dispositivos de estrangulamiento e intercambiadores de calor.
Compresores: a los compresores se les suministra trabajo técnico o potencia para re-
alizar la compresión del fluido de trabajo (generalmente un gas), incrementado su presión.
Se utilizan diversos sistemas técnicos para realizar la compresión de los fluidos. Los com-
presores de movimiento alternativo conformados por sistemas de pistón-cilindro permiten
obtener relaciones de compresión altas y tienen un funcionamiento que puede consider-
arse de flujo continuo. Los compresores centrı́fugos reciben el trabajo técnico en su eje de
rotación por lo que su operación es continua, aunque generalmente alcanzan menores rela-
ciones de compresión que los compresores alternativos. Los ventiladores pueden consider-
arse como un subgrupo de los compresores, utilizados para impulsar gases con variaciones
bajas de presión (< 0, 1bar) haciendo uso de propulsores de rotación.
Bombas: son máquinas de trabajo que cumplen funciones similares a los compresores
y se utilizan en procesos con fluidos incompresibles, especialmente lı́quidos. En ellas se
incrementa la presión del fluido y se contribuye a su transporte hasta otros equipos.
Turbinas: en las turbinas se llevan a cabo los procesos de expansión de fluidos (gases
o vapor de agua) desde altas presiones y temperatura a bajas presiones. Esa expansión
permite generar energı́a mecánica en el eje de la turbina a partir de la energı́a disponible
en el flujo másico que ingresa al equipo.
Toberas y difusores: las toberas son secciones de geometrı́a especial de un ducto de

flujo que sirven para acelerar el fluido; la presión en estos dispositivos disminuye en la
dirección de avance del fluido. Los difusores cumplen la función de desacelerar los fluidos a
través de la geometrı́a especial de la sección transversal del ducto. En este caso, se genera
un incremento de la presión del fluido entre las secciones de ingreso y salida del difusor y
un decremento de su velocidad entre las mismas secciones.
Dispositivos de estrangulamiento: estos dispositivos constituyen obstáculos que se ubi-

can en los ductos que transportan los flujos másicos como barreras de cierre, válvulas o
tapones porosos, con el propósito de generar caı́das de presión en el fluido de trabajo.
Intercambiadores de calor: permiten el intercambio de calor entre diferentes flujos

másicos o entre ellos y el ambiente termodinámico, con el objetivo de realizar el en-
friamiento o el calentamiento de uno de ellos. Se tienen configuraciones en las que no
se mezclan los flujos y otras en las que se realiza su mezcla. Las configuraciones básicas
para estos equipos incluyen los flujos a contracorriente o con corrientes en paralelo y los
equipos con flujos cruzados.
1.7. Resumen
La termodinámica clásica o fenomenológica sigue un enfoque macroscópico
Dentro de la termodinámica clásica, la termodinámica técnica estudia el equilib-

rio térmico a través de las leyes generales de la transformación de la energı́a; las
propiedades de la materia y su aplicación en los sistemas técnicos caracterı́sticos.
Los cambios de estado de los sistemas termodinámicos se generan principalmente

a través de la transferencia de energı́a en forma de calor y trabajo. Los procesos
termodinámicos están asociados con los cambios de estado especı́ficos, según la tec-
nologı́a empleada.
Las herramientas básicas para los análisis termodinámicos se soportan en dos princi-
pios fundamentales: la conservación de la masa y la energı́a, que establece un criterio
de cantidad en sus procesos de transformación, y la asimetrı́a presente en los pro-
cesos de transformación de la masa y la energı́a, que se relaciona con la dirección
en la que pueden ocurrir esos procesos y que establece un criterio de calidad de la
energı́a.
Las diversas formas de energı́a y sus procesos de transformación son un elemento

fundamental para el desarrollo social y económico; al mismo tiempo, generan grandes
impactos ambientales. Por estas razones la termodinámica es un campo de estudio
fundamental para el desarrollo sostenible.
El origen de la termodinámica se ubica en las labores de explicación del fun-

cionamiento de máquinas térmicas.
La termodinámica brinda un apoyo básico en las labores de explicación de los sis-

temas técnicos empleados en los procesos de transformación de las fuentes de energı́a
pero no provee reglas o recetas de cocina para la creación o invención en la ingenierı́a
térmica.
2 Primera ley de la termodinámica
En este capı́tulo se hace la formulación general de la primera ley de la termodinámica
para sistemas abiertos, cerrados y aislados y se aplica al análisis de maquinaria y equipos
usados frecuentemente en los procesos de transformación de la energı́a.
La primera ley de la termodinámica establece el principio de conservación de la energı́a.

Esta ley de la naturaleza se expresa de manera equivalente de varias formas:
En toda modificación en un sistema aislado, la energı́a total del sistema permanece

constante.
La energı́a de un sistema se modifica únicamente mediante el suministro o retiro de
energı́a a través de sus fronteras.
La energı́a ni se crea, ni se destruye, solamente se transforma.
La primera ley de la termodinámica se establece también como el principio de la prohibi-
ción de la existencia de un perpetuum mobile del primer tipo, es decir, como el principio
que prohı́be la construcción de una máquina que viole la ley de la conservación de la
energı́a.
2.1. Formas de la energı́a

La energı́a total de un sistema está formada por su energı́a mecánica y su energı́a interna.
La energı́a mecánica del sistema se determina según sus condiciones externas de posición
y movimiento. La energı́a potencial corresponde a la energı́a que tiene el sistema debido
a la altura a la que se encuentra y la energı́a cinética, la energı́a asociada a la velocidad
del sistema, ambas en relación al marco externo de referencia.
2.1.1. Energı́a mecánica

La energı́a mecánica o externa se refiere a las condiciones del estado externo del sis-
tema, determinadas a través de su posición y movimiento. Está constituida por la energı́a
potencial y la energı́a cinética:
Emec = Ec + Ep . (2-1)
18 2 Primera ley de la termodinámica
La energı́a cinética para un sistema con una masa m que se mueve con una velocidad →
−
v,
es:
Ec = m−
→
v 2 /2. (2-2)
La energı́a potencial la determina la aceleración constante del campo gravitacional −

→
g y
su altura z sobre el nivel cero de referencia:
Ep = m−
→
g z. (2-3)
Estas dos formas de la energı́a son proporcionales a la masa, es decir, son propiedades
extensivas.
2.1.2. Energı́a interna

Las formas de energı́a diferentes a la energı́a mecánica o externa del sistema se identifican
en la termodinámica bajo la forma de energı́a interna U , central en el planteamiento de
la primera ley de la termodinámica. La energı́a interna U es una función exclusiva de los
parámetros internos, es decir, de las propiedades termodinámicas del estado del sistema.
Está constituida principalmente por la energı́a quı́mica de los enlaces moleculares; la en-
ergı́a nuclear contenida en el núcleo o átomo y la energı́a térmica interna, constituida por
la energı́a cinética y potencial del movimiento molecular.
2.1.3. Calor y trabajo

La energı́a interna puede modificarse a través del intercambio de calor (Q) y trabajo
(W ), que son formas de la energı́a que sólo se presentan en las fronteras del sistema y no
representan propiedades termodinámicas del mismo. A estas dos formas de energı́a se les
identifica como propiedades de proceso porque dependen de este, es decir, de la trayectoria
que se siga durante el cambio de estado del sistema.
Calor: se refiere al intercambio de energı́a en la frontera del sistema debido a un gradiente

de temperatura con relación a otro sistema o al ambiente. La convención internacional
en la termodinámica técnica adopta un signo positivo para el calor que se le suministra
(entra) al sistema y un signo negativo para el calor que es suministrado (sale) del sistema.
La energı́a en forma de calor se transfiere a través de los mecanismos de conducción,
convección y radiación.
Trabajo: de manera general, el trabajo corresponde al producto de una fuerza por su

desplazamiento; en la termodinámica corresponde a energı́a en tránsito entre dos cuerpos
o ambientes que no es ocasionado por gradientes de temperatura. Se tienen muchas formas
de energı́a en forma de trabajo, como el trabajo mecánico, eléctrico, electromagnético y
2.2 Ecuación general de balance 19
Figura 2-1: Balance general de una propiedad Z en un sistema.
volumétrico entre muchos otros. La variación volumétrica de los fluidos es muy frecuente
en los procesos termodinámicos y constituye una de las formas más corriente de trabajo.
En este texto se mantiene para el trabajo la misma convención de signos adoptada para
la transferencia de calor. El trabajo realizado sobre el sistema tiene signo positivo y el
trabajo realizado por el sistema tiene signo negativo porque implica una disminución de
su energı́a.
Es frecuente el uso del calor y el trabajo especı́ficos, dados en función de la unidad de

masa correspondiente:
q = Q/m (2-4)
w = W/m. (2-5)
2.2. Ecuación general de balance

Se establece inicialmente la ecuación general de balance para una propiedad Z cualquiera.
El paso inicial es la identificación de un sistema para establecer el balance. El término de
acumulación de la propiedad Z en el sistema se establece a partir de la suma de las fuentes
internas de Z en el sistema y de la sumatoria de los valores que ingresan o se retiran del
sistema. En la Figura 2-1 se presenta el sistema y su frontera (fs) para este balance general.
De esta manera se tiene que,

n
X
dZ = dZjfs + dZ Fuentes . (2-6)
j=1
Es posible agrupar todas las entradas y todas las salidas que cruzan las fronteras del
sistema, ası́:
X X
dZ = dZefs − dZsfs + dZ Fuentes . (2-7)
entradas salidas
La variación total para dos estados determinados 1 y 2, se expresa ası́:

n
X
fs Fuentes
Z2 − Z1 = Zj,12 + Z12 . (2-8)
j=1
También es posible expresar este balance general en función del tiempo:

n
dZ X fs
= Żj + Ż Fuentes (2-9)
dt j=1
donde,
dZ
= Ż (2-10)
dt
2.2.1. Balance de masa en sistemas no reactivos

En sistemas no reactivos el balance de masa se establece a través de la sumatoria general
de los flujos de masa que cruzan las fronteras del sistema, porque no se cuenta con fuentes
internas de generación o destrucción de masa:
n
X
dm = dmfsj . (2-11)
j=1
Esta sumatoria puede expresarse a través de las sumatorias correspondientes a los flujos
de entrada y de salida separadamente, ası́:
X X
dm = dmfse − dmfss . (2-12)
entradas salidas
De manera análoga, la variación de la masa del sistema para dos estados definidos 1 y
2 y la variación continua de la masa en función del tiempo quedan determinados de la
siguiente manera, respectivamente:
X X
m2 − m1 = mfse,12 − mfss,12 (2-13)
entradas salidas
y,
dm X X
= ṁfse − ṁfss . (2-14)
dt entradas salidas
En los casos en que se tiene un proceso en estado estacionario este balance queda expresado
como,
dm X X
=0= ṁfse − ṁfss . (2-15)
dt entradas salidas
2.2.2. Ecuación general de balance de energı́a

La energı́a total E de un sistema viene dada por la suma de las formas de energı́a mecánica
e interna:
£ m−
→v2 ¤
E = Emec + U = [Ec + Ep ]sis + U = + m− →g z sis + U (2-16)
2
La variación de la energı́a total del sistema se establece considerando que la energı́a interna
puede modificarse por medio del intercambio de energı́a en forma de calor o trabajo a
través de las fronteras del sistema y debido a la energı́a asociada al intercambio de masa
(dEmasa ):
£ md−→
v2 ¤
dE = dEmec + dU = + m−→g dz sis + δQ + δW + dEmasa (2-17)
2
Para un sistema en reposo en el que la energı́a mecánica es nula, su energı́a total es igual
a la energı́a interna del sistema. Con la consideración adicional de la primera ley que
establece que la energı́a de un sistema se modifica únicamente con el suministro o retiro
de energı́a a través de las fronteras del sistema, es decir que no se cuenta con fuentes
o creación ni tampoco con sumideros o destrucción de energı́a, se obtiene la siguiente
expresión para el balance general de energı́a en sistemas termodinámicos (en reposo,
Emec = 0), que se representa en la Figura 2-2:
n
X
dE = dEjfs = δQ + δW + dEmasa (2-18)
j=1
En la mayor parte de los casos que se estudian en la termodinámica técnica, la energı́a

total del sistema es energı́a interna. Ası́, se desprecian o no se consideran variaciones en
las energı́as cinética y potencial, lo que puede hacerse también por medio de la elección
adecuada del sistema de referencia. En algunas aplicaciones son relevantes las variaciones
de la energı́a mecánica del sistema y deben considerarse, como p.e. en la dinámica de gases
o la meteorologı́a, donde son importantes las variaciones de energı́a cinética e interna y
las variaciones de energı́a potencial e interna, respectivamente.
Debido a que en la termodinámica técnica solamente se consideran variaciones de energı́a,

el punto cero de referencia para la energı́a interna U se puede determinar por convención,
de manera comparativa con un estado con condiciones dadas al que se le asigna un valor
de energı́a interna igual a cero.
Figura 2-2: Balance general de energı́a en un sistema termodinámico en reposo (no se

consideran las variaciones de los componentes de la energı́a mecánica del
sistema,dEmec = 0).
2.2.3. Trabajo volumétrico

En la Ec. 2-18, la variación de trabajo (δW ) representa todas los aportes debidos al
intercambio de trabajo del sistema con su entorno. Es importante identificar en la ter-
modinámica el trabajo volumétrico (Wvol ), debido a la variación volumétrica de la masa.
Por ejemplo, el agua contenida en un dispositivo pistón-cilindro cuando cambia de fase
desde su estado lı́quido hasta su estado de vapor experimenta un cambio considerable de
volumen, que puede utilizarse para generar trabajo mecánico mediante el dispositivo. El
trabajo representa una fuerza que se desplaza,
Z 2
W12 = F dZ. (2-19)
1
La fuerza F ejercida por unidad de área A representa la presión:

F
p= . (2-20)
A
Esta relación permite expresar la Ec. 2-19 para el trabajo volumétrico Wvol,12 de un sistema
cerrado (masa), ası́:
Z 2 Z 2
F
Wvol,12 = − (A · dZ) = − pdV. (2-21)
1 A 1
En esta ecuación se supone que la presión p es única en el sistema, es decir, que no depende
del espacio. Para que esto ocurra, el sistema tiene que encontrarse en equilibrio mecánico
durante la transferencia de trabajo que se genera a través de la variación del volumen.
Esta suposición se cumple con suficiente precisión aun para el caso del movimiento rápido
de una máquina, como un sistema pistón-cilindro de un motor de combustión interna,
Figura 2-3: Diagrama de presión vs. volumen que indica la dependencia del trabajo
volumétrico con la trayectoria del proceso.
p.e. El signo negativo para el trabajo volumétrico corresponde a la convención de signos

adoptada, de tal manera que si el sistema se expande realiza trabajo sobre el ambiente y
representa una disminución de su energı́a (magnitud negativa) y si el sistema se comprime
se realiza trabajo sobre el sistema y su energı́a aumenta (la diferencia de volúmenes es
negativa y la magnitud del trabajo es positiva).
El trabajo especı́fico debido a la variación volumétrica por la expansión o contracción de

la sustancia de trabajo en un sistema cerrado se puede representar de manera adecuada
mediante un gráfico de presión vs. volumen (diagrama p, v), como se indica en la Figura
2-3, ası́:
Z 2
w12 = − pdv = Área (12v2 v1 ) (2-22)
1
El calor y el trabajo no son propiedades del sistema porque dependen de la trayectoria

que sigue el proceso, como se indica en la Figura 2-3. Se puede identificar en esta figura
que para un cambio de estado cualquiera entre los estados 1 y 2 es posible seguir difer-
entes trayectorias (como la a y la b, p.e). El trabajo viene dado por el área bajo la curva
p-v entre los dos estados, lo que ilustra su dependencia de la trayectoria del proceso. Por
esta razón se emplea en este texto el signo δ para representar su variación diferencial, en
contraste con el signo d, empleado para las propiedades de estado termodinámicas, que
son independientes de la trayectoria.
2.2.4. Energı́a asociada al transporte de masa

En la Ec. 2-18, la variación de la energı́a asociada con el intercambio de masa del sistema
lo determinan los componentes de la energı́a interna y mecánica de los cuerpos o flujos de
masa transferidos hacia o desde el sistema. Adicionalmente se requiere proporcionar una
cantidad de energı́a en forma de trabajo para permitir que el elemento de masa correspon-
diente ingrese al sistema o, análogamente, el sistema ejerce una cantidad de trabajo sobre
los elementos de masa que salen a través de sus fronteras. Este componente del trabajo
se identifica como trabajo de flujo Wf (especı́fico, wf ) y está asociado al cambio de estado
correspondiente. De esta manera, la ecuación de la energı́a asociada al intercambio de
masa viene dada por:
n
X ~vj2
dEmasa = dmj (uj + + gzj ) + δWj,f (2-23)
j=1
2
2.2.5. Entalpı́a
La entalpı́a es una propiedad termodinámica asociada con los sistemas que presentan in-
tercambio de masa con su ambiente a través de las fronteras del sistema. A continuación
se presenta el balance de energı́a para un sistema termodinámico abierto, que por motivos
de simplicidad del análisis, solamente cuenta con intercambio de masa a través de una
única entrada y una única salida de masa, como se indica en la Figura 2-4. El cálculo del
trabajo de flujo correspondiente se puede establecer en este caso al considerar (hipotética-
mente) un pequeño pistón que ejerce una presión sobre el elemento de masa ∆me , que le
permita vencer la resistencia del sistema e ingresar en él. De forma análoga se tiene otro
pistón en la sección de salida, que ejerce una presión sobre el elemento de masa ∆ms , que
le permita ser evacuado del sistema. En este caso el trabajo de flujo es realizado por el
sistema sobre el elemento de masa para evacuarlo y representa un trabajo realizado por el
sistema (tiene signo negativo porque se disminuye ası́ la energı́a del sistema). La presión
necesaria en cada caso viene dada por:
F
p= , (2-24)
Atr
donde F es la fuerza ejercida sobre el pistón y Atr es el área de la sección transversal de
entrada o de salida de masa al sistema. El trabajo de flujo requerido es:
Wf = F · dL = p · Atr · dL = p∆V. (2-25)
En función del volumen especı́fico, esta ecuación queda expresada para los elementos de
masa que ingresan y salen del sistema, ası́:
Figura 2-4: Energı́a asociada al transporte de masa que ingresa a un sistema termodinámi-
co.
¡ ∆V ¢
Wf = p ∆m = pv∆m. (2-26)
∆me
A partir de la Ec. 2-23, la variación de la energı́a asociada al transporte de masa es:
X ~ve2 X ~v 2
dEmasa = [ ∆me (ue + + gze ) + pv∆me ] − [ ∆ms (us + s + gzs ) + pv∆ms ]
entradas
2 salidas
2
(2-27)
Para un elemento diferencial de masa dm se obtiene la siguiente expresión al considerar el

término del trabajo de flujo como parte del término común de la sumatoria dependiente
de la masa,
X ~ve2 X ~v 2
dEmasa = dme [ue + (pv)e + + gze ] − dms [us + (pv)s + s + gzs ] (2-28)
entradas
2 salidas
2
La suma de la propiedad termodinámica de la energı́a interna u con el producto de las

propiedades termodinámicas de la presión p y el volumen v, constituyen la propiedad
termodinámica entalpı́a h y está asociada al intercambio de masa en un sistema ter-
modinámico; la entalpı́a por unidad de masa (entalpı́a especı́fica) queda definida ası́:
h = u + pv, (2-29)
o para la masa considerada por,
H = U + pV, (2-30)
Ası́ se obtiene la siguiente expresión general para el intercambio de energı́a asociado con
el intercambio de masa en un sistema termodinámico abierto,
X ~ve2 X ~v 2
dEmasa = dme (he + + gze ) − dms (hs + s + gzs ), (2-31)
entradas
2 salidas
2
donde las sumatorias corresponden a todos los flujos de masa que ingresan o salen del
sistema, respectivamente.
2.3. Balance de energı́a para sistemas abiertos

Sistemas abiertos en reposo: se establece a partir de la Ec. 2-17 para un sistema abierto
que se encuentra en reposo (no cuenta con variaciones de su energı́a mecánica) y cuenta
con intercambios de energı́a térmica o calor Q y de trabajo técnico WT . La transferencia
total de energı́a en forma de trabajo incluida en la Ec. 2-17 difiere del trabajo técnico WT
del sistema, debido a que el trabajo de flujo (sección 2.2.4) se incorpora como parte de
la propiedad termodinámica de la entalpı́a (sección 2.2.5. Se obtiene la siguiente ecuación
para la variación de la energı́a del sistema entre los estados inicial (1) y final (2):
X ~v 2 X ~v 2
(E2 −E1 )sis = (U2 −U1 )sis = Q12 +WT,12 + me (h + + gz)− ms (h + + gz),
entradas
2 salidas
2
(2-32)
En este caso la variación de la energı́a total del sistema corresponde con la variación de
su energı́a interna entre los estados considerados.
Sistemas abiertos en reposo y en operación continua: bajo estas condiciones se ob-

tiene para un proceso continuo (en función del tiempo) el llamado balance de potencia:
dE dU X ~v 2 X ~v 2
= = Q̇12 + ẆT,12 + ṁe (h + + gz) − ṁs (h + + gz), (2-33)
dt dt entradas
2 salidas
2
donde ẆT,12 o P es la potencia correspondiente al cambio entre los estados inicial (1) y
final (2).
2.4 Balance de energı́a para sistemas cerrados 27
Sistemas abiertos en reposo y en estado estacionario: en estado estacionario el sis-

tema puede presentar intercambios de masa y energı́a con su ambiente, pero no se presenta
variación de su energı́a total, es decir, la tasa de intercambio entre las entradas y las sali-
das corresponde a una magnitud constante. La siguiente es la expresión de la primera ley
de la termodinámica para este tipo de sistemas:
dE dU X ~v 2 X ~v 2
= = 0 = Q̇12 + ẆT,12 + ṁe (h + + gz) − ṁs (h + + gz). (2-34)
dt dt entradas
2 salidas
2
2.4. Balance de energı́a para sistemas cerrados

Los sistemas cerrados no presentan intercambio de masa a través de sus fronteras.
Sistemas cerrados en reposo: a partir de la ecuación general del balance de energı́a

(Ec. 2-17), se obtiene para el cambio de estado de este tipo de sistemas:
(E2 − E1 )sis = (U2 − U1 )sis = Q12 + WT,12 (2-35)
o en forma diferencial,
dEsis = dUsis = δQ + δWT (2-36)
Sistemas cerrados en reposo y operación continua: bajo estas condiciones se obtiene

la siguiente expresión para la primera ley:
dE dU
= = Q̇12 + ẆT,12 (2-37)
dt dt
Sistemas cerrados en reposo y en estado estacionario: para los sistemas cerrados

operando en condiciones estacionarias (operación invariable en el tiempo), se tiene la
siguiente expresión para la primera ley:
dE dU
= = 0 = Q̇12 + ẆT,12 (2-38)
dt dt
James Prescott Joule realiza en 1843 una serie de experimentos en los que verifica la
equivalencia entre el calor y el trabajo como formas de la energı́a. En un tipo de estos
experimentos Joule le suministra energı́a a través de la combustión de una llama a un re-
cipiente que contiene una cantidad determinada de lı́quido. Esta transferencia de energı́a
en forma de calor ocasiona el incremento de la temperatura del lı́quido. Mediante otro tipo
de experimentos Joule hace que un recipiente similar se mantenga en equilibrio térmico
con el ambiente para evitar la transferencia de calor a éste y realiza simultáneamente una
agitación mecánica del lı́quido en el recipiente, lo que implica que se transfiere trabajo al
sistema. Este proceso genera un incremento de la temperatura del lı́quido, equivalente al
obtenido mediante el primer tipo de experimentos.
La importancia del trabajo volumétrico en la termodinámica técnica radica en que es la

única forma de trabajo que puede realizar un sistema cerrado sobre su ambiente. Esto
no excluye que sea posible el intercambio de trabajo a través de otras formas, como el
trabajo eléctrico o mecánico, que se pueden ejercer desde el ambiente sobre el sistema.
La Ec. 2-35 queda expresada de la siguiente forma cuando el intercambio de energı́a por
trabajo es exclusivamente por trabajo volumétrico (expansión o contracción del sistema):
Z 2
(U2 − U1 )sis = Q12 − pdV, (2-39)
1
dUsis = δQ − pdV. (2-40)
Sistemas cerrados con transferencia pura de calor: La Ec. 2-39 implica que los sis-
temas cerrados en los que únicamente se intercambia energı́a en forma de calor, no presen-
tan variación volumétrica durante el proceso. En estos casos el recipiente presenta paredes
rı́gidas y se obtiene a partir de la Ec. 2-40:
dU = δQ (V = constante) (2-41)
o de manera equivalente,
U2 − U1 = Q12 (V = constante) (2-42)
Esto significa que cuando el volumen se mantiene constante, el calor que se le suministra
al sistema se emplea completamente en el incremento de su energı́a interna U .
Sistemas cerrados con transferencia pura de trabajo: cuando se realiza transferencia

de energı́a entre el sistema y su ambiente exclusivamente por intercambio de trabajo, se
obtiene la siguiente relación:
U2 − U1 = W12 , (2-43)
que establece la equivalencia entre el incremento de la energı́a interna y el trabajo trans-

ferido entre los dos estados del sistema.
Los cambios de estado de los sistemas cerrados con transferencia pura de energı́a en for-
ma de calor o trabajo constituyen el fundamento de las labores experimentales realizadas
por Joule para verificar la equivalencia entre el calor y el trabajo como formas de en-
ergı́a. Se debe considerar, sin embargo, que en esos experimentos el trabajo debido a la
2.4 Balance de energı́a para sistemas cerrados 29
variación volumétrica no fue apreciable, porque para lı́quidos el producto p∆V ¿ ∆U , en

la mayorı́a de los casos, aunque de manera estricta sı́ se presenta una pequeña variación
volumétrica del lı́quido.
En los sistemas en que la única forma de intercambio de energı́a es por trabajo volumétrico
del sistema, se tiene que,
Z 2
U2 − U1 = − pdV. (2-44)
1
Esta relación constituye la propiedad termodinámica de la entalpı́a, según se indica en las

Ec. 2-29 y 2-30. A través de diferenciación de esta última ecuación se obtiene:
dH = dU + pdV + V dp. (2-45)
Luego de reemplazar dU (Ec. 2-40) en esta ecuación, se obtiene:
dH = (δQ − pdV ) + pdV + V dp = δQ + V dp, (2-46)
que es otra forma de expresar la primera ley de la termodinámica. A partir de esta ecuación
se obtiene para cambios de estado a presión constante:
dH = δQ (p = constante) (2-47)
o para un cambio finito de estado,
H2 − H1 = Q12 (p = constante). (2-48)
Esta ecuación significa que para un cambio de estado a presión constante, el calor que se
le suministra al sistema se emplea completamente en el incremento de la entalpı́a. De la
Ec.2-30 se obtiene la siguiente relación para la variación ∆U de la energı́a interna y la
variación ∆H de la entalpı́a, para presión constante:
∆H = ∆U + p∆V (2-49)
en donde ∆H = H2 − H1 . Se obtiene que la diferencia de entalpı́a es mayor que la difer-

encia de energı́a interna ∆U en el factor dado por p∆V .
Cuando Q y W se transfieren simultáneamente se obtienen las Ec. 2-35 y 2-36.
Sistemas cerrados operando a través de ciclos: cuando el sistema realiza un ciclo,

la energı́a interna U y las demás propiedades del estado alcanzan nuevamente su valor
inicial. Ası́ se tiene que:
I
dU = 0 (2-50)
En contraste con esta relación, las integrales cerradas de Q y W son generalmente difer-
entes de cero. En este caso se obtiene a partir de la ecuación 2-36:
I I
0 = δQ + δW (2-51)
ó
I I
| δQ| = | − δW | (2-52)
Esta ecuación es el fundamento para analizar el funcionamiento a través de ciclos de las

máquinas térmicas, e indica que el trabajo neto realizado por el sistema sobre el ambiente
(−W ) es igual al calor neto (Q) transferido al mismo sistema.
2.5. Balance de energı́a para sistemas aislados

En este tipo de sistemas no se presentan intercambios ni de masa ni de energı́a a través
de las fronteras del sistema. Estas condiciones implican que la variación de energı́a en el
sistema entre dos estados cualesquiera es cero:
n
X ~vj2
dE = 0 = δQ + δW + dmj (hj + + gzj ) (2-53)
j=1
2
Es importante distinguir que en estos casos la variación total de la energı́a es nula, aunque
internamente en el sistema puede presentarse una distribución entre las diversas formas
de energı́a. También es importante diferenciar esta formulación de la primera ley para sis-
temas aislados de la formulación correspondiente a los sistemas termodinámicos en estado
estacionario, en los que se cumple la Ec. 2-34.
2.6. Primera ley para procesos de flujo estacionario

El sistema que se indica en la Figura 2-5 representa una máquina o equipo térmico que se
encuentra en reposo y opera en estado estacionario, como se estableció de manera general
mediante la Ec. 2-34. La máquina o equipo es cruzado por un único flujo de masa de la
sustancia de trabajo que entra en las condiciones del estado 1 y sale en las condiciones
del estado 2. En un intervalo de tiempo determinado ha cruzado el sistema la masa m, se
ha suministrado al sistema el calor Q y el trabajo WT . Se obtiene el siguiente balance de
energı́a para el sistema indicado:
dE £ −
→
v2 −→
v2 ¤
= 0 = Q̇ + ẆT + ṁ (u2 − u1 ) + (p1 v1 − p2 v2 ) + ( 1 − 2 ) + g(z1 − z2 ) (2-54)
dt 2 2
2.6 Primera ley para procesos de flujo estacionario 31
1 P1, V1, U1, W1
- WF
h1 -Q
2
h2 P2, V2, U2, W2
Figura 2-5: Esquema generalizado para una máquina térmica operando como un sistema
abierto.
o a través de la entalpı́a,
dE £ −
→
v2 −→
v2 ¤
= 0 = Q̇ + ẆT + ṁ (h2 − h1 ) + ( 1 − 2 ) + g(z1 − z2 ) (2-55)
dt 2 2
Al producto pv se le llama trabajo de desplazamiento o de flujo especı́fico, que es sum-
inistrado o retirado del sistema para empujar o evacuar la sustancia de trabajo. Sobre la
forma constructiva especial de este equipo o máquina térmica no se han hecho suposiciones
iniciales, ası́ que es válida para todo tipo de máquina o equipo operando en condiciones
similares. A continuación se aplica el balance de energı́a de la Ec. 2-55 a las máquinas y
equipos descritos en la sección 1.6.
2.6.1. Trabajo técnico y de flujo

El trabajo de flujo para sistemas abiertos operando en estado estacionario está relaciona-
do directamente con el trabajo técnico generado o requerido para llevar a cabo el cambio
de estado del fluido en el equipo o máquina correspondiente. El trabajo de flujo también
se identifica como ’trabajo de variación de presión’ y está asociado al trabajo requerido
para alcanzar un gradiente de presión en el fluido (como en un compresor) o al trabajo
obtenido del fluido al someterlo a una variación de presión (como su expansión en una
turbina).
A continuación se describen los procesos reversibles de compresión y de expansión de una

sustancia de trabajo en un sistema abierto de un equipo pistón-cilindro y se ilustran en
la Figura 2-6. Cada proceso se indica en su respectivo diagrama de presión versus volumen.
Se analiza inicialmente el proceso de expansión del fluido (Figura 2-6-a), que ingresa al
volumen de control analizado cuando el pistón se encuentra en la base del cilindro, es decir,
con un volumen inicial igual a cero. El fluido proviene de una tuberı́a que mantiene una
presión p1 constante. El sistema pistón-cilindro recibe una cantidad de masa determinada,
correspondiente al volumen especı́fico v1 , momento en el cual se cierra la válvula de
admisión de fluido al cilindro. Como consecuencia, el sistema realiza sobre el pistón el
trabajo de expansión del volumen de control, igual al producto del volumen v1 y la presión
constante p1 . El fluido admitido en el sistema continua su expansión en el cilindro hasta
alcanzar la presión p2 ; durante este cambio de estado realiza trabajo sobre el ambiente,
representado por el trabajo volumétrico de expansión de la masa de fluido en el sistema
(trabajo volumétrico wvol,12 ). La magnitud de este trabajo es negativa por ser realizado
por el sistema sobre el ambiente. El sistema se ha considerado reversible, lo que excluye
la generación de entropı́a debida a irreversibilidades en el mismo. Al alcanzar la presión
final p2 se abre la válvula de descarga y el fluido es evacuado del cilindro a la presión
constante p2 , regresando el pistón a su posición inicial (volumen cero) para empezar otro
ciclo de admisión. Este proceso de expansión del fluido permite identificar el trabajo de
flujo para un sistema abierto, que está determinado en este caso por la suma de las áreas
correspondientes a d1ao y el trabajo volumétrico debido a la expansión del fluido (área
12ba)(ambas con magnitud negativa por ser trabajo realizado por el sistema), menos el
área c2bo correspondiente a la evacuación del fluido del cilindro. En este caso, el trabajo
técnico wT,12 (con magnitud negativa) realizado por el sistema es:
rev rev
wT, exp = wvol,12 − (p1 v1 − p2 v2 ), (2-56)
donde el trabajo volumétrico entre los estados 1 y 2 tiene magnitud negativa por ser tra-
bajo realizado por el sistema.
En el mismo equipo se realiza ahora un proceso de compresión del fluido (ver Figura
2-6-b). Éste ingresa al volumen de control a través de la válvula de admisión 1 con la
presión p1 constante, hasta que se alcanza el volumen especı́fico inicial v1 correspondiente
a la masa de fluido admitida en el cilindro. En este momento se cierra la válvula de
admisión y se inicia el proceso de compresión mediante el suministro de trabajo técnico
en el pistón, hasta alcanzar la presión final p2 . Este trabajo corresponde al trabajo de
compresión volumétrica de la masa admitida en el cilindro y está representado por el
área 12ba. Al alcanzarse esta presión en el sistema se abre la válvula de descarga, que
conecta con la tuberı́a a la presión p2 constante. Se debe continuar suministrando trabajo
técnico al pistón hasta evacuar completamente la masa de fluido del volumen de control.
Esta fracción del trabajo técnico esta representada por el área 2cob. El trabajo técnico
empleado en este proceso de compresión tiene magnitud positiva y es:
rev rev
wT,c = wvol,12 − (p1 v1 − p2 v2 ), (2-57)
donde el trabajo volumétrico entre los estados 1 y 2 tiene magnitud positiva por ser tra-
bajo realizado sobre el sistema.
Las áreas del trabajo técnico en los dos procesos descritos de expansión y de compresión
del fluido, quedan representadas por las áreas comprendidas entre las curvas de cada cam-
bio de estado (entre los estados 1 y 2) y el eje de la presión, como se muestra en la Figura
2-6 para cada caso.
Es importante para los análisis termodinámicos determinar la magnitud del trabajo técni-
co asociado a estos procesos en función del cambio de las propiedades termodinámicas de
las sustancias de trabajo. Para un sistema abierto, en reposo y funcionando en estado
estacionario se obtiene por unidad de masa a partir de la primera ley, según la Ec. 2-54:
→
−
v 21 →
−
v2
0 = q12 + wT,12 + [(h1 − h2 ) + ( − 2 ) + g(z1 − z2 )]; (2-58)
2 2
al considerar despreciables las variaciones de la energı́a cinética y potencial del flujo
másico, se tiene:
wT,12 = h2 − h1 − q12 . (2-59)
Ahora consideramos un elemento de masa que cruza la máquina (sistema cerrado); este
elemento corresponde para los procesos mostrados en la Figura 2-6 a la masa admitida en
cada caso al sistema pistón-cilindro. A partir de la primera ley (por integración de la Ec.
??) se obtiene para el elemento de masa (sistema cerrado) y para magnitudes especı́ficas:
Z 2 Z 2 Z 2
q12 = dh − vdp = h2 − h1 − vdp, (2-60)
1 1 1
en donde la integral para la entalpı́a se puede evaluar en los dos extremos de la integración
por ser una propiedad termodinámica del sistema. Al sustituir la Ec. 2-60 en la Ec. 2-59,
se obtiene:
Z 2
wT,12 = vdp = wf,12 (2-61)
1
Esta integral está representada mediante las áreas d12c en la Figura 2-6. El trabajo técni-
co se debe proporcionar como potencia en el eje del compresor para lograr el cambio de
presión del elemento de volumen v del gas; o se puede obtener en el eje de la turbina a
través del cambio de presión (expansión) del elemento de volumen v del fluido. La difer-
encia entre el trabajo volumétrico w12 para un elemento de masa (sistema cerrado) según
la Ec. 2-22 y el trabajo técnico wT para un sistema abierto (flujo másico en estado esta-
cionario), según la Ec. 2-61, queda determinada por la diferencia entre el trabajo de flujo
correspondiente a los estados 1 y 2 del sistema, como se indica en las Ec. 2-56 y 2-57.
Figura 2-6: Diagrama de presión versus volumen que indica el trabajo técnico wT,12 en sis-
temas abiertos operando con flujos másicos en estado estacionario. El trabajo
técnico lo determina el trabajo volumétrico w12 del elemento de masa y la
diferencia entre los trabajos de flujo (p1 v1 − p2 v2 ) para el ingreso y evacuación
del elemento de masa del sistema: a. expansión del fluido; b. compresión com-
presión del fluido.
2.6.2. Compresores
Los efectos de la energı́a potencial no son significativos en comparación con la magnitud
del trabajo técnico requerido en la compresión. La entalpı́a del fluido en un compresor
se incrementa en valores entre los 150 a 300 kJ/kg mientras la energı́a cinética tiene un
orden de magnitud menor a 0,5 kJ/kg (por ejemplo: 0,45 kJ/kg para una velocidad alta de
ingreso de 30 m/s). Los efectos de la variación de la energı́a potencial son despreciables.
−
→2
Si es posible despreciar la variación de la energı́a cinética m v2 y la variación de la energı́a
potencial mgz de la masa que se intercambia, se obtiene:
ẆT,c + Q̇12 = Ḣ2 − Ḣ1 = ṁ(h2 − h1 ). (2-62)

El funcionamiento de los turbocompresores se considera normalmente adiabático, ya que

la transferencia de calor al ambiente a través de su carcasa es despreciable. Según las con-
sideraciones anteriores, se obtiene la siguiente expresión para el trabajo técnico requerido
por el compresor a partir de la Ec. 2-58:
wT,c,12 = (h2 − h1 ); (2-63)
y la potencia de compresión es:
P12 = ṁwT,c,12 , (2-64)
que corresponde a la potencia transferida entre el rotor y el fluido (potencia interna).

En una máquina de este tipo, el trabajo técnico es igual a la variación de la entalpı́a de
la sustancia de trabajo entre la entrada y la salida del sistema. En este caso se requiere
suministrar energı́a mecánica (potencia) al equipo para lograr el incremento de la entalpı́a
del fluido de trabajo.
2.6.3. Bombas
Las bombas operan con lı́quidos y reciben energı́a en forma de trabajo para elevar la
entalpı́a del fluido. La presión del fluido se incrementa considerablemente; su energı́a
interna (y con ello su temperatura) o su entalpı́a levemente. El volumen especı́fico no sufre
una contracción apreciable debido al estado lı́quido del fluido. La ecuación del balance de
energı́a que se obtiene es igual a la ecuación obtenida para los compresores adiabáticos:
wT,b,12 = (h2 − h1 ) (2-65)
y la potencia de bombeo:
P12 = ṁwT,b,12 , (2-66)
donde se han considerado despreciables la transferencia de calor desde el equipo al ambi-

ente y las variaciones de la energı́a cinética y potencial del fluido durante su recorrido a
través de la bomba.
2.6.4. Turbinas
Las turbinas transforman el trabajo de flujo del fluido en trabajo técnico disponible en
su eje. La operación en estado estacionario de las turbinas se realiza mediante procesos
adiabáticos; las energı́as cinética y potencial del fluido se desprecian en comparación con
el orden de magnitud del trabajo técnico generado en su eje. En las turbinas de vapor
de gran tamaño debe considerarse el efecto de la energı́a cinética de salida en cálculos de
precisión, porque se alcanzan velocidades entre 100 y 200 m/s, que equivalen a energı́as
cinéticas entre 5 y 20 kJ/kg. En los cálculos de los ciclos termodinámicos se desprecian
generalmente las variaciones de la energı́a cinética del flujo másico.
Se tiene la siguiente ecuación para el balance de energı́a:
wT,t,12 = (h2 − h1 ) (2-67)
y la potencia generada en la turbina es:
P12 = ṁwT,t,12 . (2-68)
La potencia de la turbina tiene magnitud negativa por ser realizada por el sistema y es
menor a la indicada por la Ec. 2-68 debido a la fricción de los rodamientos del eje. En
este caso debe considerarse la eficiencia mecánica (ηmec ) del equipo.
2.6.5. Toberas y difusores

Las toberas y los difusores son secciones de geometrı́a especial de los ductos por los que
se transportan flujos másicos de fluidos. Las toberas sirven para acelerar el fluido; según
la Ec. 3-56, la presión en estos dispositivos disminuye en la dirección de avance del fluido.
Los difusores cumplen la función de desacelerar los fluidos, generando un incremento
de su presión y un decremento de su velocidad en la dirección de avance del flujo. La
transferencia de calor al ambiente a través de las superficies externas de las toberas y los
difusores es muy pequeña comparativamente con las variaciones de la energı́a cinética y
la entalpı́a del fluido y se analizan como dispositivos adiabáticos.
Se obtiene a partir de la ecuación 2-54:
−
→
v 22 − −
→
v 21
ṁ( ) = Ḣ1 − Ḣ2 = ṁ(h1 − h2 ). (2-69)
2
La variación de la energı́a cinética del fluido equivale a la variación de su entalpı́a. En las
toberas el flujo másico se acelera (su entalpı́a de salida es menor que la de ingreso) y en
los difusores se desacelera (su entalpı́a de salida es mayor que la de ingreso).
2.6.6. Dispositivos de estrangulamiento

Estos dispositivos son obstáculos al flujo ubicados en los ductos que conducen los fluidos
están como válvulas o restricciones (estrangulamientos). La transferencia de calor con el
ambiente es despreciable. El balance de energı́a para estos dispositivos establece que son
isoentálpicos, generando una expansión del fluido (disminuye su presión) sin variación (o
muy leve) de su temperatura. Las fronteras del sistema termodinámico para estos dis-
positivos deben ubicarse suficientemente alejadas de la posición en que se ubican para
2.7 Eficiencia térmica y coeficientes de operación 37
considerar el sistema en equilibrio termodinámico. En los alrededores directos del disposi-

tivo de estrangulamiento se pueden generan remolinos o turbulencia o aceleración y luego
desaceleración del fluido, lo que implica variaciones localizadas y momentáneas de su en-
talpı́a. Estas variaciones se estabilizan, de tal manera que la consideración del proceso de
estrangulamiento con entalpı́a constante es una aproximación adecuada.
Se obtiene la siguiente ecuación para el balance de energı́a,
Ḣ2 = Ḣ1 . (2-70)
Un cambio de estado de este tipo se denomina isoentálpico.
2.6.7. Intercambiadores de calor

Los intercambiadores de calor permiten la transferencia de energı́a térmica (calor) desde
o hacia el fluido de trabajo, disminuyendo o incrementando su energı́a interna. En la
mayor parte de los casos se desprecian las variaciones de la energı́a mecánica asociada al
fluido (cinética y potencial) y no se presenta ni uso, ni generación de energı́a en forma de
trabajo (potencia). De esta forma, la variación de la entalpı́a del fluido entre los estados
de entrada y de salida del equipo corresponden a la magnitud de la transferencia de calor
durante el cambio de estado:
Q̇12 = ṁ(h2 − h1 ). (2-71)
En los casos en que el fluido de trabajo es enfriado, la entalpı́a en el estado de entrada

(1) es mayor que en el estado de salida (2), obteniéndose una magnitud negativa para la
variación de la entalpı́a en el intercambiador de calor, lo que indica que el flujo de calor sale
del sistema. Eso es lo que ocurre en equipos como los condensadores de vapor utilizados en
las plantas de generación de potencia. Cuando el fluido de trabajo incrementa su entalpı́a
al cruzar el intercambiador de calor, su entalpı́a en el estado de entrada (1) es menor que
en el estado de salida (2) y se obtiene una magnitud positiva para el calor transferido.
En este caso la energı́a en forma de calor ingresa al sistema; es lo que sucede en una
caldera o un generador de vapor, en los que la energı́a liberada mediante la combustión
es transferida al agua, por ejemplo.
2.7. Eficiencia térmica y coeficientes de operación

La eficiencia se establece como el cociente entre la utilidad y los requerimientos para
realizar una actividad:
utilidad
η= (2-72)
requerimientos
La eficiencia térmica (ηth ) de una máquina o ciclo de potencia viene dada por la relación
entre la energı́a térmica o calor suministrado al sistema y la energı́a convertida en trabajo
por la máquina. En el caso de los ciclos termodinámicos se tienen sistemas cerrados, como
se indica en la sección 2.4. La eficiencia térmica para ciclos de generación de potencia
(también conocidos como ciclos de giro derecho) siempre corresponde a valores entre 0 y
1 y queda establecida por:
| Wneto | | wneto |
ηth,ciclo = = (2-73)
Qe qe
La magnitud del trabajo neto realizado por el sistema viene dada por:
qe − qs =| wneto |, (2-74)
donde la magnitud del calor de entrada es mayor que la magnitud del calor de salida. El
trabajo neto realizado por el sistema tiene signo negativo (por representar una disminución
de la energı́a del sistema), por esta razón se utilizan los valores absolutos. La eficiencia
térmica queda definida ası́:
| wneto | | qe − qs | | qs |
ηth,ciclo = = =1− (2-75)
qe qe qe
En los ciclos de refrigeración o bombas de calor (también conocidos como ciclos de giro
izquierdo) se requiere trabajo o potencia para realizar la transferencia de calor desde
ambientes de menor temperatura a otros de mayor temperatura. Estos ciclos implican
que la magnitud del trabajo (denominador) sea en la mayor parte de las ocasiones menor
que la energı́a térmica transportada (numerador), lo que ocasiona que se puedan obtener
relaciones mayores a la unidad. Para estas aplicaciones se define el coeficiente de operación
térmica del sistema o ciclo para diferenciarlo de la eficiencia térmica.
Para los ciclos de refrigeración, la utilidad la representa el calor que se retira a las sustan-
cias que se encuentran a menor temperatura, que a su vez corresponde a la energı́a térmica
o calor que ingresa al sistema (qe ). Para ello se debe suministrar trabajo al sistema (signo
positivo). En estos casos la magnitud del calor de salida del sistema esta determinado
por la suma del calor y del trabajo que se le suministran al sistema y el coeficiente de
operación térmica se establece ası́:
qe qe
βth,r = = (2-76)
| wneto | | qs − qe |
En los ciclos de bombas de calor la utilidad la representa el calor que se entrega a la fuente
de mayor temperatura (qs ), ası́:
qs qs
βth,bc = = = βth,r + 1 (2-77)
| wneto | | qs − qe |
En los ciclos de refrigeración y bombas de calor, el calor de salida del sistema tiene una
magnitud mayor que la del calor que ingresa al mismo.
2.8 Calorimetrı́a 39
2.8. Calorimetrı́a
El calor no es una propiedad termodinámica de un sistema, aunque sı́ es una magnitud
fı́sica que puede cuantificarse a través de la Ec. 2-42. Esta medición se identifica como
calorimetrı́a y a través de ella se busca determinar el calor transferido entre dos sistemas
a través de la variación de temperatura ∆T de uno de ellos (el calorı́metro). Para este
fin se tiene que conocer la capacidad calorı́fica C o la capacidad calorı́fica especı́fica c del
calorı́metro.
El calor requerido para alcanzar un gradiente de temperatura dT de un cuerpo cualquiera,
depende de la cantidad de masa m y de un parámetro c de acuerdo al tipo de sustancia,
ası́:
δQ = mcdT. (2-78)
La capacidad calorı́fica C viene dada por:

δQ
C = mc = . (2-79)
dT
Considerando que por la primera ley el calor Q suministrado al sistema puede ocasionar
la variación de la energı́a interna U y la generacion de trabajo W , la capacidad calorı́fica
C o la capacidad calorı́fica especı́fica c dependen del tipo de cambio de estado del sistema.
Los dos casos principales en la determinación de las capacidades calorı́ficas en el campo
de la termodinámica técnica se presentan para cambios de estado a presión constante y
para cambios de estado a volumen constante.
2.8.1. Capacidades calorı́ficas especı́ficas a volumen y a presión

constante
La capacidad calorı́fica especı́fica para volumen constante (identificada mediante el subı́ndice
v) se establece mediante las Ec. 2-41 y 2-78:
µ ¶ µ ¶
1 δQ ∂u
cv = = (2-80)
m dT v ∂T v
En este caso se presenta la transferencia de energı́a al sistema cerrado exclusivamente a
través de la transferencia de calor, lo que equivale a la variación de la energı́a interna del
sistema.
La capacidad calorı́fica especı́fica para presión constante (identificada mediante el subı́ndice
p) se establece a partir de las Ec. 2-47 y 2-78:
µ ¶ µ ¶
1 δQ ∂h
cp = = (2-81)
m dT p ∂T p
La transferencia de energı́a al sistema cerrado se realiza en este caso exclusivamente

mediante trabajo y manteniendo la presión constante durante el proceso, lo que permite
establecer la equivalencia entre la variación de la entalpı́a del sistema y el calor.

La capacidad calorı́fica molar,
C̄ = C/n (2-82)
se establece de manera análoga para cambios de estado a volumen o presión constante

ası́:
µ ¶ µ ¶
1 δQ ∂ Ū
C̄v = = (2-83)
n dT v ∂T v
µ ¶ µ ¶
1 δQ ∂ H̄
C̄p = = (2-84)
n dT p ∂T p
Al ser cocientes de propiedades, las capacidades calorı́ficas especı́ficas también son propie-
dades. Para todos los materiales se tiene que cp > cv . La diferencia dada por la diferencia
de cp − cv es importante, especialmente en el caso de los gases (lo que se estudia en el
Capı́tulo 4).
El funcionamiento del calorı́metro hace uso de la equivalencia energética entre el calor y
el trabajo. Se suministra trabajo eléctrico Wel por medio de un calentador de inmersión
y se determina la variación de temperatura ∆T . Luego se obtiene la suma de las capaci-
dades calorı́ficas especı́ficas de las masas contenidas en el calorı́metro, como la sustancia
del calorı́metro, el depósito, el cuerpo de calentamiento y el termómetro. El calor que se
transfiere hacia el exterior del calorı́metro se estima y se tiene en cuenta a través de una
corrección. La capacidad calorı́fica corregida es una constante del equipo para una temper-
atura T determinada. La sustancia del calorı́metro es normalmente agua, cuya capacidad
calorı́fica especı́fica ha sido determinada experimentalmente de manera cuidadosa, precisa
y reproducible.
Normalmente se proporcionan los valores promedio de las capacidades calorı́ficas en un
intervalo de temperatura de T1 a T2 , y se tiene ası́ una capacidad calorı́fica especı́fica
promedio, c̄:
Z T2
Q12 1
c̄ = = cdT (2-85)
m(T2 − T1 ) (T2 − T1 ) T1
Esta capacidad calorı́fica debe distinguirse de la capacidad calorı́fica verdadera c.
Cuando se permite el contacto térmico entre dos materiales a y b, que se encuentran en un

depósito con paredes adiabáticas, y se conocen las masas ma y mb , las temperaturas ini-
ciales Ta y Tb y las capacidades calorı́ficas especı́ficas ca y cb (consideradas independientes
de la temperatura T), se puede determinar la temperatura de la mezcla Tme :
P
m a c a Ta + m b c b Tb mcT
Tme = = P (2-86)
mca + mcb mc
2.9 Resumen 41
La sumatoria puede extenderse al número requerido de materiales. Esta ecuación también

se emplea para la medición de capacidades calorı́ficas especı́ficas a través del uso de
sustancias calibradas, de las cuales se conocen anticipadamente sus capacidades calorı́ficas
especı́ficas.
2.8.2. Capacidades calorı́ficas especı́ficos de sólidos y lı́quidos

Para lı́quidos y sólidos el trabajo transferido por medio de la variación volumétrica es
pequeño para una cantidad suministrada de calor Q, de esta forma puede considerarse
cp ≈ cv ≈ c. En el caso de los lı́quidos también es posible despreciar la dependencia de la
capacidad calorı́fica especı́fica c con la presión.
2.9. Resumen
Se ha presentado la formulación general de la primera ley de la termodinámica. Este
planteamiento corresponde al balance de energı́a para cada sistema. En sistemas abiertos
se considera el balance de masa y la energı́a asociada con su transporte.
Para procesos continuos los balances de energı́a se presentan en función del tiempo
(dE/dt).
Los procesos en estado estacionario no presentan variaciones en su energı́a en función del

tiempo (dE/dt=0).
La entalpı́a (h=u+pv) se introduce como una propiedad termodinámica con aplicación

especial en sistemas abiertos. Esta propiedad se relaciona con el trabajo de flujo de fluidos.
El diagrama presión volumen se presenta como un ejemplo de los diagramas de propie-

dades.
Se identifica el tipo de trabajo volumétrico a través de diagramas presión volumen.
Se hace una introducción a la calorimetrı́a y se presentan las capacidades calorı́ficas es-

pecı́ficas determinadas en procesos a volumen constante (cv ) y a presión constante (cp ).
La primera ley de la termodinámica se aplica para equipos técnicos de uso frecuente en

los procesos de transformación de la energı́a.
3 Segunda ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica expresa la asimetrı́a que existe en los procesos natu-
rales y tecnológicos de transformación de la masa y la energı́a, que indica que estos ocurren
de manera natural o espontánea en direcciones determinadas, pero no en el sentido inverso.
Esta ley establece un criterio cualitativo, que implica que la energı́a tiene niveles de calidad
y puede degradarse. Esta caracterı́stica se evalúa mediante la propiedad termodinámica
denominada entropı́a, que desempeña un papel análogo en la segunda ley al correspondi-
ente a la energı́a en la primera ley de la termodinámica. La entropı́a puede interpretarse
microscópicamente a través del desorden molecular de la materia.
La formulación tecnológica de la segunda ley de la termodinámica establece que no es
posible construir una máquina con una eficiencia térmica del 100 %, es decir, establece
la imposibilidad de construir una máquina que transforme completamente el calor en
trabajo. Esta ley de la naturaleza se expresa de manera equivalente de varias formas:
El calor no puede fluir por sı́ mismo desde una temperatura menor a una mayor
(Clausius).
Es imposible extraer calor de un recipiente y convertirlo completamente en trabajo

sin causar otros cambios en el universo (Thompson o Lord Kelvin).
Es imposible construir una máquina que funcione cı́clicamente, que no genere más
efectos que el de elevar una carga y enfriar un recipiente térmico (Max Planck).
La aplicación de la segunda ley a sistemas técnicos se realiza a través de los análisis de

exergı́a; ésta representa la capacidad potencial de hacer trabajo que tiene un sistema según
las condiciones del ambiente en que se encuentra. Cuando los sistemas termodinámicos
alcanzan el equilibrio con su ambiente, aunque poseen energı́a, ésta no se puede emplear
para generar trabajo, lo que se conoce con el término de anergı́a. Ası́, la energı́a se compone
de exergı́a y anergı́a.
En este capı́tulo se establecen los balances de entropı́a y se realiza el análisis de exergı́a
para equipos, maquinaria y procesos técnicos especiales.
3.1. Procesos reversibles e irreversibles

Todos los cambios de estado que se presentan en la naturaleza y la técnica son irreversibles.
El concepto de cambios de estado reversibles es una idealización, un caso de frontera o de
3.1 Procesos reversibles e irreversibles 43
referencia que se busca alcanzar en aplicaciones prácticas y que facilita el análisis teórico
y comparativo en la termodinámica técnica. Los cambios de estado reversibles permiten
invertir completamente la dirección en la que ocurren, sin dejar cambios permanentes en
el sistema o su entorno. Los cambios de estado en los que estas condiciones no aplican se
conocen como irreversibles.
La suposición de procesos reversibles implica cambios de estado que ocurren en condi-
ciones de cuasiequilibrio, en los cuales es posible identificar en cada instante la trayectoria
del proceso y el estado termodinámico del sistema. El término de cuasiequilibrio se deriva
de la consideración de que en estado de equilibrio el sistema no cambia por sı́ mismo.
Siempre es necesario introducir variaciones externas, ası́ sea a nivel infinitesimal, para
permitir el cambio de estado del sistema.
A manera de ejemplo se puede considerar un cambio de estado reversible bajo condiciones
controladas de temperatura constante para el caso de la expansión desde p1 hasta p2 de
un gas ideal en un sistema pistón-cilindro. El trabajo volumétrico realizado por el sistema
se utiliza para elevar una distancia dz una masa de peso m, lo que incrementa su en-
ergı́a potencial. Es posible devolver el sistema a su estado inicial mediante la compresión
isotérmica desde p2 hasta p1 bajo condiciones de quasiequilibrio, utilizando para ello la
energı́a potencial alcanzada por la masa m. En este caso se desprecian los efectos de fric-
ción del pistón con el cilindro y cualquier otro tipo de fenómeno que implique disipación
de energı́a.
Un cambio de estado irreversible puede representarse, por ejemplo, por un sistema con-
formado por el gas contenido en un cilindro, que inicialmente se encuentra confinado en
una sección del mismo por medio de una membrana delgada. Al romperse esta membrana,
el gas sufre un cambio de estado súbito y se expande hasta la presión p2 , ocupando el
volumen completo disponible en el cilindro. En este caso la devolución del sistema a su
estado original implicarı́a tener una máquina con la capacidad de convertir parte de la
energı́a del ambiente en trabajo, para llevar nuevamente el gas a sus condiciones iniciales
en el cilindro, lo que no sucede de manera natural. Otros ejemplos conducen a conclu-
siones similares, como el cambio de estado que ocurre al enfriarse una tasa de café por
transferencia de calor al ambiente. No es posible que logremos llevar el café a su temper-
atura inicial a través de una máquina que funcione exclusivamente a través del suministro
de energı́a desde el ambiente hasta la tasa de café. Otro caso lo ilustra el suministro de
trabajo mecánico mediante la rotación de un eje con mezclador a un sistema aislado térmi-
camente, lo que ocasiona el incremento de la energı́a interna del sistema. En este caso para
devolver el sistema a las condiciones de su estado inicial se requerirı́a una máquina con
la capacidad de convertir completamente el incremento en la energı́a interna del sistema,
en trabajo de rotación en el eje.
Es posible identificar dos tipos de cambios de estado irreversibles:

44 3 Segunda ley de la termodinámica
Cambios de estado irreversibles espontáneos: en estos cambios de estado, luego de la

condición de desequilibrio, el sistema continua de manera autónoma hasta que se alcanza
un nuevo estado de equilibrio, como en el caso del rompimiento de una membrana que
separa dos gases en un cilindro. Otros ejemplos pueden ser el equilibrio de presión entre
recipientes; el enfriamiento de un cuerpo caliente en un ambiente que se encuentra a menor
temperatura; procesos de mezcla (difusión) molecular y molar luego del retiro de una pared
de separación; la combustión, explosión y detonación de mezclas reactivas luego de una
chispa inicial y otra cantidad de reacciones quı́micas ante la presencia de un catalizador.
Cambios de estado irreversibles forzados: solo se presentan a través del suministro de

trabajo al sistema (wirr ). Algunos ejemplos son los procesos de flujo con fricción; el flujo
de corriente a través de un conductor eléctrico; la deformación plástica y los procesos de
estrangulamiento (experimento de Joule-Thomson).
Entre los dos tipos de cambios de estado irreversibles anteriores se encuentran formas
de transición. La selección de las fronteras del sistema también puede determinar si un
cambio de estado se clasifica como de uno u otro tipo.
3.2. Formulación general de la segunda ley

En su formulación tecnológica la segunda ley de la termodinámica establece la prohibición
de construir una máquina con una eficiencia térmica del 100 %, es decir, una máquina que
pueda convertir completamente el calor en trabajo. Se han hecho varias formulaciones de
este principio, que son todas equivalentes:
El calor no puede fluir por si mismo desde una temperatura menor a una mayor
(Clausius).
Es imposible extraer calor de un recipiente y convertirlo completamente en trabajo

sin causar otros cambios en el universo (Thomson o Lord Kelvin).
Es imposible construir una máquina que funcione cı́clicamente, que no genere más
efectos que el de elevar una carga y enfriar un recipiente térmico (Max Planck).
3.3. Entropı́a
La caracterización cuantitativa de los procesos reversibles e irreversibles se realiza a través
de la entropı́a, que se representa con la letra S. Inicialmente se presentan cuatro carac-
terı́sticas importantes de la entropı́a:
Es una propiedad termodinámica extensiva (depende de la masa).

3.3 Entropı́a 45
Con el flujo de calor Q̇ está asociado un flujo de entropı́a:
Q̇
Ṡ = , (3-1)
T
donde T corresponde a la temperatura (absoluta) a la que se presenta el flujo de
calor Q̇.
Mediante los procesos irreversibles siempre se genera entropı́a, que a su vez, siempre
tiene una magnitud positiva.
La entropı́a de un sistema puede variar debido al intercambio de masa a través de

sus fronteras.
Por ser la entropı́a una propiedad termodinámica, al considerarse un ciclo reversible para
la sustancia de trabajo y para los depósitos térmicos que participan en el proceso (entre
las temperaturas T y T0 ), es válida la siguiente ecuación:
δQ δQ0
+ = 0, (3-2)
T T0
donde δQ representa el calor suministrado y δQ0 < 0 el calor retirado del sistema. El ciclo
reversible se puede representar a través de la integral cerrada,
I I
δQ
= dS = 0. (3-3)
T
La Ec. 3-3 significa que la suma algebraica de todos los flujos de calor suministrados y
retirados del sistema, divididos cada uno por la temperatura correspondiente del sistema
a la que se presenta la transferencia de calor, es igual a cero sobre una trayectoria cerrada.
La Ec. 3-2 es válida para cualquier sustancia de trabajo. En la Figura 4-8 se ilustran es-
tas relaciones mediante el ciclo de Carnot representado en un diagrama de presión versus
volumen.
De manera comparativa, al suministrar cantidades iguales de calor a sistemas de ciclos

reversibles y a los ciclos correspondientes con la presencia de irreversibilidades, se obtiene
para los ciclos irreversibles una generación menor de trabajo, o equivalentemente, una
cantidad de calor rechazada mayor (es una magnitud negativa en la Ec. 3-2 por repre-
sentar energı́a que sale del sistema). Esta condición implica que las eficiencias térmicas
de los ciclos irreversibles son menores que las eficiencias térmicas de los ciclos reversibles
correspondientes ηirr < ηrev (ver la Ec. 2-75). De esta manera se obtiene para la sustancia
de trabajo:
I
δQ
< 0. (3-4)
irr T
1
q1-2 =q ent
2
q=0 T
q=0
4 T0
q3-4 =q sal 3
V
a d b c
Figura 3-1: Diagrama del ciclo de Carnot con giro en sentido derecho (máquina de po-
tencia) para gases ideales como sustancia de trabajo.
Debido a que la entropı́a S es una propiedad, se tiene a partir de la Ec. 3-1 para procesos
irreversibles:
I I
δQ
< dS, (3-5)
T
lo que permite extender la Ec. 3-1 a procesos irreversibles, ası́:
δQ
dS ≥ (3-6)
T
Esta ecuación también es conocida como la desigualdad de Clausius; en ella la igualdad es
válida para el caso de procesos reversibles y la desigualdad para los procesos irreversibles.
Según la Ec. 3-1 la entropı́a es una propiedad extensiva, debido a que el calor suministrado
o retirado del sistema depende de la masa. Esto permite emplear las siguientes relaciones:
Entropı́a especı́fica: s = S/m, (3-7)
Entropı́a molar: S̄ = S/n. (3-8)

La entropı́a de un sistema es igual a la suma de las entropı́as de los sistemas parciales que
lo componen.
3.3 Entropı́a 47
De acuerdo a la Ec. 3-1 la siguiente ecuación es válida para los cambios de estado re-
versibles:
Z 2
Q12 = T dS. (3-9)
1
De esta manera el calor Q12 es igual al área bajo la curva de un cambio de estado reversible
en un diagrama de la temperatura T versus la entropı́a S o s. De manera especialmente
simple se puede representar el ciclo de Carnot en un diagrama T, s, como se muestra la
Figura 3-2.
A partir de este diagrama se tiene que,
qe = T (s2 − s1 ) = área 12ba (3-10)
qs = T0 (s1 − s2 ) = área 34ab (3-11)

ws = qe − qs = área 1234 (3-12)
y se puede establecer la eficiencia térmica del ciclo de Carnot para una máquina de
potencia, también llamado el factor de Carnot:
ws T − T0
ηC = = (3-13)
qe T
Para los casos de refrigeradores y bombas térmicas se tienen las siguientes relaciones para
los coeficientes de operación o desempeño:
qe T0
βR = = (3-14)
w T − T0
donde T0 es la temperatura del cuarto frı́o a la cual ingresa el calor útil al sistema y T la
del ambiente donde se encuentra el sistema, y
qs T
βBC = = = 1 + βR (3-15)
w T − T0
donde T0 es la temperatura ambiental y T la temperatura mayor a la cual se entrega el
calor útil.
3.3.1. Transferencia y generación de entropı́a

Para los análisis termodinámicos es posible convertir la desigualdad de Clausius (Ec. 3-6)
en una igualdad a través de la introducción de un sumando adicional. De esta manera se
divide la variación de entropı́a dS de un sistema, en una fracción intercambiada con el
medio externo dSext , conformada por la entropı́a asociada a los procesos de transferencia
de calor dSQ y al intercambio de masa dSm (en los sistemas abiertos), y en una fracción
de entropı́a generada internamente en el sistema dSint :
dS = dSext + dSint . (3-16)
Se debe mantener la desigualdad de la Ec. 3-6 para lo cual se establecen las siguientes
condiciones:
δQ
dSext = + dSm (3-17)
T
dSint ≥ 0 (3-18)
En esta última ecuación, la igualdad es válida para el caso reversible. Debido a que dSint
es diferente de cero solamente para cambios de estado irreversibles, también se identifica
como dSirr .
3.3.2. Balance de entropı́a para sistemas abiertos

La ecuación general de balance para cualquier propiedad se presentó en el capı́tulo anterior
(ver la sección 2.2). El balance de entropı́a en un sistema abierto queda determinado de
la siguiente manera:
n
X
dS = dSjfs + dS Fuentes . (3-19)
j=1
La sumatoria representa la entropı́a intercambiada con el medio externo por procesos de

transferencia de calor y de masa. El término de las fuentes de entropı́a lo determinan las
irreversibilidades internas en el sistema:
3.3 Entropı́a 49
δQ
dS = dSext + dSint = + dSm + dSirr (3-20)
T
Es posible expresar este balance general de la entropı́a en función del tiempo, considerando
separadamente los flujos de masa de entrada y de salida del sistema, ası́:
n
dS X Q̇j £X X ¤
= + ṁe se,m − ṁs ss,m + Ṡirr (3-21)
dt j=1
Tj e s
o,
dS
= Ṡ = ṠQ + Ṡm + Ṡirr (3-22)
dt
3.3.3. Balance de entropı́a para sistemas cerrados

El balance de entropı́a en los sistemas cerrados excluye el término correspondiente al
intercambio de masa:
δQ
dS = dSext + dSirr = + dSirr (3-23)
T
En estos casos la transferencia de entropı́a con el ambiente se debe al intercambio de calor:
δQ
dSext = (3-24)
T
y la generación interna de entropı́a a las irreversibilidades,
dSirr ≥ 0. (3-25)
Las ecuaciones anteriores permiten la descripción cuantitativa de cambios de estado re-

versibles e irreversibles a través de la propiedad entropı́a. Se pueden analizar cuatro casos
según las Ec. 3-23, 3-24 y 3-25, que se analizan a continuación y se resumen en la Tabla
3-1:
1. dSirr = 0; dS = dSext = δQ/T : en el sistema solamente se presentan cambios de

estado reversibles, pero se puede presentar transferencia de calor. La entropı́a del
sistema puede aumentar o disminuir de acuerdo a la dirección del flujo de calor
transferido.
2. dSirr > 0; dSext = δQ/T 6= 0: el sistema realiza un cambio de estado irreversible

simultáneamente con transferencia de calor. La entropı́a total puede incrementarse o
disminuir según la magnitud y el signo de la transferencia de calor. Estas condiciones
implican que puede ocurrir el caso en que el incremento de entropı́a debido a la
generación interna de entropı́a dSirr sea compensado por la transferencia de entropı́a
por el retiro de calor del sistema, dSext < 0, de tal forma que la variación total de
entropı́a del sistema sea nula, a pesar de ocurrir un proceso irreversible.
3. dSirr > 0; dSext = 0: en este caso se tiene un sistema adiabático que presenta un
cambio de estado irreversible. A partir de la consideración de que dSirr solamente
puede ser cero o positiva, se sigue la consecuencia importante que establece que en un
sistema adiabático la entropı́a solamente puede permanecer igual o incrementarse,
pero no disminuir. En el caso de un sistema completamente aislado, la entropı́a
tiende a su máximo valor posible.
4. dSirr = 0; dSext = 0: se tiene un sistema adiabático en el cual se presenta un cambio

de estado reversible, que puede realizarse a través del suministro o retiro de trabajo,
por ejemplo, manteniéndose la entropı́a constante (proceso isoentrópico).
Tabla 3-1: Variación total de la entropı́a en sistemas termodinámicos cerrados según la

variación de la entropı́a asociada a la transferencia de calor y la entropı́a
generada por irreversibilidades en el sistema.
Variación de la entropı́a
Cambios de estado por transferencia por irreversibilidades variación
o procesos de calor δQ/T dSirr total dS
Diabático reversible 6= 0 =0 > 0; < 0
Diabático irreversible 6= 0 >0 > 0; = 0; < 0
Adiabático irreversible =0 >0 >0
Adiabático reversible =0 =0 =0
Debido a que la entropı́a permanece constante a lo largo de un cambio de estado adiabático

y reversible y a que para el paso entre una curva adiabática a otra, se obtiene una variación
especı́fica en su valor, es posible asignarle a cada curva adiabática un valor especı́fico de
entropı́a. De esta forma el cambio de estado adiabático reversible es siempre un cambio de
estado isoentrópico, pero el caso contrario no se tiene que cumplir necesariamente (como
se indica en el caso 2 anterior).
3.4 Análisis de exergı́a 51
3.3.4. Principio del aumento de entropı́a en sistemas aislados

Los sistemas aislados no presentan intercambio de entropı́a con el medio externo porque
no intercambian calor ni masa. El balance de entropı́a para estos sistemas es, según la Ec.
3-16:
dS = dSirr (3-26)
o en función del tiempo:
dS
= Ṡirr (3-27)
dt
En los sistemas aislados la entropı́a siempre se incrementa por las irreversibilidades in-
ternas. Esta condición se conoce con el nombre del principio del aumento de entropı́a. Es
importante considerar que a través de la selección adecuada de las fronteras del sistema, es
posible representar todo tipo de sistemas como sistemas aislados. El estado de equilibrio
para sistemas completamente aislados y en equilibrio termodinámico (que implica que sus
propiedades termodinámicas no varı́an en función del tiempo) queda caracterizado por la
condición de máxima entropı́a, S = Smax .
3.3.5. Eficiencia isoentrópica

La eficiencia isoentrópica se establece mediante la comparación entre el desempeño real e
ideal de una máquina o dispositivo, cuando este último ocurre sin variación de la entropı́a
durante el cambio de estado correspondiente. Esta eficiencia toma valores entre 0 y 1.
En las máquinas que realizan trabajo la eficiencia isoentrópica se determina mediante el

cociente entre el trabajo real realizado y el trabajo idealmente realizable (en el denomi-
nador), que corresponde al proceso reversible. Para las máquinas que consumen trabajo
(potencia) para su funcionamiento, la eficiencia isoentrópica se determina mediante el
cociente entre el trabajo idealmente requerido (cambio de estado o proceso reversible) y
el trabajo realmente consumido (en el denominador). Las toberas y los difusores también
pueden caracterizarse mediante una eficiencia isoentrópica, como se muestra más adelante
en este capı́tulo.
3.4. Análisis de exergı́a

La exergı́a Ex representa el trabajo máximo que se puede obtener de un sistema bajo
condiciones iniciales conocidas hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente termodinámico
del sistema o, análogamente, el trabajo mı́nimo requerido para llevar un sistema desde
sus condiciones de equilibrio con el ambiente termodinámico hasta las condiciones finales
requeridas. El tipo de sistema y las condiciones establecidas en sus fronteras conducen a

expresiones diferentes para la exergı́a. Las condiciones del ambiente termodinámico ejercen
influencia en la exergı́a, por lo tanto, ésta no constituye una propiedad del sistema. El
modelo empleado normalmente para el ambiente termodinámico (cuyas propiedades se
identifican con el subı́ndice a) lo considera un sistema simple compresible de grandes
dimensiones relativas al sistema, que mantiene sus propiedades de temperatura Ta y de
presión pa constantes, a pesar de ocurrir intercambio de masa y energı́a con el sistema. Las
propiedades extensivas del ambiente termodinámico como su volumen, su energı́a interna
y su entropı́a pueden variar a través de su interacción con otros sistemas. Todas las partes
que conforman el ambiente termodinámico se encuentran en reposo relativo entre ellas.
La exergı́a se determina para procesos o cambios de estado reversibles, ya que toda irre-
versibilidad tiene efectos en el trabajo realizado por o sobre el sistema. A continuación se
calcula la exergı́a asociada a flujos de calor; al trabajo y a los flujos másicos y se establece
su balance para sistemas abiertos, cerrados y aislados. También se establece la expresión
para la destrucción de exergı́a debida a la generación de entropı́a en los sistemas.
3.4.1. Exergı́a de sistemas abiertos

En esta sección se realiza el balance de exergı́a para establecer el trabajo o potencia
máxima realizable por medio de sistemas abiertos en estado estacionario y en reposo. Se
analiza por simplicidad un sistema abierto con un flujo de masa único de entrada y salida
y un flujo de calor neto para el cambio de estado representado por Q1a . El flujo de masa a
las condiciones de salida del sistema se encuentra en reposo relativo con el ambiente, por
lo tanto su velocidad ~va y su altura za son cero. Las condiciones iniciales del sistema se
representan con el subı́ndice 1 y las finales, cuando alcanza el equilibrio con su ambiente,
con el subı́ndice a. El balance de energı́a es:
dE ~v 2 − ~va2
= 0 = Q̇1a + ẆT,1a + ṁ[(h1 − ha ) + ( 1 ) + g(z1 − za )]. (3-28)
dt 2
El balance por la segunda ley para el sistema se establece según la Ec. 3-21:
dS ¡ Q̇1a ¢
=0= + ṁ(s1 − sa ) + Ṡirr , (3-29)
dt T
El trabajo o potencia técnica a partir de la primera ley es:
~v12
−ẆT,1a = Q̇1a + ṁ[(h1 − ha ) + ( ) + (gz1 )] (3-30)
2
La variación de la entropı́a durante el proceso implica la disipación de una fracción de en-
ergı́a, que no es transformable en trabajo. Esta energı́a está representada por una cantidad
de energı́a térmica, que se evalúa a partir del balance de entropı́a por la segunda ley (Ec.
3-29) para las condiciones de equilibrio con el ambiente termodinámico a la temperatura
Ta , ası́:
£ Q̇1a ¤
0 = Ta ( ) + ṁ(s1 − sa ) + Ṡirr . (3-31)
T
La energı́a térmica representada por esta ecuación disminuye la capacidad de generación
de trabajo (o potencia) en el sistema o incrementa el requerimiento de trabajo (o potencia)
en las máquinas que lo consumen, como los compresores. Por ello, esta energı́a se sustrae
de la correspondiente al trabajo, según la primera ley (Ec. 3-30):
~v12 ¡ Ta ¢
−ẆT,1a = Q̇1a + ṁ[(h1 − ha ) + ( ) + (gz1 )] − [ Q̇1a + ṁTa (s1 − sa ) − Ta Ṡirr ]. (3-32)
2 T
La exergı́a o trabajo máximo Exsa o el flujo de exergı́a o potencia máxima Ex˙ sa del
sistema abierto operando en estado estacionario se obtiene cuando no se presentan irre-
versibilidades internas, ası́:
¡ ¢ 2
˙ sa = 1 − Ta Q̇1a + ṁ[(h1 − ha ) − Ta (s1 − sa ) + ( ~v1 ) + (gz1 )].
Ex (3-33)
T 2
Esta magnitud siempre es positiva, e igual a cero, únicamente en el estado de equilibrio con
el ambiente. El análisis realizado considera la exergı́a fı́sica y supone equilibrio quı́mico
del flujo másico de salida con el ambiente.
Otra forma de mostrar el planteamiento del balance de exergı́a para un sistema abierto
lo presentan Baehr y Kabelac [1]. Estos autores consideran en el análisis un flujo de calor
único de entrada al sistema Q1 y otro de salida Qa . Las demás condiciones del sistema
y del cambio de estado entre el estado inicial (1) y el estado final de equilibrio con el
ambiente (a) son iguales a las del análisis anterior. Plantean las ecuaciones del balance de
energı́a y de entropı́a para el sistema; para obtener una ecuación para el trabajo técnico en
función del calor de entrada al sistema, despejan el calor de salida Qa en las dos ecuaciones
de balance planteadas e igualan las dos últimas ecuaciones. Al despejar el trabajo técnico
se obtiene una ecuación igual a la Ec. 3-33.
3.4.2. Exergı́a del calor

La segunda ley establece que no se puede convertir completamente el calor en trabajo; ello
implica que una fracción del flujo de calor debe entregarse desde el sistema a una fuente a
menor temperatura, como lo indica el ciclo de Carnot (sección 3.3). El trabajo máximo o
˙ Q que puede generarse a partir de un flujo de calor transferido al sistema a una
exergı́a Ex
temperatura constante T , exige que la transferencia de calor desde el sistema al ambiente
termodinámico ocurra a la temperatura constante Ta para evitar irreversibilidades debidas

a los gradientes de temperatura. La exergı́a Ex˙ Q queda determinada por el producto del
factor de Carnot (ver Ec. 3-13) y el flujo de calor Q̇ correspondiente:
¡ ¢
˙ Q = 1 − Ta Q̇ = ηC Q̇.
Ex (3-34)
T1
Esta ecuación corresponde al primer término de la parte derecha en la Ec. 3-33 para la
exergı́a de un sistema abierto. El flujo de exergı́a también puede expresarse ası́:
Z 2¡ Z 2
˙ Q= Ta ¢ δ Q̇ ˙ Q,12 ,
Ex 1− δ Q̇ = Q̇12 − Ta = Q̇12 − Ta ṠQ,12 = Q̇12 − An (3-35)
1 T1 1 T
˙ Q,12 representa el flujo de anergı́a asociado al flujo de calor Q̇12 .
donde An
3.4.3. Exergı́a de flujos másicos

La exergı́a de un flujo másico para sistemas operando en estado estacionario corresponde
al segundo término en el lado derecho de la Ec. 3-33:
2
Ex˙ fm = ṁ[(h1 − ha ) − Ta (s1 − sa ) + ( ~v1 ) + (gz1 )]. (3-36)
2
Esta ecuación puede obtenerse al realizar el análisis para el mismo sistema operando bajo
las mismas condiciones indicadas en la sección 3.4.1, pero sin intercambio de calor. La
magnitud de la exergı́a del flujo másico siempre es positiva, e igual a cero, únicamente en
el estado de equilibrio con el ambiente. El análisis realizado considera la exergı́a fı́sica y
supone equilibrio quı́mico del flujo másico de salida con el ambiente.
La anergı́a Anfm es la parte de la energı́a del flujo de masa que no constituye exergı́a; en
forma especı́fica viene dada por:
anfm = ha + Ta (s1 − sa ) (3-37)

En muchas aplicaciones se pueden despreciar las variaciones de las energı́as cinética y
potencial del flujo de masa y se obtienen la exergı́a exh y la anergı́a anh especı́ficas de la
entalpı́a, respectivamente:
exh = (h1 − ha ) − Ta (s1 − sa ) (3-38)

y
anh = ha + Ta (s1 − sa ). (3-39)
A partir de la adición de las ecuaciones 3-34 y 3-36 correspondientes a la exergı́a de un
flujo de calor y de un flujo másico para un sistema operando en estado estacionario se
obtiene igualmente la Ec. 3-33.
3.4.4. Destrucción de exergı́a

La exergı́a se puede destruir, lo que no sucede con la energı́a. Esta destrucción esta aso-
ciada directamente con la generación de irreversibilidades en el sistema, o generación de
entropı́a. En los casos extremos, la exergı́a se puede destruir completamente. La destruc-
ción de exergı́a corresponde al último término de la Ec. 3-32:
˙ d = Ta Ṡirr ≥ 0,
Ex (3-40)
que se puede expresar de manera especı́fica, ası́:
exd = Ta sirr . (3-41)
3.4.5. Exergı́a de sistemas cerrados

Un sistema cerrado con energı́a interna U1 , volumen V1 , entropı́a S1 , temperatura T1 y
presión p1 se encuentra en un ambiente termodinámico con temperatura Ta y presión pa .
El trabajo máximo que puede generarse mediante este sistema se obtiene cuando se lleva
hasta el equilibrio con el ambiente a través de una trayectoria reversible. Esto significa
que la temperatura y la presión del sistema llegan a ser T = Ta y p = pa , respectivamente.
Aquı́ se considera un sistema cerrado en reposo con el ambiente (sus energı́as cinética y
potencial son cero).
Las variaciones de entropı́a del sistema solamente se presentan a través de la transferencia
de calor para δQ = Ta dS, ya que el calor solamente se puede transferir de manera reversible
a la temperatura ambiente.
En el caso de existir variaciones volumétricas del sistema (masa de control) durante el
cambio de estado para alcanzar el equilibrio con el ambiente termodinámico debe tenerse
en cuenta el trabajo correspondiente. En estos casos el sistema tiene que ejercer el trabajo
volumétrico pa dV contra la presión ambiental. Este trabajo no se puede considerar como
rev
parte del trabajo máximo disponible o realizable por parte del sistema cerrado Wutil . El
trabajo total suministrado por el sistema reversible es, de esta manera:
rev rev
W12 = Wutil − pa (Va − V1 ) (3-42)
Al sustituir esta ecuación en la primera ley de la termodinámica para sistemas cerrados

(Ec. 2-35):
Ua − U1 = Qrev rev
12 + W12 , (3-43)
se obtiene la siguiente expresión para el trabajo útil reversible, que es el máximo trabajo
realizable por el sistema, es decir, su exergı́a:
util
Exsc = −Wrev = U1 − Ua − Ta (S1 − Sa ) + pa (V1 − Va ) (3-44)
En esta ecuación representan Ua , Sa y Va las propiedades del sistema cuando se encuen-

tra en equilibrio con el ambiente. Si el sistema se expande, el trabajo requerido para el
desplazamiento de la atmósfera disminuye la magnitud del trabajo útil realizado por el
sistema (en este caso el volumen Va es mayor que el volumen inicial V1 ). Para el caso
en que el sistema se contrae, la presión externa pa contribuye a realizar trabajo sobre el
mismo y la magnitud del trabajo útil aumenta (esto debido a que el volumen en el estado
final Va es menor que el volumen inicial V1 ). En los casos que el sistema tenga paredes
rı́gidas o en los que se pueda despreciar la variación volumétrica, se tiene:
util
Exsc = −Wrev = U1 − Ua − Ta (S1 − Sa ). (3-45)
La anergı́a de un sistema cerrado la determina la fracción de la energı́a que no constituye

exergı́a, es decir:
Ansc = Ua + Ta (S1 − Sa ). (3-46)
En la deducción de la ecuación 3-44 no se realizaron suposiciones sobre el tipo de cambios

de estado del sistema, únicamente que estos tienen que ser reversibles. Es ası́ que se pueden
tener procesos mecánicos, quı́micos o eléctricos; el trabajo máximo se puede ganar de
cualquier manera. El equilibrio con las condiciones del ambiente se exige solamente para
la temperatura T y la presión p. En tanto se tenga que utilizar de manera reversible las
diferencias de concentración frente al ambiente, se presentan variaciones en el trabajo
máximo. Ası́, este trabajo solo se puede calcular bajo condiciones determinadas y precisas
de equilibrio.
3.4.6. Exergı́a de sistemas aislados

Los sistemas aislados no tienen intercambio ni de energı́a ni de masa con el ambiente. En
estos sistemas la exergı́a siempre se destruye por la generación de entropı́a. Se plantea de
esta manera un principio análogo al de la generación de entropı́a (ver la Sección 3.3.4),
que se conoce como el principio de destrucción de exergı́a y se expresa mediante las Ec.
3-40 y 3-41.
3.4.7. Eficiencia exergética

La evaluación del desempeño termodinámico de las máquinas térmicas se puede realizar
a través de la eficiencia exergética ηex , que establece de manera general la relación entre
los flujos útiles de exergı́a y los disponibles en el proceso:
3.5 Análisis termodinámico de procesos de flujo estacionario 57
flujos útiles de exergı́a

ηex = . (3-47)
flujos disponibles de exergı́a
Esta eficiencia es normalmente mayor que la eficiencia isoentrópica porque considera las
condiciones del ambiente termodinámico en las que opera el sistema, especialmente las
condiciones de presión y temperatura (ambientales). Esta eficiencia se establece según las
condiciones especı́ficas de operación de cada equipo o máquina. El texto de Szargut et al.
[5] proporciona análisis detallados de exergı́a para diversos procesos.
3.5. Análisis termodinámico de procesos de flujo

estacionario
En las plantas industriales los equipos y máquinas operan en la mayorı́a de los casos en
condiciones de flujo estacionario. En esta sección se analiza el trabajo técnico asociado
a un flujo másico considerando las irreversibilidades generadas en el proceso. Luego se
realiza el análisis termodinámico de las principales máquinas y equipos que conforman los
sistemas técnicos para la transformación de la energı́a.
3.5.1. Trabajo técnico, de flujo y energı́a disipada

La Ec. 2-61 determina el trabajo técnico asociado a un flujo másico que cruza una máquina
operando en estado estacionario para procesos reversibles. En esta sección se considera el
caso general que incluye las irreversibilidades generadas durante el cambio de estado.
La segunda ley de la termodinámica para un sistema abierto conformado por un flujo de

masa único de entrada y salida del equipo operando en estado estacionario se establece a
partir de la Ec. 3-22:
0 = ṠQ + ṁ(s1 − s2 ) + Ṡirr , (3-48)
o por unidad de flujo másico,
δq
ds = + dsirr . (3-49)
T
En esta ecuación se relaciona la variación de la entropı́a especı́fica asociada al elemento
de masa ds con la entropı́a transferida mediante el flujo de calor especı́fico δq (que incluye
las irreversibilidades debidas a la transferencia de calor entre la temperatura de la pared
del equipo y la temperatura media del fluido, T ) y la generación de entropı́a durante el
cambio de estado (ocasionada especialmente por la fricción del fluido). Al multiplicar la

Ec. 3-49 por la temperatura T , se obtiene:
T ds = δq + T dsirr . (3-50)
El producto T dsirr se designa como energı́a disipada especı́fica dedis :
dedis = T dsirr ≥ 0. (3-51)
Esta energı́a también se conoce como ’trabajo de fricción’ y en algunas ocasiones co-
mo ’calor de fricción’, ya que contribuye a la variación de la entropı́a ds con el mismo
efecto que el calor suministrado al sistema desde el exterior. La energı́a disipada siem-
pre es positiva y solo desaparece para el caso ideal del flujo másico reversible (sin fricción).
Mediante integración de la Ec. 3-50, considerando la relación establecida por la Ec. 3-51,
se obtiene:
Z 2
T ds = q12 + edis,12 . (3-52)
1
La Ec. 2-60 establecida mediante la primera ley para un elemento de masa se puede
expresar ası́:
Z 2 Z 2
T ds = h2 − h1 − vdp (3-53)
1 1
e igualarla con la Ec. 3-52:
Z 2
q12 + edis,12 = h2 − h1 − vdp. (3-54)
1
Al reemplazar el calor especı́fico q12 de la Ec. 3-54 en la Ec. 2-58 para la primera ley en
un sistema abierto, se establece la ecuación general para el trabajo técnico asociado a un
flujo másico operando en un equipo en estado estacionario:
Z 2
1 →2 −
wT,12 = vdp + (−
v2−→
v 21 ) + g(z2 − z1 ) + edis,12 (3-55)
1 2
Está área representa para procesos con incremento de la presión (dp > 0) el trabajo
técnico suministrado menos la energı́a disipada y las variaciones en las energı́as cinética y
potencial del fluido. En los procesos de expansión del fluido en los que decrece la presión
(dp < 0), el área representa la suma del trabajo técnico obtenido, la energı́a disipada y las
variaciones en las energı́as cinética y potencial del fluido. El cálculo del trabajo especı́fico
de flujo requiere utilizar funciones que aproximen el cambio real de estado del volumen
en función de la presión (v = v(p)), que es normalmente complejo. En el Capı́tulo 4 se
presentan algunas de estas funciones.
En los procesos de flujo no se presenta trabajo técnico (wT = 0), como ocurre en tuberı́as,
toberas, difusores, válvulas, intercambiadores de calor y otros aparatos. En los procesos de
trabajo sı́ se presenta trabajo técnico (wT 6= 0), como en compresores, bombas y turbinas.
A partir de la Ec. 3-55 se plantea la ecuación para los procesos de flujo en estado esta-
cionario, despreciando los efectos debidos a la variación de la energı́a potencial del fluido:
Z 2
1 −2 → 1 →2 →
0= vdp + (→
v2−−
v 21 ) + edis,12 = wf,12 + (−
v −−
v 21 ) + edis,12 . (3-56)
1 2 2 2
En procesos de flujo reversibles (sin fricción) se tiene la siguiente relación:
Z 2
1 −
(→
v2−−
→
v 21 ) = − vdp. (3-57)
2 2 1
Los procesos de trabajo siguen la Ec. 3-55.
3.5.2. Compresores
Los compresores cumplen la función de elevar la presión del fluido (dp > 0), lo que impli-
ca que el trabajo de flujo tiene magnitud positiva (wf > 0) y debe suministrarse trabajo
técnico al equipo (wT > 0).
En el eje del compresor debe suministrarse una potencia con valor superior a lo estableci-
do mediante la Ec. 2-64 para vencer los efectos de la fricción mecánica, que se tienen en
cuenta a través de la eficiencia mecánica del equipo (ηmec ).
En las Figuras XX y XY se presentan los diagramas de la temperatura y de la entalpı́a

versus la entropı́a, respectivamente para procesos de compresión entre las condiciones de
entrada en el estado 1 y las condiciones de salida en el estado ideal 2s y en el estado
real 2, ambos para la misma presión 2 de salida. El proceso de compresión adiabático
reversible (isoentrópico) corresponde a la menor variación de la entalpı́a y por ello al
menor requerimiento posible de trabajo técnico entre los dos estados considerados. La
relación entre el trabajo técnico requerido en el proceso real y en el proceso isoentrópico
se establece a través de la eficiencia isoentrópica, que para el compresor viene dada por:
rev
h2s − h1 wT,c,12s
ηs,c = ≈ . (3-58)
h2 − h1 wT,c,12
Las eficiencias isoentrópicas de los turbocompresores tienen valores actualmente alrededor
de 0,85; para equipos de gran tamaño construidos con precisión se alcanza hasta 0,90. Los
compresores alternativos (de pistón-cilindro) tienen eficiencias isoentrópicas normalmente
en el intervalo entre 0,75 y 0,85.
La eficiencia exergética para los compresores se determina por el cociente entre el incre-
mento de la exergı́a (útil) del flujo de masa entre los estados de entrada y de salida a
la máquina y la exergı́a disponible o utilizada para realizar ese cambio de estado (en el
denomindador), representada por el trabajo o potencia suministrada al compresor:
(exfm,1 − exfm,2 ) (h1 − h2 ) − Ta (s1 − s2 ) exd
ηex,c = = =1− . (3-59)
wT,c,12 (h2 − h1 ) wT,c,12
3.5.3. Bombas
El trabajo técnico requerido para el funcionamiento de las bombas queda definido básica-
mente por la variación de la entalpı́a del fluido (para procesos reversibles e irreversibles)
como se establece mediante las Ec. 2-65 y 2-66.
De manera análoga al análisis para los compresores, se establecen las eficiencias isoen-
trópica y exergética para las bombas:
rev
h2s − h1 wT,b,12s
ηs,b = ≈ (3-60)
h2 − h1 wT,b,12
y
(exfm,1 − exfm,2 ) (h1 − h2 ) − Ta (s1 − s2 ) exd
ηex,b = = =1− . (3-61)
wT,b,12 (h2 − h1 ) wT,b,12
3.5.4. Turbinas
Los diagramas de temperatura y entalpı́a contra la entropı́a se presentan respectivamente
en las Figuras XX y Xy para el proceso de expansión del fluido en una turbina. Las
condiciones de ingreso en el estado 1 son iguales para los procesos isoentrópico (reversible
y adiabático) y real indicados; en ambos procesos se realiza la expansión del fluido hasta
la presión p2 . El proceso isoentrópico permite obtener la mayor variación de la entalpı́a en
el proceso, lo que es aproximadamente equivalente al trabajo técnico reversible obtenido.
Este valor se utiliza como nivel de referencia para la comparación con el menor valor para
el trabajo técnico obtenido en el proceso real. La eficiencia isoentrópica para las turbinas
es:
h1 − h2 |wT,t,12 |
ηs,t = ≈ rev . (3-62)
h1 − h2s |wT,t,12s |
La eficiencia exergética para las turbinas se establece a través de la relación entre el

trabajo técnico obtenido del equipo, que constituye la exergı́a utilizada, y la variación
de la exergı́a del flujo másico del fluido entre las condiciones de entrada y salida de la
turbina, que representa la exergı́a suministrada o disponible en el proceso:
|wT,t,12 | |(h2 − h1 )| |wT,t,12 |

ηex,t = = = (3-63)
(exfm,1 − exfm,2 ) (h1 − h2 ) − Ta (s1 − s2 ) |wT,t,12 | + exd
La eficiencia exergética de la turbina tiene una dependencia mutua con la eficiencia isoen-
trópica, ya que ambas reflejan la generación de entropı́a durante la expansión. La eficiencia
exergética considera adicionalmente la influencia de las condiciones ambientales.
3.5.5. Toberas y difusores

En las Figuras XX y XY se muestran los diagramas de temperatura y entalpı́a versus
la entropı́a de procesos isoentrópicos (reversibles y adiabáticos) y reales para toberas y
difusores, respectivamente. Los procesos ocurren para el mismo gradiente de presión entre
la entrada y la salida del dispositivo. En las toberas se alcanza el máximo incremento en la
energı́a cinética del fluido para el proceso isoentrópico, que corresponde simultáneamente
a la mayor variación de la entalpı́a del fluido. Por su parte, en los difusores la menor
variación de la energı́a cinética para un gradiente dado de presión entre la entrada y la
salida del dispositivo ocurre para el proceso isoentrópico. La eficiencia isoentrópica para
las toberas y los difusores permite evaluar esas relaciones:
h1 − h2 (→
−
v 22 − →
−
v 21 )/2 (−
→
v 22 − →
−v 21 )/2
ηs,to = = = → (3-64)
h1 − h2s h1 − h2s (−v 22s − −
→
v 21 )/2
y
h2s − h1 h2s − h1 (→
−
v 21 − −
→v 22s )/2
ηs,di = = → = . (3-65)
h2 − h1 (−
v 21 − →
−
v 22 )/2 (−
→v 21 − →
−
v 22 )/2
3.5.6. Dispositivos de estrangulamiento

En la Figura XZ se muestran los diagramas de temperatura y entalpı́a contra la entropı́a.
El proceso de expansión (p1 > p2 ) a temperatura constante (para los gases ideales) o
entalpı́a constante, y con la consideración adicional de que ocurre de manera adiabática,
hace que este proceso sea siempre irreversible.
3.5.7. Intercambiadores de calor

Los análisis termodinámicos de los intercambiadores de calor se enfocan en la asociación
del calor transferido con las propiedades termodinámicas de ingreso y salida de los flujos
de masa que cruzan el intercambiador; la variación de la temperatura de los fluidos y el
cálculo de las pérdidas de exergı́a.
Los intercambiadores de calor se consideran normalmente adiabáticos hacia el exterior

(hacia el ambiente) y el balance de entropı́a viene dado por:
Ṡirr = ṁa (sa2 − sa1 ) + ṁb (sb2 − sb1 ). (3-66)
Las irreversibilidades en el intercambiador son generadas por la transferencia de calor

entre un gradiente de temperatura y por la disipación debida a la fricción de los fluidos
al cruzar por los equipos. La exergı́a destruida se obtiene mediante la Ec. 3-40.
La eficiencia exergética de los intercambiadores de calor en labores de calentamiento
puede evaluarse mediante la variación de exergı́a de los flujos de masa que participan en
el proceso; se establece ası́ la relación entre el incremento de la exergı́a del flujo de masa
que se calienta en relación a la exergı́a disponible para ello en el flujo másico que se enfrı́a.
Ası́ se obtiene la siguiente ecuación para la eficiencia exergética de un intercambiador de
calor, en el que el flujo de masa b es calentado:
(exfm,b2 − exfm,b1 ) (hb2 − hb1 ) − Ta (sb2 − sb1 )

ηex,ic = = (3-67)
(exfm,a1 − exfm,a2 ) (ha2 − ha1 ) − Ta (sa2 − sa1 )
3.6. Resumen
La segunda ley de la termodinámica determina la dirección en que ocurren los procesos
de manera espontánea y brinda criterios para determinar la calidad de la energı́a.
Estas caracterı́sticas permiten igualmente establecer las condiciones de equilibrio ter-

modinámico y las condiciones teóricas óptimas para el desempeño de ciclos, equipos y
dispositivos técnicos empleados en la transformación y uso de la energı́a.
También es posible a través de la segunda ley de la termodinámica evaluar las condiciones

técnicas de operación que limitan el desempeño de dichos ciclos, equipos y dispositivos
técnicos.
La entropı́a es una propiedad termodinámica extensiva (dependiente de la masa), que

puede transferirse a través de las fronteras de cada sistema. Esta transferencia se presenta
ligada a los flujos de calor para los sistemas cerrados y a los flujos de calor y de masa
para los sistemas abiertos.
Además, la entropı́a no se conserva y puede generarse en cada sistema a través de las

irreversibilidades presentes en sus procesos internos.
3.6 Resumen 63
Los valores de las variaciones de entropı́a correspondientes a los cambios de estado pueden
determinarse a través del uso de las ecuaciones de estado, de valores tabulados y de dia-
gramas (por ejemplo el diagrama de Mollier, h-s).
La exergı́a es una medida del estado de separación entre un sistema cerrado y el ambiente.
El valor de la exergı́a no puede ser negativo: es posible la evolución espontánea del sistema
hasta su estado muerto sin necesidad de consumir trabajo.
La exergı́a no se conserva sino que se destruye (caso lı́mite puede hacerlo completamente).
La exergı́a también puede relacionarse con el trabajo mı́nimo necesario para llevar un
sistema desde su estado muerto hasta otro determinado.
4 Propiedades termodinámicas de la
materia
Los procesos de transformación de la materia y la energı́a implican su conservación, que
se establece por la primera ley, y la asimetrı́a en la transformación, que se establece
con la segunda ley e indica que estos procesos ocurren de manera natural en dirección
determinadas. Durante los cambios de estado o procesos de transformación se presentan
variaciones de las propiedades termodinámicas de las sustancias de trabajo, como los
volúmenes especı́ficos y las energı́as, entalpı́as y entropı́as, que se determinan normalmente
en función de los valores de presión y temperatura de los estados correspondientes. Estas
propiedades termodinámicas se han incluido hasta el momento en los balances de energı́a
y entropı́a, lo que permite establecer relaciones con una validez general entre ellas.
En este capı́tulo se estudia el comportamiento y las relaciones de las propiedades ter-
modinámicas de la materia en sus estados gaseoso, lı́quido y sólido y los sistemas bifásicos,
especialmente los conformados por lı́quido y vapor.
El estado termodinámico de un sistema simple de masa conocida queda determinado a
través de dos propiedades termodinámicas independientes. Las funciones entre propieda-
des se conocen como funciones de estado. Las funciones de este tipo que tienen unidades
de energı́a, p.e. u(v, T ) o h(p, T ), representan ecuaciones calóricas de estado; en cualquier
otro caso se tienen ecuaciones térmicas de estado, p.e. v(p, T ).
En este capı́tulo se presentan inicialmente las propiedades y las ecuaciones térmicas de
estado; se analizan los sistemas que presentan cambios de fase (especialmente entre lı́quido
y vapor) y los modelos de sustancias para gases ideales y fluidos incompresibles. Luego se
presentan las relaciones entre las propiedades térmicas y calóricas, se formulan las ecua-
ciones fundamentales de la termodinámica y se introduce el manejo de tablas y diagramas
de propiedades termodinámicas de las sustancias de trabajo. Finalmente se analizan las
propiedades termodinámicas de los gases reales; de las mezclas de gases ideales y de las
mezclas ideales de gas y vapor, con énfasis especial en las mezclas de aire húmedo (con-
formadas por aire y vapor de agua) y los sistemas técnicos para su acondicionamiento.
4.1. Propiedades térmicas

Las ecuaciones térmicas de estado establecen para cada sustancia las relaciones entre la
presión, el volumen especı́fico y la temperatura. Estas propiedades térmicas se pueden
4.1 Propiedades térmicas 65
determinar experimentalmente con mayor facilidad que otro tipo de propiedades ter-
modinámicas y constituyen la base del conocimiento que tenemos actualmente de las
propiedades de la gran mayorı́a de los fluidos utilizados en aplicaciones técnicas.
4.1.1. Superficies p, v, T de sustancias puras

Las superficies p, v, T incluyen las zonas correspondientes a las fases sólida, lı́quida y
gaseosa de las sustancias puras y los cambios de estado entre ellas, como se muestra a
manera de ejemplo en la Figura 4-1 para una sustancia pura como el dióxido de carbono.
Figura 4-1: Superficie p, v, T para una sustancia pura (CO2 ).
A continuación se describe de manera general este tipo de superficies termodinámicas.
Fase sólida: se caracteriza por bajos volúmenes especı́ficos (densidades altas), que se
mantienen estables aun ante cambios elevados en la temperatura y la presión. Esta es-
tabilidad volumétrica hace que las capacidades calorı́ficas de los sólidos a volumen y a
presión constantes se representen bien por medio de un único valor, c. La transferencia
de calor al sólido ocasiona el aumento de su temperatura para valores casi constantes del
volumen especı́fico, hasta alcanzar el inicio de la zona de fusión (en la lı́nea de fusión),
como lo indica la lı́nea A − B en la Figura 4-1.
66 4 Propiedades termodinámicas de la materia
Zona de fusión: el sólido y el lı́quido coexisten durante la fusión, que ocurre a temper-
atura constante para presión constante (ver el cambio de estado B − C en la Figura 4-1).
La zona de fusión tiene como lı́mites la lı́nea de fusión del sólido y la lı́nea del inicio de
la solidificación del lı́quido.
Fase lı́quida: el volumen especı́fico de esta fase presenta una dependencia de la presión
ligeramente mayor que para la fase sólida. Los lı́quidos se ubican entre las zonas de fusión
y de vapor húmedo (entre los estados C − D en la Figura 4-1, por ejemplo).
Zona de vapor húmedo: en esta zona se presenta la coexistencia de las fases lı́quida
y gaseosa; está limitada por las lı́neas del inicio de la evaporación del lı́quido (o lı́nea de
lı́quido saturado) y de condensación del gas (o lı́nea de vapor saturado), que se encuentran
en su parte superior en el punto crı́tico k. A este punto le corresponden valores crı́ticos para
la presión pk , el volumen especı́fico vk y la temperatura Tk , que son caracterı́sticos de cada
sustancia. El lı́mite inferior de la zona de vapor húmedo lo establece la lı́nea triple, en la
que coexisten los estados sólido, lı́quido y gaseoso. La zona de vapor húmedo se caracteriza
por cambios volumétricos elevados (p.e., entre los estados D − E en la Figura 4-1), que
disminuyen para temperaturas mayores. En el estado D (lı́quido saturado) se evapora la
primera gota de lı́quido y en el estado E (vapor saturado), la última. El cambio de fase
ocurre a temperatura constante para presión también constante. Los cambios de estado
que ocurren entre las fases lı́quida y gaseosa (o viceversa) para presiones y temperaturas
elevadas (mayores a las correspondientes al punto crı́tico k), no cruzan la zona de vapor
húmedo (ver el cambio de estado entre L − M en la Figura 4-1, p.e.). En estos casos
no hay frontera entre lı́quidos y sólidos; el equilibrio entre estas dos fases solamente se
presenta para temperaturas menores a la crı́tica, Tk .
Fase gaseosa: esta fase comienza al evaporarse completamente el lı́quido en la zona

de vapor húmedo; con el suministro adicional de calor, el gas incrementa nuevamente su
temperatura (estados E − F en la Figura 4-1); también se conoce a esta zona con el
nombre de vapor sobrecalentado. Una región importante es la constituida por los gases
a bajas presiones (o bajas densidades) y a temperaturas no muy bajas. Estas sustancias
se identifican como gases ideales y su modelo es ampliamente utilizado en aplicaciones
técnicas.
Zona de sublimación: se ubica entre las fases sólida y gaseosa para presiones bajas
y está limitada por las curvas de sublimación, de ’desublimación’ y en la parte superi-
or, por la curva triple, donde coexisten las fases sólida, liquida y gaseosa en equilibrio
termodinámico. Un cambio de fase a través de esta zona se indica mediante los estados
G − H − I en la Figura 4-1; durante el cambio de fase (entre H − I) la temperatura
permanece constante para procesos a presión constante.
4.1 Propiedades térmicas 67
4.1.2. Proyecciones de las superficies p, v, T

El uso de las superficies p, v, T se hace normalmente a través de los diagramas que se
obtienen al proyectar los planos que la componen.
Diagrama p, T : la proyección del plano p, T , también conocido como diagrama de fases,

se muestra en la Figura 4-2. En este diagrama se identifican las fases sólida, lı́quida y
gaseosa. Las zonas correspondientes a los cambios de fase quedan representadas en este
diagrama por sendas lı́neas, ya que estos cambios ocurren a temperaturas constantes para
presiones constantes. Estas lı́neas se identifican como curvas de presión: de fusión, de vapor
y de sublimación. Por ejemplo, la curva de presión del vapor representa las lı́neas de inicio
de la evaporación del lı́quido o lı́nea de lı́quido saturado y la lı́nea de condensación del
vapor (o gas) o lı́nea de vapor saturado. En este diagrama también se indican las curvas
de volumen constante, que tienen una escala logarı́tmica en el diagrama presentado.
Figura 4-2: Diagrama p, T para una sustancia pura (CO2 ).
Diagrama p, v: la proyección en el plano p, v es especialmente importante porque permite

representar el trabajo volumétrico debido a la expansión o compresión de un elemento de
masa o sistema cerrado y el trabajo de flujo para los sistemas abiertos o volúmenes de
control. Este diagrama muestra directamente la zona de vapor húmedo (también conocida
como campana o domo de vapor); es la región correspondiente al cambio de fase entre
lı́quido y vapor; las isotermas aumentan hacia la parte superior del domo y presentan un
punto de inflexión en el punto crı́tico (pendiente igual a cero en este punto). En la figura
4-3 se presenta un ejemplo de este diagrama para el dióxido de carbono.
Diagrama T, v: la proyección en el plano T, v de las superficies p, v, T también incluye

la región del vapor húmedo y permite visualizar los cambios de fase entre lı́quido y vapor
Figura 4-3: Diagrama p, v para una sustancia pura (CO2 ).
para sustancias puras. Estos cambios de fase ocurren a temperatura constante para presión
igualmente constante. La Figura 4-4 ilustra este diagrama para el dióxido de carbono.
Figura 4-4: Diagrama T, v para una sustancia pura (CO2 ).
4.2. Propiedades termodinámicas de sustancias puras

4.2.1. Zona de vapor húmedo
Esta región tiene importancia en las aplicaciones de la termodinámica técnica porque rep-
resenta los estados comprendidos entre los cambios de fase de lı́quido a vapor (o viceversa).
Durante estos cambios de fase ocurren cambios volumétricos apreciables y un aumento
elevado de la energı́a interna de las sustancias, que se genera a partir del rompimiento de
4.2 Propiedades termodinámicas de sustancias puras 69
la estrecha cohesión molecular de la fase lı́quida hacia la cohesión mucho más relajada de
las moléculas del vapor saturado.
En la lı́nea de lı́quido saturado toda la sustancia se encuentra en su estado lı́quido; la
adición de calor a la masa de lı́quido ocasiona el inicio del cambio de fase a su estado de
vapor. Este proceso ocurre a temperatura constante para presión constante y al realizarlo
bajo condiciones controladas se presenta la coexistencia de las fases lı́quida y de vapor.
Las propiedades termodinámicas en la región bifásica dependen de las fracciones de lı́quido
y vapor del sistema. Todo el lı́quido tiene las propiedades termodinámicas correspondientes
al lı́quido saturado y todo el vapor las propiedades termodinámicas del vapor saturado.
Según la composición del sistema bifásico se determinan los valores de sus propiedades
termodinámicas. Para ello se utiliza la relación del contenido de vapor x, también conocido
como tı́tulo o calidad del vapor. En el estado de lı́quido saturado no se tiene contenido
de vapor y su contenido o calidad es x = 0 (o x = 0 %). En el estado de vapor saturado
su contenido o calidad es x = 1 (o x = 100 %). Durante el cambio de fase el contenido o
calidad del vapor oscila entre esos dos valores.
El contenido de vapor se determina ası́:
masa de vapor saturado mv
x= = , (4-1)
masa de lı́quido saturado + masa de vapor saturado ml + mv
donde la masa total del sistema bifásico esta compuesta por las masas de lı́quido y vapor
saturado:
m = ml + mv . (4-2)
Las propiedades extensivas como el volumen, la entalpı́a y la entropı́a quedan determi-

nadas por la suma de las fracciones de vapor y lı́quido saturados del sistema, ası́:
V = Vl + Vv . (4-3)
Al incluir los volúmenes especı́ficos para el lı́quido saturado vl y para el vapor saturado
vv , se obtiene:
V = m l vl + m v vv (4-4)
y
V ml mv
v= = vl + vv , (4-5)
m ml + ml ml + mv
que al utilizar la Ec. 4-1, permite obtener:
v = (1 − x)vl + xvv = vl + x(vv − vl ). (4-6)
Este tipo de relaciones se pueden expresar de manera general para un estado v dentro de
la zona de vapor húmedo a través de la regla de la palanca, ası́:
v − vl x ml
= = . (4-7)
vv − v 1−x ml
De manera análoga al volumen especı́fico, se obtiene para la entalpı́a y la entropı́a en la

zona de vapor húmedo:
h = (1 − x)hl + xhv = hl + x(hv − hl ) (4-8)
s = (1 − x)sl + xsv = sl + x(sv − sl ). (4-9)
En la región de vapor húmedo el cambio de fase entre lı́quido y vapor ocurre a temperatura
constante para presión constante. A partir de esta condición y de las Ecs. 2-46 y 3-9
(expresadas por unidad de masa), se obtiene:
dh = T ds + vdp = T ds, (4-10)
que conduce a la siguiente relación para la entalpı́a de evaporación (variación de entalpı́a

entre el cambio de estado de lı́quido a vapor saturado):
∆hvap = hv − hl = T (sv − sl ). (4-11)
De manera general la Ec. anterior permite establecer una relación entre los estados de
lı́quido saturado y otro cualquiera en la zona de vapor húmedo, ası́:
h − hl = T (s − sl ). (4-12)
La entalpı́a crece linealmente con la entropı́a para todo proceso isotérmico o isobárico en
la zona de vapor húmedo.
4.2.2. Vapor sobrecalentado

La lı́nea de vapor saturado determina la finalización del cambio de fase entre lı́quido y
vapor para cada sustancia. El suministro adicional de calor a la sustancia en estado de
vapor saturado ocasiona el incremento de su temperatura. Las tablas de vapor dedican una
sección para los valores correspondientes al vapor en este estado, que se conoce como vapor
sobrecalentado. Es normal la realización de interpolaciones entre los valores tabulados
para determinar los valores requeridos. Los valores de las propiedades termodinámicas
para este estado corresponden a temperaturas y presiones mayores a las de saturación del
vapor.
4.2.3. Lı́quidos y sólidos

Los lı́quidos y los sólidos presentan una variación volumétrica despreciable entre los cam-
bios de estado de las sustancias. Los lı́quidos en su estado de saturación conforman la
lı́nea de lı́quido saturado que delimita la zona de vapor húmedo. Los lı́quidos se encuen-
tran normalmente a temperaturas menores a las correspondientes a la presión del lı́quido
4.3 Relaciones matemáticas entre propiedades termodinámicas 71
saturado (por ello se identifican como lı́quidos subenfriados); análogamente se puede in-
terpretar que estos lı́quidos se encuentran a presiones mayores a la correspondiente a
la temperatura de saturación, por lo cual también se designan como lı́quidos comprim-
idos. Las tablas de vapor detalladas incluyen una sección con las propiedades para los
lı́quidos en este estado (comprimido); en los casos en que no se incluyen estos valores,
se utiliza como una aproximación adecuada la consideración del lı́quido comprimido con
los valores de las propiedades termodinámicas correspondientes al lı́quido en el estado de
saturación para la temperatura a la que se encuentra el lı́quido; como un ejemplo de esta
aproximación, se tiene para la entalpı́a que:
h(T, p) ≈ hl (T ). (4-13)
4.3. Relaciones matemáticas entre propiedades

termodinámicas
La termodinámica emplea como herramienta matemática las reglas más sencillas del cálcu-
lo diferencial. En esta sección se presentan algunos conceptos matemáticos para su uso
posterior, entre ellos el concepto de diferencial exacta.
El estado termodinámico de un sistema simple de masa conocida queda determinado a
través de dos propiedades termodinámicas independientes. Una función entre propiedades
se conoce como función de estado. En el caso en que una función de este tipo tenga
unidades de energı́a, p.e. u(v, T ) o h(p, T ) se tiene una ecuación calórica de estado; en
cualquier otro caso se tiene una ecuación térmica de estado, p.e. v(p, T ).
Se asume que una función z(x, y) existe. A través de esta función z queda completamente
determinada. La diferencial exacta de z es:
µ ¶ µ ¶
∂z ∂z
dz = dx + dy (4-14)
∂x y ∂y x
Los subı́ndices indican las dimensiones que permanecen constantes en la diferenciación.

Las propias derivadas parciales son en el caso general funciones de x y y, de tal manera
que es posible escribir la ecuación 4-14 de la siguiente forma:
dz = P (x, y)dx + Q(x, y)dy (4-15)
Debido a que dz es una diferencial exacta por definición, se tiene que cumplir la condi-
ción de integrabilidad (prueba de integración), que se verifica a través de diferenciación
cruzada:
µ ¶ µ ¶
∂P ∂Q
= (4-16)
∂y x ∂x y
Es indiferente el orden en que se realice la diferenciación. A partir de la ecuación 4-14

se puede obtener una relación entre las tres derivadas de x, y, z cuando se formula esta
ecuación para dz = 0 o para z = constante:

µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂z ∂x ∂z
0= + (4-17)
∂x y ∂y z ∂y x
o a través de una formulación simétrica:

µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂x ∂y ∂z
+ = −1 (4-18)
∂y z ∂z x ∂x y
Como un ejemplo se puede considerar la diferencial exacta del volumen V = πr2 z de un

cilindro con altura z y con radio r. La diferencial exacta es dV = π(2rzdr + r2 dz) y se
cumple la condición dada por la ecuación 4-15.
Se asume que existe una ecuación de estado en la forma v(p, T ). Se tiene entonces la
diferencial exacta:
µ ¶ µ ¶
∂v ∂v
dv = dp + dT (4-19)
∂p T ∂T p
A partir de las primeras derivadas entre p, v, T se introducen los siguientes términos.
Coeficiente de expansión:
µ ¶
1 ∂v
α= (4-20)
v ∂T p
Coeficiente de compresibilidad:
µ ¶
1 ∂v
χ=− (4-21)
v ∂p T
Coeficiente de tensión:
µ ¶
1 ∂p
β= (4-22)
p ∂T v
A partir de la ecuación 4-18 se obtiene la siguiente relación:
α = pβχ (4-23)
y empleando las ecuaciones 4-20 a 4-22 se puede escribir la ecuación 4-23 de la siguiente
forma:
dv = αvdT − χvdp (4-24)
Finalmente se obtiene la siguiente relación por medio de diferenciación cruzada:

µ ¶
¡ ∂α ¢ ∂χ
T
= (4-25)
∂p ∂T p
4.4 Modelo de gases ideales 73
Este es un resultado tı́pico en la termodinámica. A partir de la suposición de que la

ecuación 4-19 es una diferencial exacta, es posible obtener una relación importante entre
la dependencia de la presión y la temperatura para dos coeficientes. La ecuación 4-25
es válida para todas las sustancias porque no se hicieron suposiciones iniciales sobre
la forma de la ecuación. De los coeficientes dados por las ecuaciones 4-20 a 4-22, β es
especialmente incómodo de medir para lı́quidos por lo que es conveniente calcularlo a
través de la ecuación 4-23.
4.4. Modelo de gases ideales

4.4.1. Ecuación térmica de estado
Las ecuaciones de estado que presentan un intervalo amplio de validez son en la mayorı́a de
los casos muy complejas. En muchos casos ni siquiera es posible establecer estas ecuaciones,
por lo que se debe recurrir a la representación por medio de diagramas. Una excepción
en este campo la constituyen los gases a presiones no muy elevadas y a temperaturas no
muy bajas.
R. Boyle (1662) y E. Mariotte (1679) encontraron que para gases, el producto pV para una
temperatura empı́rica t constante es igual a una constante, que solamente depende de la
temperatura y que es proporcional a la masa. Ası́ puede escribirse la siguiente expresión:
pV = mf (t). (4-26)
Posteriormente J.L. Gay-Lussac (1802) establece que para presión constante, el volumen
es una función lineal de la temperatura (empı́rica), de tal forma que puede escribirse:
V = V0 (1 + α0 t) (presión constante), (4-27)
donde α0 corresponde al coeficiente de expansión en relación a un volumen constante V0 .

Este volumen es el correspondiente al punto de congelación, como punto cero de la escala
empı́rica de temperatura Celsius. El coeficiente de expansión viene dado por la siguiente
definición:
1 ¡ ∂v ¢
α0 = . (4-28)
v0 ∂T p
En una escala de temperatura en la cual la distancia entre el punto de congelación y el
punto de ebullición se divide en 100 partes, se obtiene a través de mediciones experimen-
tales que,
1 −1
α0 = K , (4-29)
273
de tal forma que la relación dada por la Ec. 4-27 puede escribirse como:
V = α0 V0 (273K + t) = α0 V0 T, (4-30)
donde,
T = 273K + t. (4-31)
De esta forma se define una escala de temperatura (empı́rica) llamada escala Kelvin, cuyo
punto cero es llamado el punto cero absoluto de la temperatura.
Las Ec. 4-26 y 4-27 pueden expresarse a través de la siguiente ecuación:
pV = mRT, (4-32)
que es conocida como la ecuación de estado de los gases ideales. Aquı́ R representa la
constante de los gases, cuyo valor depende del tipo de gas. Es posible verificar experimen-
talmente la Ec. 4-32 en un intervalo amplio de temperatura. Sin embargo, se encuentran
factores de variación causados principalmente por las siguientes condiciones:
Errores inevitables de todo proceso de medición.
La desviación de los gases reales del comportamiento de los gases ideales.
El uso de una escala empı́rica de temperatura.

Las desviaciones generadas por los dos primeros factores se pueden disminuir a través del
incremento en la precisión de medición y del empleo de gases apropiados para presiones
suficientemente bajas, respectivamente. Bajo estas suposiciones es posible liberarse pos-
teriormente de los problemas que implica una escala empı́rica de temperatura y hacer de
la escala de temperatura termodinámica, aquella para la cual es válida exactamente la Ec.
4-32. Al dividir la Ec. 4-32 entre la masa se obtienen otras formas para la ecuación de
estado de los gases ideales:
pv = p/ρ = RT. (4-33)
A través de diferenciación se obtiene la siguiente ecuación:

dp dv dT
+ = . (4-34)
p v T
Es posible obtener otra ecuación al dividir por la cantidad de materia:
pV̄ = M RT (4-35)
Según la hipótesis de A.Avogadro (1811), en volúmenes iguales de gases ideales para el

mismo estado (p, T ) se tiene igual número de partes. Por otra parte se tiene que cualquier
gas ideal con una cantidad determinada de masa, que posee igualmente una cantidad
determinada de partes (o cantidad de materia, n) y para un estado dado, ocupa el mismo
volumen. De esta manera el volumen molar V̄ de todos los gases ideales depende del
estado y no del tipo de gas. Ası́ se tiene que,
pV̄
= M R = R0 (4-36)
T
donde R0 representa la constante universal de los gases. En la actualidad su valor más

preciso ha sido determinado como (CODATA, http://www.codata.org/):
J
R0 = (8, 314472 ± 0, 000015) (4-37)
mol K
De la relación mR = nR0 se sigue que R se puede identificar como la constante especı́fica

y R0 como la constante molar o universal de los gases.
El cociente entre R0 y NA se identifica como la constante de Boltzmann:
R0 J
k= = (1, 3806505 ± 0, 0000024)10−23 , (4-38)
NA K
que puede interpretarse como la constante de los gases asociada a una sola parte del mis-
mo gas.
Con frecuencia se requiere relacionar volúmenes con un estado determinado de referencia,

p.e. en las labores de suministro de gas a través de largas distancias, cuyo volumen debe
medirse bajo condiciones ambientales de presión y temperatura diferentes. En estos casos
se utilizan las condiciones del ’estado normal’ o ’estado estándar’, que se define a través
de la presión normal pn = 1 atm = 101325 P a y la temperatura normal Tn = 273, 15 K ≈
0 ◦ C. Para estas condiciones el gas ocupa el volumen normalizado Vn . De la Ec. 4-35 se
sigue que el volumen molar normal V̄n tiene el mismo valor para todos los gases ideales:
R 0 T0 m3
V̄n = = (22, 41383 ± 0, 0070) . (4-39)
pn kmol
El volumen especı́fico normalizado vn y su inverso, la densidad normal ρn tienen valores

diferentes para cada tipo de gas. El volumen normalizado Vn es proporcional a la masa y
a la cantidad de materia n, según la siguiente relación:
Vn = mvn = nV̄n . (4-40)
Para la reducción de un volumen V en el estado (p, T ) a las condiciones del estado nor-
malizado o estándar se utiliza la siguiente relación, según la Ec. 4-32:
p Tn
Vn = V . (4-41)
pn T
En la práctica es corriente el uso del subı́ndice n para el estado normal asociado a la unidad
y no la magnitud correspondiente. Esto significa que en lugar de escribir Vn = 10 m3 , se
utiliza la notación 10 m3n y se llama a m3n el metro cúbico normal. Esto no significa que
el metro cúbico normal represente una unidad de medida diferente al metro cúbico.
4.4.2. Ecuación calórica de estado

A partir de una función como u(T, v) se puede obtener una ecuación de estado calórica a
través de su diferencial total, ası́:
¡ ∂u ¢ ¡ ∂u ¢ ¡ ∂u ¢
du = dT + dv = cv dT + dv. (4-42)
∂T v ∂v T ∂v T
A través de la primera ley, según la formulación dada por la siguiente ecuación:
δq = du + pdv, (4-43)
se puede obtener a través de combinación con la Ec. 4-42,

£¡ ∂u ¢ ¤
δq = cv dT + T
+ p dv. (4-44)
∂v
La relación (∂u/∂v)T se conoce como ’presión interna’ y es generada por las fuerzas mole-
culares.
De manera similar se obtiene a partir de la función h(T, p), según su diferencial total:
¡ ∂h ¢ ¡ ∂h ¢ ¡ ∂h ¢
dh = dT + dp = c p dT + dp (4-45)
∂T p ∂p T ∂p T
y con la primera ley en la forma,
δq = dh − vdp (4-46)
se obtiene la relación:
£¡ ∂h ¢ ¤
δq = cp dT + − v dp (4-47)
∂p T
En esta ecuación la relación (∂h/∂p)T representa el coeficiente isotérmico de estrangu-
lamiento.
La dependencia volumétrica de u se puede estimar a partir del llamado experimento de

sobreflujo de Joule. Mediante este experimento se conecta de manera súbita un recipiente
con gas a presión con otro recipiente vacı́o. Los dos recipientes se encuentran bien ais-
lados para impedir la transferencia de calor desde el ambiente. Debido a que durante el
experimento tampoco se transfiere trabajo hacia el exterior del sistema, la energı́a inter-
na de éste permanece constante de acuerdo a la primera ley. Se verifica que luego de la
estabilización del flujo se conserva la temperatura original del sistema, lo que implica que
para gases ideales se cumple la relación:
¡ ∂u ¢
= 0. (4-48)
∂v T
Ası́ se tiene que la energı́a interna de los gases ideales no depende ni del volumen ni de
la presión. Posteriormente se indica la derivación de este comportamiento a partir de la
ecuación de los gases y según la segunda ley de la termodinámica, de tal forma que este
resultado no constituye una propiedad independiente de los gases.
La capacidad calorı́fica cv de los gases ideales se puede establecer a partir de las Ec. 4-42
y 4-48, que al asociarlas con la Ec. 2-80, permite obtener:
¡ ∂u ¢ du
cv = = . (4-49)
∂T v dT
Para la ecuación calórica de estado para la energı́a interna u se tiene:
Z
u = cv dT + u0 . (4-50)
Aquı́ es posible establecer la constante de integración u0 por convención. Para el caso

especial en el que la capacidad calorı́fica cv no depende de la temperatura, se obtiene:
u = c v T + u0 . (4-51)
La entalpı́a especı́fica de los gases ideales es,
h = u + pv = u + RT. (4-52)
Debido a que la energı́a interna u depende solamente de la temperatura T y no de manera

separada de la presión p y del volumen especı́fico v, esto tiene que cumplirse también para
la entalpı́a h. A través de diferenciación para la temperatura se obtiene que,
dh du
= + R, (4-53)
dT dT
y sustituyendo de acuerdo a las definiciones dadas para las capacidades calorı́ficas especı́fi-
cos:
cp − cv = R. (4-54)
De manera similar se tiene para magnitudes molares:
C̄p − C̄v = R0 . (4-55)
Al introducir la relación de las capacidades calorı́ficas especı́ficas κ,
Cp cp C̄p
κ= = = , (4-56)
Cv cv C̄v
se obtienen las siguientes relaciones de uso frecuente en la termodinámica cuando se
trabaja con gases ideales:
cp κ
= , (4-57)
R κ−1
cv 1
= . (4-58)
R κ−1
Para los gases ideales, κ depende básicamente del número atómico.

De manera similar se obtiene la ecuación calórica de los gases ideales para la entalpı́a h,
Z
h = cp dT + h0 . (4-59)
Cuando la capacidad calorı́fica cp es independiente de la temperatura, se tiene:
h = cp T + h0 . (4-60)
La capacidad calorı́fica a presión constante se establece para los gases ideales como:
¡ ∂h ¢ dh
cp = p
= . (4-61)
∂T dT
La independencia de la entalpı́a de los gases ideales de la presión y el volumen se verifica a
través del experimento de estrangulamiento, de la forma en que lo realizan Joule y Thom-
son. Para una variación despreciable de la energı́a cinética, la temperatura permanece
constante antes y después del estrangulamiento, aunque la presión p y el volumen v han
variado. Debido a que el proceso de estrangulamiento ocurre a entalpı́a constante, se tiene
que la entalpı́a depende únicamente de la temperatura T .
Al hacer (∂u/∂v) = 0 y (∂h/∂p) = 0 en las Ec. 4-44 y 4-47, se obtiene la primera ley de
la termodinámica para gases ideales en las dos formas siguientes, que son de uso frecuente
en la termodinámica:
δq = cv dT + pdv, (4-62)
δq = cp dT − vdp. (4-63)
4.4.3. Cambios de estado simples

A continuación se analizan algunos cambios de estado simples de los gases ideales, en los
que una propiedad termodinámica del estado se mantiene constante o en los que no se
presenta transferencia de calor o trabajo. Se hace la suposición inicial de que el trabajo
solamente se presenta por variación volumétrica en el sistema. Se analizan los cambios de
estado indicados en la Tabla 4-1, estableciendo las relaciones entre propiedades de estado
calóricas y térmicas.
Tabla 4-1: Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de Estado Caracterı́stica Exponente proceso politrópico, n
Isocórico Volumen constante, dv=0 n=∞
Isobárico Presión constante, dp=0 n=0
Isotérmico Temperatura constante, dT=0 n=1
Adiabático Sin transferencia de calor, q12 = 0 n=κ
Cambio de estado isocórico: este cambio de estado se presenta a volumen constante

como se indica en la Figura 4-5. Por medio de la Ec. 4-33 se obtiene la siguiente relación
para un cambio de estado entre 1 y 2:
p1 T1
= (4-64)
p2 T2
p2 2
T2
q1-2
p1 1
T1
V
Figura 4-5: Diagrama presión vs. volumen para un cambio de estado a volumen constante
o isocórico.
El calor suministrado se puede hallar a partir de la ecuación 4-62 correspondiente a la

formulación de la primera ley para gases ideales :
Z 2
q12 = u2 − u1 = cv dT. (4-65)
1
En el caso de tenerse una capacidad calorı́fica cv independiente de la temperatura:
q12 = cv (T2 − T1 ). (4-66)

Cambio de estado isobárico: este cambio de estado se presenta a presión constante,

como se muestra en la Figura 4-6. A partir de la Ec. 4-33 para los gases ideales se obtiene
la siguiente relación:
v1 T1
= . (4-67)
v2 T2
q1-2
p12
1 2
T2
w1-2
T1
V
v1 v2
Figura 4-6: Diagrama presión vs. volumen para un cambio de estado a presión constante
o isobárico.
El trabajo debido al cambio volumétrico entre los estados 1 y 2, en la Figura 4-6, es:
w12 = p(v2 − v1 ). (4-68)
El calor suministrado sirve exclusivamente para el incremento de la entalpı́a de tal forma

que para dp = 0 se obtiene de la Ec. 4-63:
Z 2
q12 = h2 − h1 = cp dT, (4-69)
1
o para el caso en que se tenga una capacidad calorı́fica especı́fica cp independiente de la

temperatura:
q12 = cp (T2 − T1 ). (4-70)
Cambio de estado isotérmico: este cambio de estado se presenta a temperatura con-

stante, como se indica en la Figura 4-7. Según la Ec. 4-33 para los gases ideales se tiene:
p1 v2
p1 v1 = p2 v2 = constante ó = . (4-71)
p2 v1
p1 1
q1-2
2
p2
T
w1-2
V
v1 v2
Figura 4-7: Diagrama de presión vs. volumen para un cambio de estado a temperatura
constante o isotérmico
A partir de la formulación de la primera ley para gases ideales (Ec. 4-62 para dT = 0) se
obtiene:
δq = −pdv = −δwV ó q12 = −w12 . (4-72)
Esta ecuación indica que para el cambio de estado isotérmico (reversible) de un gas ideal,
el calor suministrado al sistema se transforma completamente en trabajo (el signo negativo
para el trabajo indica que es trabajo realizado por el sistema):
dv dv
δq = −δw = −pdv = −pv = −RT , (4-73)
v v
que luego de la integración entre los estados 1 y 2 se transforma en:
¡ V2 ¢ ¡ v2 ¢ ¡ p1 ¢
q12 = −w12 = −RT ln = −p1 v1 ln = −p1 v1 ln . (4-74)
V1 v1 p2
De esta manera la transferencia de calor y de trabajo depende de las condiciones del
estado inicial y de la relación de presiones o volúmenes.
Cambio de estado adiabático: ocurre en sistemas que no permiten el intercambio de

calor con su entorno, q12 = 0. A partir de la Ec. 4-62 se tiene para este caso que:
δq = cv dT + pdv = 0. (4-75)
Reemplazando la relación dada por la Ec. 4-58 en la Ec. 4-75 y a través de diferenciación
de la Ec. 4-33 se obtiene la siguiente expresión:
£ dT ¤ £ pdv + vdp ¤
R + pdv = + pdv = 0, (4-76)
κ−1 κ−1
o la ecuación diferencial para el cambio de estado adiabático:

dp dv
+ κ = 0. (4-77)
p v
Cuando se tiene una relación de capacidades calorı́ficas especı́ficas κ constante se obtiene
de la integración de la ecuación para el cambio de estado adiabático:
ln p + κ ln v = constante, (4-78)
o de manera equivalente,
p 1 ¡ v2 ¢κ
p1 v1κ = p2 v2κ = constante ó = . (4-79)
p2 v1
A través de la eliminación de la presión p se obtiene una relación entre la temperatura T
y el volumen especı́fico v:
T1 ¡ v2 ¢κ−1
T1 v1κ−1 = T2 v2κ−1 = constante ó = (4-80)
T2 v1
y a través de la eliminación del volumen especı́fico v, se obtiene una relación entre la
temperatura T y la presión p:
T1 T2 T1 ¡ p1 ¢ κ−1
κ−1 = κ−1 = constante ó = κ
. (4-81)
p1κ
p2κ T2 p2
El trabajo transferido por el sistema (signo negativo) por medio del cambio de estado
adiabático se determina a partir de la Ec. 4-75:
Z 2
−w12 = − pdv = cv (T1 − T2 ), (4-82)
1
cuando se considera cv constante. Finalmente se obtiene por medio de las Ec. 4-58, 4-33,
4-80 y 4-81 la siguiente expresión para el trabajo hecho por el sistema (signo negativo):
p 1 v1 ¡ T2 ¢ p1 v1 £ ¡ v1 ¢κ−1 ¤ p 1 v1 £ ¡ p2 ¢ κ−1 ¤
−w12 = 1− = 1− = 1− κ
. (4-83)
κ−1 T1 κ−1 v2 κ−1 p1
En este cambio de estado el trabajo depende, además de las condiciones del estado inicial,
del tipo de gas y de las relaciones de temperatura, volumen o presión.
La pendiente en el diagrama p, v de las curvas correspondientes a los cambios de estado
adiabáticos es (∂p/∂v)ad = −κp/v y para las curvas de los cambios de estado isotérmicos
es (∂p/∂v)T = −p/v. Debido a que κ ≥ 1 para todas las sustancias de trabajo, la pendiente
de las curvas adiabáticas es mayor que la correspondiente a las curvas isotermas. También
es posible comprobar que la pendiente de las curvas isotermas y adiabáticas en el diagrama
p, v no puede ser negativa.
Las relaciones deducidas para los cambios de estado simples son válidas también cuando
el sistema se lleva del estado 2 al estado 1. En este caso se invierten los signos para q12 y
w12 indicando que se retira calor y se suministra trabajo al sistema.
Cambio de estado politrópico: los cambios de estado isotérmicos y adiabáticos re-

presentan dos condiciones de frontera. En el primer caso se supone una transferencia de
calor total y en el segundo un aislamiento completo para esta transferencia. En la práctica
no es posible conseguir ninguno de los dos casos, de tal manera que se introduce un cambio
de estado general llamado politrópico a través de la siguiente ecuación:
p1 v1n = p2 v2n = constante, (4-84)
en la cual el exponente n se puede elegir libremente, pero se supone constante. En sentido

estricto, este cambio de estado no corresponde a los cambios de estado simples, ya que
en él es posible la transferencia de calor y trabajo en ambas direcciones. Las ecuaciones
de los cambios de estado adiabáticos se pueden extender a este caso, reemplazando el
exponente κ por el exponente n, ası́:
p 1 ¡ v2 ¢n T1 ¡ v2 ¢n−1 ¡ p1 ¢ n−1
= ; = = n
, (4-85)
p2 v1 T2 v1 p2
Z 2
p 1 v1 £ ¡ v1 ¢n−1 ¤ p1 v1 ¡ p2 ¢ n−1 ¤
−w12 = − pdv = 1− = [1 − n
, (4-86)
1 n−1 v2 n−1 p1
κ−1
−w12 = cv (T1 − T2 ). (4-87)
n−1
Para la transferencia de calor, a partir de la siguiente formulación de la primera ley:
du = cv dT = δq + δwv , (4-88)
q12 = cv (T2 − T1 ) − w12 , (4-89)

se obtiene en combinación con la Ec. 4-87:
n−κ
q12 = cv (T2 − T1 ). (4-90)
n−1
Del cociente entre el calor y el trabajo se obtiene en este caso:
q12 n−κ
= . (4-91)
w12 κ−1
Es posible identificar los cambios de estado simple mencionados como casos especiales del
cambio de estado politrópico según la Ec. 4-84 con valores especı́ficos para el exponente
n, como se indica en la Tabla 4-1.
4.4.4. Ciclo de Carnot para gases ideales

La primera ley (Ec. 2-52) para un ciclo termodinámico y por unidad de masa, es:
I I
| δq| = | δw|. (4-92)
La energı́a interna, como propiedad termodinámica, no presenta variación en la trayectoria

H
cerrada del ciclo du = 0. La integral cerrada de la Ec. 4-92 significa la suma algebraica
de todos los flujos de calor y trabajo suministrados y retirados del sistema. Normalmente
se representa la suma de todos los flujos de calor suministrados al sistema como qe y la
suma de todos los flujos de calor retirados del sistema como qs , de tal forma que puede
escribirse:
−w = qe − qs . (4-93)
La eficiencia térmica de una máquina de potencia se identifica como la relación entre

la utilidad (el trabajo útil suministrado por la máquina) y los requerimientos para el
funcionamiento de la máquina (calor suministrado al sistema):
utilidad | − w| qe − qs qe
η= = = =1− . (4-94)
requerimientos qe qe qs
Los ciclos que tienen un sentido de giro izquierdo (en el diagrama p, v), es decir en sentido
contrario al giro de las manecillas del reloj, se caracterizan mediante su coeficiente de
operación o de funcionamiento de la máquina y no mediante la eficiencia térmica. Este
coeficiente varia según el objetivo de trabajo buscado con la máquina, que puede ser el
calor que ingresa a la menor temperatura o el calor entregado a la temperatura mayor
(ver la sección 2.7).
El ciclo formulado por Sadi Carnot en 1824 tiene una importancia básica para la ter-
modinámica. Este ciclo esta compuesto por cuatro cambios de estado: dos isotérmicos
para T y T0 (con T > T0 ) y dos adiabáticos, como se ilustra en la Figura 4-8. El sumin-
istro de calor se hace a la temperatura T y el retiro de calor a la temperatura T0 , a través
de la conducción térmica con recipientes o fuentes térmicas de mayor capacidad que el
propio sistema. Para el cálculo de la eficiencia térmica se hace uso de las relaciones de
la sección 4.4.3, considerando las capacidades calorı́ficas constantes, como se indica en la
Tabla 4-2.
1
q1-2 =q ent
2
q=0 T
q=0
4 T0
q3-4 =q sal 3
V
a d b c
Tabla 4-2: Cambios de estado para el ciclo de Carnot

Cambio de Estado Trabajo, w Calor, q
Isotérmico 1-2 Area 12ba q12 = −w12 = qe
T=constante w12 = −RT ln(v2 /v1 )
Adiabático 2-3 Area 23cb q23 = 0
w23 = cv (T0 − T )
Isotérmico 3-4 Area 34dc q34 = w34 = −qs
T0 =constante w34 = −RT0 ln(v4 /v3 )
Adiabático 4-1 Area 41ad q41 = 0
w41 = cv (T − T0 )
qs T0
w23 + w41 = 0 qe
= T
Para la relación del calor retirado y suministrado se obtiene:
qs RT0 ln(v3 /v4 )

= . (4-95)
qe RT ln(v2 /v1 )
A partir de la Ec.4-80 se puede escribir,

¡ T0 ¢1/κ−1 v1 v2 v3 v2
= = ó = , (4-96)
T v4 v3 v4 v1
debido a que los cuatro volúmenes especı́ficos se ubican sobre curvas adiabáticas entre las
mismas temperaturas T0 y T . De esta manera se obtiene la eficiencia térmica de un ciclo
de Carnot (de giro derecho) operando con un gas ideal como sustancia de trabajo:
qs T0 T − T0
ηC = 1 − =1− = . (4-97)
qe T T
Este resultado significa que para un ciclo de Carnot de giro en sentido derecho (para
máquinas de potencia) funcionando con un gas ideal, la relación entre calor retirado
y suministrado al sistema se comporta de manera equivalente a las temperaturas ter-
modinámicas de las dos isotermas correspondientes a la entrega y salida de calor del
sistema. Haciendo q34 = −qs se puede escribir:
q12 q34
+ = 0, (4-98)
T T0
o de manera general,
Xq
= 0. (4-99)
T
Para el caso de ciclos de Carnot con giro izquierdo se le suministra calor al sistema a
la temperatura menor T0 a través del suministro de trabajo; este calor es retirado del
sistema a la temperatura mayor T . Si la temperatura del ambiente es T , entonces se tiene
un ciclo de refrigeración, con la temperatura T0 en el cuarto frı́o. En este caso se tiene el
siguiente coeficiente de operación βR :
qe T0
βR = = . (4-100)
w T − T0
El calor qe representa el calor que se retira del cuarto frı́o a las sustancias allı́ almacenadas
y se transfiere (ingresa) a la sustancia de trabajo (o refrigerante) del sistema. Si la máquina
trabaja en un intervalo de temperatura tal que T0 representa la temperatura ambiente,
entonces la máquina se conoce como bomba de calor. En este caso ingresa calor al sistema
a la temperatura T0 y se entrega a la mayor temperatura T mediante el suministro de
trabajo al sistema. Ası́ se obtiene el siguiente coeficiente de operación βBC para la bomba
de calor:
qs T
βBC = = = 1 + βR . (4-101)
w T − T0
Debido a que los coeficientes de operación βR y βBC pueden ser mayores que la unidad, se
evita el uso del término eficiencia, que se utiliza solamente para las máquinas de potencia.
4.4.5. Entropı́a de los gases ideales

La entropı́a de los gases ideales se puede calcular fácilmente debido a la sencillez de su
ecuación de estado. Al introducir en la ecuación para la entropı́a especı́fica ds = δq/T la
primera ley para los gases ideales de acuerdo a las ecuaciones 4-62 y 4-63, se obtiene:
dT p dT dv
ds = cv + dv = cv +R , (4-102)
T T T v
dT v dT dp
ds = cp − dp = cp −R . (4-103)
T T T p
Para valores constantes de cv y cp se obtiene a través de la integración de las ecuaciones
anteriores entre los estados 1 y 2, respectivamente:
T2 v2
s2 − s1 = cv ln + Rln , (4-104)
T1 v1
T2 p2
s2 − s1 = cp ln − Rln . (4-105)
T1 p1
Las curvas isocoras e isobaras de los gases ideales son lineas logarı́tmicas en el diagrama
T − s, que se encuentran desplazadas en la dirección del eje s. Ambos tipos de curvas
son abiertos en relación a la dirección del aumento de temperatura, como se indica en la
Figura ??.
A partir de la ecuación diferencial de la curva isoentrópica 4-77 se obtiene la relación,
µ ¶
∂p
κ = −v /p (4-106)
∂v s
Debido a la ecuación isoentrópica pv κ = constante, el coeficiente κ se llama también
exponente isoentrópico. A partir de las ecuaciones 4-102 y 4-103 se tiene para ds = 0, que
para los gases ideales κ = cp /cv .
Al introducir la relación δq = T ds en las ecuaciones 2-80 y 2-81 que definen las capacidades
calorı́ficas especı́ficas, se obtiene para cualquier sustancia:
µ ¶ µ ¶
∂h ∂s
cp = =T , (4-107)
∂T p ∂T p
µ ¶ µ ¶
∂u ∂s
cv = =T . (4-108)
∂T v ∂T v
Estas ecuaciones permiten establecer las pendientes de las curvas isobaras e isocoras en
un diagrama T − s para cualquier sustancia:
µ ¶
∂T
= T /cp , (4-109)
∂s p
µ ¶
∂T
= T /cv . (4-110)
∂s v
La pendiente de las curvas isocoras es mayor que la de las curvas isobaras debido a la
relación entre las capacidades calorı́ficas especı́ficas cp > cv . Ambos tipos de curvas tienen
solamente pendientes positivas en el diagrama T − s y en el caso lı́mite tienen pendiente
cero.
De las ecuaciones 4-107 y 4-108 se tiene que en el diagrama T − s el área bajo las curvas
isobaras representa la variación de la entalpı́a y el área bajo las curvas isocoras la variación
de la energı́a interna para cualquier sustancia, ası́:
Z 2
h2 − h1 = T ds, para p=constante, (4-111)
1
Z 2
u2 − u1 = T ds, para v=constante. (4-112)
1
4.5. Modelo de sustancias incompresibles

Las sustancias incompresibles no sufren variaciones volumétricas durante los cambios de
estado o son despreciables por sus bajos valores. Estas sustancias tienen capacidades
calorı́ficas especı́ficas cv y cp relativamente constantes y representadas por valores únicos
c(T ) caracterı́sticos de cada material. La primera ley de la termodinámica para sistemas
cerrados incompresibles se puede expresar ası́:
δq = c(T )dT + pdv, (4-113)

δq
y considerando que la entropı́a es ds = T
, su variación a partir de la Ec. 4-102 es:
dT
ds = c(T ) , (4-114)
T
donde el término dependiente de la variación volumétrica es igual a cero. La integración
de esta ecuación considerando una capacidad calorı́fica constante c(T ), es:
T2
s2 − s1 = c ln . (4-115)
T1
4.6. Escala termodinámica de temperatura

Esta temperatura se conoce como temperatura termodinámica (T ) y puede deducirse
exclusivamente de las leyes de la termodinámica. Las temperaturas empı́ricas (t) se con-
sideran aproximaciones adecuadas de la temperatura termodinámica.
La unidad de medición de la temperatura termodinámica es el Kelvin, que se identifica
con el sı́mbolo K:
1 K = Tt /273, 16 (4-116)
4.6 Escala termodinámica de temperatura 89
donde Tt es la temperatura termodinámica del punto triple del agua pura, que es la
temperatura de equilibrio del sistema trifásico conformado por hielo, agua y vapor. Este
valor se elige de tal manera que se tengan 100 K entre el punto de evaporación y el
punto de congelación del agua. El punto de evaporación equivale a la temperatura para el
cambio de fase entre agua y vapor a una presión de una atmósfera. El punto de congelación
equivale a la temperatura de equilibrio entre las fases de hielo y agua saturada en aire a
la misma presión.
La temperatura termodinámica, cuyo punto cero coincide con el llamado punto cero ab-
soluto de la temperatura, también se llama temperatura Kelvin. Debido a los valores
elevados que se obtienen con esta escala de temperatura alrededor de las temperaturas
ambientales, también se utiliza una escala con un punto cero desplazado. Esta escala se
conoce como temperatura Celsius:
T − T0 = t (4-117)
donde T0 = 273,15 K equivale a la temperatura del hielo (0 ◦ C). La unidad de medición

en la escala Celsius es el grado Celsius [ ◦ C] = [K]. La unidad Kelvin [K] debe utilizarse
de manera normalizada para la indicación de intervalos y diferencias de temperatura en
cualquier proceso.
La medición de la temperatura termodinámica es dispendiosa en instrumentación, lo que
no la hace práctica para aplicaciones comunes en ingenierı́a. Esta fue una de las razones
para la creación de la Escala Internacional de Temperatura (ITS, de sus siglas en inglés),
que en el marco de la incertidumbre de medición actual coincide con la escala termodinámi-
ca de temperatura. La más reciente de estas escalas se realizó en 1990 (ITS-90); se basa
en 17 puntos fijos de calibración para la temperatura y en procedimientos determinados
de medición con fórmulas de interpolación establecidas para el cálculo de la temperatura,
como se indica en las Tablas 4-3 y 4-4.
Tabla 4-3: Termómetros empleados según los intervalos de temperatura para la Escala
Internacional de Temperatura (ITS-90)
Intervalo de temperatura Tipo de termómetro

−272, 51 ◦ C a −248, 59 ◦ C Termómetro de presión de vapor (He)
y termómetro de gas (He)
−259, 36 ◦ C a 961, 78 ◦ C Termómetro de resistencia de platino
961, 78 ◦ C < t Pirómetro espectral
Tabla 4-4: Escala Internacional de Temperatura de 1990 (ITS-90).
Puntos fijos para Valores Incertidumbre

la definición
T90 / K t90 / ◦ C ∆ T90 = ∆ t90 / K
(Estado de equilibrio)
Evaporación del helio 3a5 -270,15 a -268,15 ± 0,001
Triple del hidrógeno 13,8033 - 259,3467 ± 0,001
Evaporación del hidrógeno 17,025 a 17,045 - 256,125 a - 256,105 ± 0,001
Evaporación del hidrógeno 20,26 a 20,28 - 252,89 a 252,87 ± 0,001
Triple del neón 24,5561 - 248,5939 ± 0,001
Triple del oxı́geno 54,3584 - 218,7916 ± 0,001
Triple del argón 83,8058 - 189,3442 ± 0,001
Triple del mercurio 234,3156 - 38,8344 ± 0,001
Triple del agua 273,16 0,01 Exacto por def.
Fusión del galio 302,9146 29,76 ± 0,0002
Solidificación del indio 429,7485 156,5985 ± 0,0002
Solidificación del estaño 505,078 231,928 ± 0,0002
Solidificación del zinc 692,677 419,527 ± 0,002
Solidificación del aluminio 933,473 660,323 ± 0,005
Solidificación de la plata 1234,93 961,78 ± 0,01
Solidificación del oro 1337,33 1064,18 ± 0,01
Solidificación del cobre 1357,77 1084,62 ± 0,01
Puntos de evaporación y solidificación para presión, p = 1 atm = 101325 Pa, mientras no se indique
lo contrario.
Para presión p = 25/76 atm = 33330,6 Pa
4.6.1. Termómetro de gas ideal

En los casos en que se emplean gases rarefactos (gases con densidad baja), como el
hidrógeno o el helio, es posible obtener para presiones suficientemente pequeñas un indica-
tivo de la temperatura que es independiente de la sustancia del termómetro. Solamente una
medición de este tipo, independiente de las propiedades de las sustancias del termómetro,
es utilizable para las deducciones termodinámicas porque de esta manera son válidas para
cualquier tipo de materia.
En la Figura ?? se muestra esquemáticamente un termómetro de gas. El gas está contenido
4.6 Escala termodinámica de temperatura 91
en un bulbo de volumen constante, que se utiliza para medir la temperatura del cuerpo
o sistema. La presión del gas es la propiedad termométrica en este termómetro y se mide
mediante la variación de la altura de un capilar de mercurio (abierto a la atmósfera). El
gas en el bulbo se mantiene a volumen constante variando la altura del extremo abierto de
este capilar. Los gases empleados en el bulbo son normalmente hidrógeno o helio. Este es
un termómetro de alta precisión y exactitud, utilizado en labores de calibración de otros
tipos de termómetros. Su manipulación es compleja.
4.6.2. Escala de temperatura de gas
La ecuación térmica de estado de los gases ideales y el termómetro de gas permiten

establecer una escala empı́rica de temperatura absoluta. En la Figura ?? se muestra la
relación de la presión vs. la temperatura (en la escala Celsius) para tres tipos de gases
diferentes utilizados en el bulbo de un termómetro de gas. La presión en el bulbo depende
del tipo de gas y de la cantidad de materia contenida en él. Se establecen dos ambientes
con temperaturas de 100 y 0 ◦ C, para agua en ebullición y en estado de fusión del hielo,
respectivamente. Se obtienen los valores de presión correspondientes y se extrapola la
lı́nea obtenida para cada tipo de gas hasta cortar el eje horizontal de la temperatura. Las
tres lı́neas coinciden en el valor de −273, 15 ◦ C, que representa la temperatura empı́rica
Celsius para una presión igual a cero. La presión el el bulbo del termómetro de gas se puede
disminuir al disminuir la cantidad de gas contenida en el bulbo, es decir, cuando la relación
1/V̄ tiende al valor cero. Este resultado es muy importante para la termodinámica porque
implica que la escala empı́rica de temperatura de gas tiene un valor cero absoluto que es
independiente del tipo de gas utilizado en el termómetro de gas ideal. La temperatura
correspondiente al punto triple del agua se establece como un punto fijo para la escala
temperatura de gas. En este estado se encuentran en equilibrio las tres fases (sólida,
lı́quida y gaseosa) del agua y se puede obtener convenientemente de forma experimental.
El termómetro de gas se lleva hasta el equilibrio térmico con agua en su punto triple y se
determina el valor correspondiente para el producto de la presión y el volumen molar del
gas en el bulbo, obteniéndose:
Nm
(pv)tp, H2O = 2271, 2 . (4-118)
mol
La temperatura del punto triple del agua se establece en 273,16 K. La temperatura del
termómetro de gas ideal cumple los requerimientos que se establecen para una propiedad
termodinámica. En el desarrollo de la teorı́a formal de la termodinámica se muestra que es-
ta temperatura corresponde con la temperatura termodinámica T . Utilizando la ecuación
térmica de estado de los gases ideales (Ec. 4-36), se determina el valor de la constante
universal de los gases ideales, como se establece con la Ec. 4-37.
4.7. Tercera ley de la termodinámica

La determinación de la entropı́a de las sustancias que toman parte de una reacción no se
puede realizar a través de mediciones calorimétricas. Esto generó que por un largo periodo
de tiempo no fuese posible calcular el equilibrio de las reacciones a partir solamente de
mediciones térmicas y calóricas. En 1906 Walther Nernst postula que para todas las
reacciones debe ser válido que la variación de la entalpı́a libre (o función de Gibbs)
en función de la variación de la temperatura es igual a cero cuando la temperatura T
tiende al valor del cero absoluto (T → 0). Este postulado se conoce como el ’Principio
de Nernst’ y estuvo en discusión por un largo periodo; actualmente se reconoce como
una ley universal sobre el comportamiento de la entropı́a y se designa como la ’tercera
ley de la termodinámica’. Este principio implica que en el punto cero de la temperatura
termodinámica las entropı́as de reacción de todas las reacciones entre sustancias sólidas
desaparecen:
lı́m ∆R S(T, p) = 0. (4-119)

T →0
Esta condición permite calcular las entropı́as de reacción para otras temperaturas cuando
se conocen los valores de las capacidades calorı́ficas cp de la sustancias que toman parte
en la reacción. En 1911 Max Planck realiza una nueva formulación del principio de Nernst
en los siguientes términos: ”La entropı́a de una sustancia pura condensable en el estado
de un cristal perfecto es cero en el cero absoluto de la temperatura termodinámica..Esta
formulación cumple lo establecido originalmente en el ’principio de Nernst’ y también la
Ec. 4-119. El tercer principio define un punto cero para la entropı́a de las sustancias y
permite determinar valores absolutos para ella. Algunas sustancias muestran desviaciones
del estado de un cristal perfecto para T = 0K, que se ajustan mediante pequeñas correc-
ciones del valor absoluto de la entropı́a y se incorporan en los valores tabulados para las
sustancias correspondientes.
La Ec. 4-107 permite calcular la entropı́a molar de cualquier sustancia mediante inte-
gración para cambios de estado a presión constante y en relación a la temperatura inicial
T = 0, ası́:
Z T
cp (T, p)
s̄(T, p) = dT, p=constante. (4-120)
0 T
Los valores calculados mediante la ecuación anterior corresponden a las entropı́as con-
vencionales, conocidas anteriormente como entropı́as absolutas. La entropı́a de los gases
ideales se puede calcular con mayor precisión a partir de constantes naturales y medi-
ciones de espectroscopia mediante la teorı́a cuántica y la termodinámica estadı́stica, sin
que se presenten magnitudes indeterminadas. Estos valores son comparables, bajo la incer-
tidumbre propia de la medición, con los calculados mediante la Ec. 4-120; estas mediciones
permiten verificar la validez del tercer principio de la termodinámica. La entropı́a de los
sólidos y lı́quidos se calcula a partir de la tercera ley de la termodinámica, mediante la
4.7 Tercera ley de la termodinámica 93
Ec. 4-120. En ambos casos, los valores obtenidos mediante estos cálculos se designan como
entropı́as estándar s̄oT,p .
Es importante el cálculo de entropı́as s̄T,p en estados diferentes a los de la entropı́a
estándar, para lo cual se utiliza la siguiente ecuación:
s̄T,p = (s̄o )To,po + (∆s̄)To,po → T’,p’ , (4-121)
donde el primer término de la parte derecha de la ecuación corresponde al valor de la
entropı́a estándar (de referencia) para una temperatura To = 298, 15K y una presión
po = 1atm y el segundo término representa la variación de la entropı́a entre el estado
estándar (To,po ) y los nuevos valores para la temperatura y la presión T 0 , p0 .
Este cálculo de la variación de la entropı́a puede realizarse ası́:
Para los gases ideales a partir de la Ec. 4-103. En el caso de cambios de estado con
T =constante:
p2
s̄2 − s̄1 = −R0 ln (4-122)
p1
Para los gases reales con una desviación apreciable del comportamiento de los gases
ideales se utilizan valores tabulados para la entropı́a; se hacen cálculos mediante
otras ecuaciones de estado para gases reales o se utilizan diagramas generalizados
para la entropı́a con valores conocidos para la capacidad calorı́fica cp .
Para sólidos y lı́quidos, mediante el uso de valores tabulados o a través de los valores
conocidos de la capacidad calorı́fica c (según la Ec. 4-115).
En los casos en que solamente se conocen los valores de la entropı́a estándar para una
temperatura T y una presión p, se requiere conocer adicionalmente el valor de la capacidad
calorı́fica cp y una ecuación de estado para determinar la variación de la entropı́a para
otros estados termodinámicos.
Las tablas de vapor de agua establecen el valor cero de entropı́a para el punto triple del
lı́quido (273,16 K) para que corresponda con el valor cero de la energı́a interna. Este valor
no corresponde a una entropı́a absoluta, en relación al punto cero de temperatura (T=0
K). La entropı́a estándar de las mezclas de gases ideales se calcula mediante los valores
de entropı́a estándar de cada componente a la presión y temperatura de la mezcla.
A partir de la tercera ley de la termodinámica se deduce que la capacidad calorı́fica debe
ser cero en el punto cero de la temperatura termodinámica (ver por ejemplo la Ec. 4-119).
En 1912 W. Nernst plantea la imposibilidad de alcanzar el punto cero de la temperatura
termodinámica (T=0) en un proceso con una cantidad finita de pasos, que él deduce
como una consecuencia de la segunda ley de la termodinámica debido a la anulación de
las capacidades calorı́ficas cp y cv de las sustancias. Otros investigadores han puesto en
duda esa deducción y han planteado la imposibilidad de alcanzar el cero absoluto de
temperatura a partir de la tercera ley de la termodinámica, y también lo contrario, es
decir el planteamiento de la tercera ley de la termodinámica a partir de la imposibilidad
de alcanzar el cero absoluto de la temperatura termodinámica.
4.8. Ecuaciones fundamentales de la termodinámica

A través de la combinación de la primera ley en la forma δq = du + pdv con la segunda
ley en la forma δq = T ds se obtiene la ecuación fundamental de la termodinámica para
sistemas sin transformación quı́mica:
du = T ds − pdv, (4-123)
de la cual es posible deducir varias relaciones termodinámicas adicionales. A partir del

uso de la ecuación de la entalpı́a h = u + pv y δq = dh − vdp, se obtiene:
dh = T ds + vdp. (4-124)
Por medio de la diferenciación de u y de h para una propiedad termodinámica se obtiene

nuevamente una propiedad de este tipo, como se indica a continuación:
(∂u/∂s)v = T, (4-125)
(∂u/∂v)s = −p, (4-126)

(∂h/∂s)p = T, (4-127)
(∂h/∂p)s = v. (4-128)
4.8.1. Energı́a libre especı́fica o función de Helmholtz

Las funciones u(s, v) y h(s, p) según las ecuaciones 4-123 y 4-124 también se denominan
potenciales termodinámicos en analogı́a al potencial mecánico, cuya deducción se hace
en relación a la trayectoria de una fuerza. Estas funciones también se conocen como fun-
ciones caracterı́sticas o canónicas. De manera frecuente es deseable expresar propiedades
termodinámicas con dimensiones de energı́a a través de las variables independientes T, v
y T, p. Estas propiedades se obtienen por medio de las siguientes transformaciones:
f = u − Ts (4-129)
4.8.2. Entalpı́a libre especı́fica o función de Gibbs
g = h − Ts (4-130)
La función f se conoce como la energı́a libre especı́fica o Función de Helmholtz y la función

g como la entalpı́a libre especı́fica o Función de Gibbs. A través de la sustitución de las
diferenciales de estas funciones en las ecuaciones 4-123 y 4-124, se obtiene respectivamente:
df = −sdT − pv, (4-131)

4.9 Gases reales 95
dg = −sdT + vdp. (4-132)
Estas dos funciones f (T, v) y g(T, p), de acuerdo a las ecuaciones 4-131 y 4-132, tam-
bién tienen carácter de potenciales. Las funciones f y g son propiedades con dimensiones
de energı́a como la energı́a interna y la entalpı́a. A través de diferenciación de las ecua-
ciones dadas por 4-129, 4-130, 4-131 y 4-132 se tienen diferenciales exactas, de tal forma
que se cumple la condición de integrabilidad dada por la ecuación 4-16. Por medio de
diferenciación cruzada se obtienen las cuatro relaciones de Maxwell:
(∂T /∂v)s = −(∂p/∂s)v , (4-133)
(∂T /∂p)s = (∂v/∂s)p , (4-134)

(∂s/∂v)T = (∂p/∂T )v , (4-135)
(∂s/∂p)T = −(∂v/∂T )p . (4-136)
Estas cuatro ecuaciones brindan especialmente la posibilidad de calcular los valores de la
entropı́a a partir de los valores medidos para T, p y v.
4.9. Gases reales

Las superficies p, v, T indican la complejidad de las ecuaciones térmicas de estado como
p = p(T, v), que por esta razón tienen intervalos reducidos de validez. Éstas superficies
se han determinado para algunos fluidos importantes en aplicaciones técnicas a través de
mediciones experimentales de precisión de las propiedades p, v, T .
En muchos casos ni siquiera es posible establecer las ecuaciones térmicas de estado, por lo
que se debe recurrir a la representación por medio de diagramas o valores tabulados. Una
excepción en este campo la constituyen los gases a presiones no muy elevadas (o bajas
densidades) y a temperaturas no muy bajas, que presentan una ecuación de frontera,
válida para los gases ideales (Ec. 4-33 y 4-36). Esta ecuación también se expresa por medio
del factor de gases reales o factor de compresibilidad Z, que representa la desviación del
gas especı́fico del comportamiento del caso lı́mite de los gases ideales, ası́:
pv pV
Z= = = 1. (4-137)
RT R0 T
A partir de esta ecuación se formula la ecuación del virial, con la que se puede describir
el comportamiento de los fluidos reales en la región de los gases. Esta ecuación es un
desarrollo en serie del factor de gases reales según la densidad de partı́culas d = 1/V0 :
B(T ) C(T )
Z =1+ + + ... = 1 + B(T )d + C(T )d2 + ... (4-138)
V0 V02
donde las funciones de la temperatura B(T ), C(T ), etc. se identifican como segundo,
tercero, etc. coeficientes del virial. Esta ecuación se plantea inicialmente (en 1901) como
una representación empı́rica del comportamiento de los gases reales. Su estructura también
se puede deducir a partir de análisis teóricos moleculares. Bajo consideraciones especı́ficas
sobre las fuerzas entre moléculas se puede relacionar el segundo coeficiente del virial con las
fuerzas entre pares moleculares; el tercer coeficiente del virial C(T ) con las interacciones
moleculares entre tres grupos, etc.
La ecuación de estado del virial es apropiada para la reproducción precisa del compor-
tamiento en la región de los gases porque se incluye la dependencia de la densidad por
medio de consideraciones teóricas. La dependencia de la temperatura de los coeficientes
del virial también se considera a través de funciones, que incorporan el desarrollo del po-
tencial de las fuerzas intermoleculares. En la mayorı́a de los casos se debe determinar la
dependencia de la temperatura de los coeficientes del virial a través de ajustes a valores
experimentales. Para densidades bajas es suficiente la consideración hasta del segundo
coeficiente del virial.
La ecuación de estado del virial no es apropiada para reproducir el comportamiento gen-
eral de los fluidos, especialmente en la región de lı́quidos. Estas dificultades se originan
especialmente en el comportamiento del fluido durante el cambio de fase para temperat-
uras menores a la crı́tica Tk , como lo indica la zona de vapor húmedo en la Figura 4-3,
donde las curvas isotérmicas tienen una pendiente antes de alcanzar la zona de vapor
húmedo (región del gas), son horizontales durante el cambio de fase (dentro de la zona
de vapor húmedo) y tienen otra pendiente para la región de lı́quido. En este sentido se
han incluido términos adicionales, que incluyen funciones exponenciales para la densidad.
Con la inclusión de suficientes términos (del orden de 20) y el ajuste de los coeficientes
a muchas mediciones experimentales de precisión (del orden de 1000) se pueden obtener
reproducciones adecuadas del comportamiento general de un fluido en sus regiones lı́quida
y gaseosa.
Se han desarrollado ecuaciones térmicas de estado que tienen validez únicamente para
lı́quidos, considerándolos sustancias incompresibles (para bajas presiones y temperaturas
no muy elevadas), es decir, su volumen especı́fico se considera constante.
4.9.1. Propiedades termodinámicas reducidas

La ecuación térmica de estado se puede formular en forma adimensional, para lo cual se
emplean los valores de referencia del estado crı́tico para la presión pk , la temperatura Tk
y el volumen especı́fico vk , ası́:
p T v
pr = , Tr = , vr = , (4-139)
pk Tk vk
que reciben el nombre de propiedades termodinámicas reducidas.
4.9 Gases reales 97
En muchas ocasiones se hace uso del volumen especı́fico pseudo-reducido vrcal , que se
obtiene a partir del cálculo con los valores de la presión y la temperatura reducidas, ası́:
vreal
vrcal = . (4-140)
RTr /pr
J.D. van der Waals formula la hipótesis de que todos los fluidos tendrı́an la misma ecuación
térmica de estado reducida y, por ello, ningún parámetro especı́fico para cada sustancia.
Esta suposición se designa con el nombre del principio de los estados correspondientes
e implicarı́a que para todos los fluidos con valores iguales para la temperatura reducida
y el volumen especı́fico reducido, se obtendrı́a la misma presión reducida. En este caso,
únicamente se requerirı́a determinar esta función a través de mediciones para una sus-
tancia y se obtendrı́an las ecuaciones térmicas de estado para las demás sustancias, al
medir sus datos crı́ticos (pk , vk , Tk ) y calcular con ellos las propiedades p, v, T utilizando
las propiedades reducidas.
Esta expectativa, sin embargo, no se cumple. Por ello se establece el principio extendido
de los estados correspondientes, que integra el comportamiento cualitativo similar de las
sustancias a través de la consideración de un parámetro especı́fico para cada sustancia,
como se describe brevemente en la siguiente sección.
4.9.2. Factor de gases reales o de compresibilidad

Una ecuación térmica de estado con propiedades reducidas, que tiene una estructura
establecida y que solamente depende de uno o pocos parámetros especı́ficos de las sus-
tancias, recibe el nombre de ecuación generalizada de estado. Este tipo de ecuaciones es
válida para una gran cantidad de fluidos, aunque no de manera exacta. Por otra parte,
una ecuación de estado compleja con muchos términos, que se ha ajustado a una multitud
de mediciones experimentales de una sustancia, recibe el nombre de ecuación de estado
individual.
4.9.3. Gráfica generalizada de gases reales o de compresibilidad

En la Figura 4-9 se muestra, como un ejemplo, la variación del factor de gases reales
o factor de compresibilidad Z para el hidrógeno en función de la presión para diversas
temperaturas constantes. Para otros gases se obtienen gráficas cualitativamente similares,
que al considerar un parámetro especı́fico para cada sustancia permite desplazar las co-
ordenadas de las curvas obtenidas para representar las curvas de varias sustancias en un
mismo sistema de coordenadas. De esa manera se obtiene la gráfica del factor generalizado
de gases reales o factor generalizado de compresibilidad, que se muestra en la Figura 4-10
para un grupo de diez gases diferentes. Es importante notar que Z tiende a la unidad
para todas las temperaturas cuando la presión tiende a cero y también para todas las
presiones, cuando las temperaturas son elevadas.
35K
100K 50K
60K
200K
300K
Figura 4-9: Variación del factor de gases reales o de compresibilidad Z en función de la

presión para el hidrógeno (H2 ) para diversas temperaturas constantes.
Figura 4-10: Gráfica del factor generalizado de gases reales o factor generalizado de com-
presibilidad para 10 especies de gases (tomado de .Engineering Thermody-
namics”de Moran y Shapiro, 3ra. edición).
4.10 Mezclas de gases ideales 99
El uso de este tipo de gráficas para los gases ofrece las ventajas de la simplicidad combina-
da con la exactitud. Sirve para obtener estimaciones aproximadas en ausencia de los datos
más precisos, que pueden arrojar las tablas de datos o los programas de computador.
La exactitud con la que pueden reproducirse los valores p, v, T para diversos fluidos por
medio de una ecuación de estado generalizada depende de su estructura. Las ecuaciones
cúbicas de estado se pueden generalizar de manera relativamente simple; éstas se emplean
para simular con una aproximación aceptable el comportamiento de fluidos para los cuales
se cuenta con pocas mediciones experimentales.
4.9.4. Ecuaciones de estado para gases reales

Las ecuaciones cúbicas de estado ofrecen la posibilidad de una reproducción adecuada
del intervalo completo de la fase gaseosa cuando no se tienen requerimientos elevados de
precisión. Estas ecuaciones son sencillas y sus coeficientes se pueden determinar por medio
de pocas mediciones experimentales. La primera de este tipo de ecuaciones fue planteada
por van der Waals (1873), que genera desviaciones apreciables en relación a los valores
experimentales.
La ecuación de estado cúbica general no se emplea en la práctica; se utilizan en cambio
ecuaciones recortadas, que son frecuentemente casos especiales de la siguiente ecuación:
RT a(T )
p= − 2 , (4-141)
v − b v + ubv + wb2
donde u y w son magnitudes adimensionales. En la mayorı́a de las ecuaciones, a depende
únicamente de la temperatura; las magnitudes b, u y w se consideran constantes. El primer
término de la ecuación incluye el parámetro b, que se identifica como un co-volumen y
se asocia con las fuerzas de choque entre las moléculas. El segundo término describe las
fuerzas de atracción moleculares. Para valores muy altos de v esta ecuación se convierte
en el caso lı́mite de los gases ideales (b se hace despreciable). Para valores de v que se
aproximan al co-volumen b, la presión se hace infinitamente grande; la ecuación presenta
aquı́ una singularidad. Esta condición describe las pendientes elevadas de las isotermas
en la región de los lı́quidos. En la Tabla 4-5 se presentan algunas ecuaciones cúbicas de
estado, que son casos especiales de la Ec. 4-141.
4.10. Mezclas de gases ideales

Para establecer una ecuación de estado para mezclas de gases ideales se puede realizar
el siguiente experimento hipotético. En un sistema cerrado se encuentran dos gases no
reactivos entre si, que inicialmente están separados por una membrana, ocupando los
volúmenes parciales V1 y V2 para las masas m1 y m2 ; durante el experimento se mantienen
Tabla 4-5: Ecuaciones de estado (Tomado de Baehr & Kabelac, Thermodynamik; 13.
edición, 2006)
Autor Ecuación de Estado u w
RT a(T )
Van der Waals (1873) p= v−b
− v2
0 0
RT a(T )
Redlich-Kwong (1949) p= v−b
− v(v+b)
1 0
RT a(T )
Peng-Robinson (1976) p= v−b
− v(v+b)+v(v−b)
2 -1
RT a(T )
Schmidt-Wenzel (1980) p= v−b
− v 2 +ubv+(1−u)b2
u 1-u
RT a(T )
Iwai-Margerum-Lu (1988) p= v−b
− v 2 +ub(v−b)
u -u
RT a(T )
Guo-Du(1989) p= v−b
− v(v+c)+c(v−b)
2c/b −c/b
RT a(T ) d−c −cd

Adachi-Lu-Sugie (1983) p= v−b
− (v−c)(v+d) b b2
RT a(T ) a(T )
Schreiner (1986) p= v−b
− v−c
+ v−d
*
RT a(T ) c 2
Trebble-Bischnoi (1987) p= v−b
− v 2 +(b+c)v−bc−d2
1+ b
− bc+d
b2
*Con la sustitución d por −d y luego de (c + d)a(T ) por a(T ), se trans-

forma la ecuación de Schreiner en la de Adachi-Lu-Sugie.
la presión p y la temperatura T constantes en todo el sistema. Al retirar la membrana

los dos componentes se mezclan y luego de un tiempo ocupan el volumen completo V . El
volumen total permanece constante antes y después de la mezcla, V = V1 + V2 . Se tienen
las siguientes ecuaciones para cada componente de la mezcla:
pV1 = m1 R1 T pV2 = m2 R2 T. (4-142)
Al sumar las ecuaciones de estado para cada componente de la mezcla se obtiene:
p(V1 + V2 ) = pV = (m1 R1 + m2 R2 )T pV = (m1 + m2 )RM T. (4-143)
Esta ecuación define la constante de los gases para la mezcla RM , que se obtiene a partir
de la siguiente relación:
P
m1 R1 + m2 R2 m i RM
RM = = , (4-144)
m1 + m2 m
donde el signo de la sumatoria se puede extender de dos componentes a la cantidad
P
deseada o necesaria i de componentes (i = 1, 2, 3...) y m = mi representa la masa total
4.10 Mezclas de gases ideales 101
del sistema. A través de la cantidad de materia n es posible indicar los resultados de este
experimento de manera simplificada, para los componentes y para la mezcla, ası́:
pV1 = n1 R0 T pV2 = n2 R0 T, (4-145)
p(V1 + V2 ) = pV = (n1 + n2 )R0 T = (m1 + m2 )RM T. (4-146)
4.10.1. Modelo de Amagat

El resultado V = V1 + V2 se sigue de la hipótesis de Avogadro, que indica que cantidades
iguales de materia (n1 + n2 ) para un estado igual (p y T ) tienen que ocupar el mismo
volumen (V1 + V2 ), sin consideración de su distribución dentro del sistema.
4.10.2. Modelo de Dalton

El comportamiento de los componentes en mezclas de gases ideales lo formuló Dalton
(1802) ası́: cada componente de una mezcla de gases se comporta como si ocupara el
volumen completo de la mezcla. De esta manera cada componente permanece bajo una
presión determinada, que se conoce como presión parcial pi y se establece para una ex-
pansión isotérmica a partir de la relación del volumen parcial Vi al volumen total V (bajo
la presión total p). Ası́ la suma de las presiones parciales pi es igual a la presión total p.
Se introduce entonces la siguiente definición de la presión parcial:
pi V = pVi . (4-147)
Considerando que para cada componente en la mezcla se tiene que cumplir la ecuación
de los gases ideales:
pi V = ni R0 T, (4-148)
la ley de Dalton se puede escribir también en esta forma:

X X
pi V = ni R0 T. (4-149)
La masa molar de la mezcla MM viene dada por la relación,

m1 + m2 + ...
MM = . (4-150)
n1 + n2 + ...
Con las ecuaciones anteriores es posible establecer una relación para la constante de los
gases de la mezcla, de manera análoga a la Ec. 4-35:
R0
RM = . (4-151)
MM
4.10.3. Propiedades termodinámicas

La energı́a interna y la entalpı́a también se comportan de manera aditiva en las mezclas
de gases ideales, como ya se indicó para el volumen. Se pueden escribir las siguientes
relaciones:
X X X
UM = Ui = m i ui = ni Ūi (4-152)
X X X
HM = Hi = mi hi = ni H̄i (4-153)
La adición de propiedades extensivas de sistemas parciales se sigue del propio concepto
de propiedades extensivas ya introducido. El comportamiento de los gases se caracteriza
porque esa propiedad aditiva también es válida para la mezcla de gases, aunque poste-
riormente debe considerarse el comportamiento de la entropı́a separadamente.
La composición de una mezcla de gases se puede caracterizar de diferentes formas según
sus fracciones másicas y molares; a manera de ejemplo se indican las siguientes relaciones:
Relación volumétrica: Vi /V .
Relación para la presión parcial: pi /p.
Cantidad relativa de materia o fracción molar: γ = ni /n.
Relación de masa: ξi = mi /m = γi RM /Ri = γi Mi /MM .
Densidad parcial: ρi = mi /V = ni Mi /V .
Concentración molar: ci = ni /V .
A partir de las ecuaciones 4-147 y 4-149 se establece que para los gases ideales las tres
primeras relaciones de concentraciones anteriores son idénticas, ası́ que para estos gases
se tiene:
Vi pi ni
= = = γi . (4-154)
V p n
Adicionalmente, se tiene por definición:
X X
γi = 1 ξi = 1. (4-155)
Finalmente se pueden escribir las siguientes relaciones para las propiedades especı́ficas y
molares de las mezclas:
P
uM = ξu,
P i i
ŪM = γi Ūi
P
hM = ξh,
Pi i
H̄M = γi H̄i
4.11 Mezclas ideales de gas-vapor (aire húmedo) 103
P
cv,M = ξc ,
P i v,i
C̄v,M = γi C̄v,i
P
cp,M = ξc ,
P i p,i
C̄p,M = γi C̄p,i
P
MM = γi Mi .
4.11. Mezclas ideales de gas-vapor (aire húmedo)

Las mezclas ideales de gas-vapor se suponen conformadas por dos componentes: el gas no
condensable, con composición invariable, y el vapor, que puede condensarse en el intervalo
de temperatura considerado. Estas mezclas se analizan en esta sección para el caso especial
del aire húmedo; los fundamentos aquı́ presentados pueden aplicarse para el análisis de
otras mezclas ideales de gas y vapor.
El aire húmedo lo componen aire seco y vapor de agua. El aire seco se analiza en este caso
como un único gas, conformado por los componentes indicados en la Tabla 4-6. El estudio
Tabla 4-6: Composición del aire atmosférico seco

Componente, i Mi / kg/kmol xi / 1 wi / 1
Nitrógeno, N2 28,0134 0,78081 0,75515
Oxı́geno, O2 31,9988 0,20947 0,23141
Argón, Ar 38,9480 0,00934 0,01288
Dióxido de carbón, CO2 44,0100 0,00036 0,00055
Neón, Ne 20,1797 0,00002 0,00001
del comportamiento termodinámico del aire húmedo es importante para los análisis mete-
orológicos; para el diseño y optimización de sistemas de climatización y acondicionamiento
del aire para edificaciones y automóviles; en las labores de construcción para evitar prob-
lemas asociados con la humedad; en aplicaciones para el enfriamiento del agua mediante
torres de enfriamiento y en los sistemas de combustión, que utilizan el aire para el sumin-
istro del oxı́geno requerido en el proceso, entre otras aplicaciones. Los gases de combustión
emitidos también contienen humedad, cuya condensación debe evitarse en los ductos que
los transportan.
4.11.1. Mezclas saturadas y no saturadas

La mayorı́a de las aplicaciones técnicas relacionadas con el aire húmedo operan en el
intervalo de temperaturas entre -20 y 60 ◦ C y presiones totales hasta de 1 bar. Para
temperaturas menores a 60 ◦ C, la desviación del comportamiento del vapor de agua del
correspondiente a un gas ideal es menor al 0,5 %; la presión de saturación del vapor de

agua para esta temperatura es menor a 0,2 bar. Para temperaturas menores, las presiones
de saturación correspondientes también son menores y la desviación del comportamiento
del vapor de agua del comportamiento de un gas ideal disminuye, lo que permite suponer
con buena aproximación, que el vapor de agua se comporta a bajas presiones como un
gas ideal en las mezclas de aire húmedo.
El contenido del vapor de agua en el aire húmedo es variable; puede disminuir por su
condensación o aumentar por la evaporación de más agua (lı́quida). Los lı́mites para el
contenido de vapor de agua en el aire están determinados por las condiciones de presión
y temperatura de la mezcla de gas y vapor, de tal manera que puede tenerse desde aire
completamente seco hasta aire húmedo saturado. Este último estado corresponde a la
máxima capacidad del aire para contener agua en estado de vapor.
Para las condiciones atmosféricas normales el aire seco se encuentra en un estado sobre-
calentado, distante de sus condiciones crı́ticas; por ello no se condensa. El vapor de agua
también se encuentra como vapor sobrecalentado, pero más cercano de la zona de vapor
húmedo del agua. En la Figura 4-11 se muestra un estado tı́pico 1 para el vapor de agua
en una mezcla de aire húmedo. La suma de las presiones parciales del aire seco y del
vapor de agua corresponde a la presión de la mezcla de aire húmedo, como se indicó en
las secciones anteriores para las mezclas de gases ideales:
p = pas + pH2O . (4-156)
Una mezcla de aire húmedo se encuentra en un estado no saturado, cuando el vapor de

agua se encuentra en un estado sobrecalentado (como en el estado 1 de la Figura 4-11).
Esta condición se presenta cuando la temperatura de la mezcla de aire húmedo (temper-
atura del estado 1) es mayor que la temperatura de saturación del vapor, correspondiente
a su presión parcial en la mezcla (temperatura del estado 2p ). El aire húmedo se puede
llevar del estado 1 a su estado de saturación si se enfrı́a a presión constante hasta alcanzar
el estado 2p .
La condición no saturada para el aire húmedo anterior es equivalente a considerar que la
presión parcial del vapor de agua en la mezcla (presión del vapor de agua en el estado
1) es menor que la presión parcial de saturación correspondiente a la temperatura a la
que se encuentra la mezcla de aire húmedo (presión del estado 2T en la Figura 4-11).
Esto significa que el aire húmedo en el estado 1 puede contener una cantidad mayor de
vapor de agua, hasta alcanzar, a temperatura constante, la presión parcial de saturación
del vapor en el estado 2T .
En los estados de saturación la temperatura de la mezcla es igual a la temperatura de
saturación del vapor y la presión parcial del vapor de agua en la mezcla es igual a su presión
de saturación. Las mezclas de aire húmedo no pueden contener vapor de agua adicional
en los estados de saturación. Lo anterior significa que en los estados de saturación el aire
húmedo contiene la máxima cantidad posible de vapor de agua. La presión de saturación
2T
1
2p
2T
1 2T
1
2p
2p
Figura 4-11: Estado tı́pico del vapor de agua en una mezcla de aire húmedo (estado 1).
El vapor de agua inicia su condensación si la mezcla se enfrı́a a presión
constante hasta alcanzar la temperatura de saturación a esa temperatura
(estado 2p ). El estado 2T corresponde a la presión de saturación para la
temperatura de la mezcla de aire húmedo y representa la máxima cantidad
de vapor de agua que puede contener el aire húmedo para la temperatura
en el estado inicial.
es una función de la temperatura de saturación; para temperaturas mayores es mayor la

presión de saturación y mayor la cantidad de vapor de agua que puede contener el aire.
El retiro adicional de calor a una mezcla de aire húmedo saturada ocasiona el inicio de la
condensación del vapor de agua. Bajo estas condiciones la mezcla de aire húmedo puede
contener, además del aire y el vapor de agua saturado, agua en estado lı́quido (neblina
y/o condensado). Cuando el enfriamiento ocurre para temperaturas menores a 0 ◦ C, se
puede obtener una composición de aire, vapor de agua saturado y agua en estado sólido
(escarcha y/o hielo).
4.11.2. Humedad especı́fica

El análisis de las propiedades termodinámicas especı́ficas del aire húmedo se hace en
función de la masa del aire seco y no de la masa del aire húmedo, ya que esta última es
variable en función del vapor de agua que contiene.
La humedad especı́fica ω, fracción o contenido de agua es la relación entre la masa de
vapor de agua y la masa de aire seco en la mezcla de aire húmedo; al considerar los dos
componentes como gases ideales, para una temperatura T y un volumen V , se tiene la

siguiente relación para la humedad especı́fica:
mH2O (pH2O V /RH2O T ) pH2O /0, 4615 ¡ pH2O ¢

ω= = = = 0, 622 , (4-157)
mas (pas V /Ras T ) pas /0, 287 pas
que puede expresarse en función de la presión total de la mezcla de gas y vapor,
pH2O
ω = 0, 622 . (4-158)
p − pH2O
El valor máximo para la humedad especı́fica se obtiene para la presión de saturación del
vapor de agua a la temperatura de la mezcla:
ps,H2O
ω = 0, 622 . (4-159)
p − ps,H2O
4.11.3. Humedad relativa

La humedad relativa φ se refiere a la relación entre la masa de vapor en el aire húmedo en
un estado determinado (p.e., el estado 1 en la Figura 4-11) y el valor máximo de vapor de
agua que puede contener la mezcla según la temperatura a la que se encuentra. Este último
estado corresponde al 2T en la Figura 4-11. De esta manera, para cada temperatura de la
mezcla de aire húmedo, el contenido máximo de vapor de agua que puede contener queda
determinado por la presión de saturación del vapor de agua (a la misma temperatura de
la mezcla), ası́:
mH2O (pH2O V /RH2O T ) pH2O

φ= = = . (4-160)
ms,H2O (ps,H2O V /RH2O T ) ps,H2O
En la Figura 4-11 la humedad relativa para el estado 1, queda determinada por la presión
del vapor de agua en el estado 1 (pH2O ) y la presión parcial de saturación del vapor de
agua para la temperatura de la mezcla, que es la presión del estado 2T .
Al ser igual el volumen que ocupan ambos componentes de la mezcla, la humedad rela-
tiva también se puede expresar en función de la relación de densidades o de volúmenes
especı́ficos, ası́:
pH2O ρH2O vs,H2O
φ= = = . (4-161)
ps,H2O ρs,H2O vH2O
El aire seco tiene una humedad relativa φ = 0 y el aire húmedo saturado una humedad
relativa de φ = 1.
La humedad especı́fica y la humedad relativa se relacionan de la siguiente manera:
pH2O ¡ pH2O ¢¡ ps,H2O ¢ ¡ ps,H2O ¢

ω = 0, 622 = 0, 622 = 0, 622φ (4-162)
pas ps,H2O pas pas
y
pas
φ = 1, 608ω . (4-163)
ps,H2O
Las condiciones de confort humano se encuentran en el intervalo de humedad relativa

entre 40 y 60 %; este intervalo es importante para las condiciones de operación de los
sistemas de acondicionamiento del aire.
4.11.4. Temperatura de rocı́o

La temperatura de rocı́o es la temperatura a la cual se inicia la condensación del vapor de
agua cuando la mezcla de aire húmedo se enfrı́a a presión constante. En la Figura 4-11
la temperatura de rocı́o para el estado 1 es la temperatura del estado 2p .
Este fenómeno de condensación del vapor de agua presente en el aire es el que sucede,
por ejemplo, en las madrugadas frı́as cuando la temperatura atmosférica disminuye y la
presión permanece constante; el vapor de agua se condensa en superficies como las hojas
de los árboles o las ventanas de casas y autos. Esto significa que la temperatura de rocı́o
es la temperatura de saturación correspondiente a la presión de la mezcla de aire y vapor
de agua,
Tro = Ts,pH2O . (4-164)
4.11.5. Volumen especı́fico del aire húmedo

El volumen especı́fico del aire húmedo se define por la relación entre el volumen ocupado
por la mezcla (aire seco y vapor de agua) y la masa del aire seco, considerando que esta
masa permanece constante (como ya se indicó para la humedad especı́fica):
V volumen del aire húmedo

v0 = = . (4-165)
mas masa del aire seco
Al considerar el volumen especı́fico de la mezcla dado en función de la masa del aire

húmedo, se tiene:
V volumen del aire húmedo

v= = , (4-166)
mas + mH2O masa del aire húmedo
que se relacionan ası́:

mas v 0 = (mas + mH2O )v,
mH2O
v 0 = (1 + )v = (1 + ω)v. (4-167)
mas
4.11.6. Entalpı́a especı́fica del aire húmedo

La entalpı́a del aire húmedo se compone de las entalpı́as del aire seco y del vapor de agua:
H = Has + HH2O = mas has + mH2O hH2O , (4-168)
al dividir por la masa de aire seco, se obtiene la entalpı́a especı́fica de la mezcla por unidad
de masa del aire seco para la temperatura T de la mezcla de aire húmedo:
mH2O
h = has + (hH2O ) = has + ωhH2O . (4-169)
mas
Los valores de la entalpı́a para el vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones es
aproximadamente igual a la entalpı́a del vapor de agua saturado a la misma temperatura,
de tal manera que la entalpı́a hH2O en la ecuación anterior se puede aproximar a la entalpı́a
de saturación hs,H2O , a la temperatura de la mezcla. Se utilizan los valores de las tablas de
vapor y no los valores de tablas de gas ideal para el vapor de agua, porque estas últimas
emplean valores de referencia diferentes para la entalpı́a cero; esto puede generar errores
al considerar sistemas que contienen además del vapor de agua, agua en estados lı́quido o
sólido. Para la entalpı́a del aire sı́ se pueden emplear las tablas que lo consideran un gas
ideal, porque el aire permanece como gas en las aplicaciones consideradas.
La energı́a interna especı́fica del aire húmedo se puede estimar de manera análoga al
cálculo anterior para la entalpı́a especı́fica.
4.11.7. Entropı́a especı́fica del aire húmedo

La entropı́a especı́fica del aire húmedo se puede calcular empleando la Ec. 4-105, para la
presión parcial del aire seco y del vapor de agua y la temperatura de la mezcla de aire
húmedo. En el caso del vapor de agua, su entropı́a en la mezcla de aire húmedo se calcula
a partir de la entropı́a de saturación del vapor a la misma temperatura (de la mezcla) y
se obtiene la siguiente relación:
¡ p2 ¢ ¡ pH2O ¢
s2 = s1 − Rln = ss,H2O − RH2O ln = ss,H2O − RH2O lnφ, (4-170)
p1 ps,H2O
donde el estado 2 corresponde al vapor de agua en la mezcla de aire húmedo, el estado 1

al vapor de agua saturado a la temperatura T de la mezcla y φ es la humedad relativa,
según la Ec.4-160.
4.11.8. Temperatura de saturación adiabática

La temperatura de saturación adiabática Tsa , la presión p y la temperatura T de una
mezcla de aire húmedo permiten determinar su humedad especı́fica ω.
Se pueden tener diversos tipos de saturadores adiabáticos; en esta sección se analiza un
saturador adiabático con dos entradas y una salida de masa, como se muestra en la Figura
4-12. Al equipo ingresa un flujo de aire húmedo con condiciones T1 y p conocidas y con
humedad especı́fica ω1 desconocida. Si el flujo de aire húmedo que ingresa al equipo no se
encuentra en estado saturado, al entrar en contacto con la superficie del agua disponible
en el saturador aumenta su contenido de vapor de agua. Para una longitud suficiente del
saturador, el flujo de aire húmedo alcanza el estado de saturación a la temperatura Ts .
Esta temperatura se debe mantener constante en el equipo. El saturador opera en estado
estacionario, no intercambia calor con el ambiente externo (es adiabático) y no consume ni
genera potencia. Se supone que la presión p permanece constante y se desprecian los efectos
de las energı́as cinética y potencial de los flujos de masa. El nivel del agua disponible en
el saturador se mantiene constante, reponiéndola continuamente con la misma tasa de
evaporación del agua. Con las suposiciones anteriores se establecen los balances de masa
y energı́a para el saturador.
Figura 4-12: Esquema de un saturador adiabático con dos entradas y una salida de masa.
Balance de masa El flujo másico de aire húmedo que ingresa en 1 es:
ṁ1 = ṁas + ṁH2O,1 (4-171)
y el flujo másico de aire húmedo que sale en 2 es:
ṁ2 = ṁas + ṁH2O,2 = ṁas + ṁH2O,1 + ṁH2O,f , (4-172)
considerando que el flujo de aire seco es constante y que el flujo másico del agua en la
salida es mayor al de entrada en el valor de la fracción de agua que se evapora en el
saturador.
Balance de energı́a Se establece para los flujos másicos de aire húmedo que ingresa y
de agua que se evapora en el equipo y para el flujo de aire saturado de salida, ası́:
ṁas has,1 + ṁH2O,1 hH2O,1 + ṁH2O,f hH2O,f = ṁas has,2 + ṁH2O,1 hH2O,2 + ṁH2O,f hH2O,2 .
Al dividir esta expresión por el flujo másico de aire seco, ṁas , se obtiene:
ṁH2O,1 ṁH2O,1 ṁH2O,f ṁH2O,f

(has,1 − has,2 ) + ṁas
hH2O,1 = ṁas
hH2O,2 + ṁas
hH2O,2 − ṁas
hH2O,f
0
0 = (has,1 − has,2 ) + (hH2O,1 − hH2O,2 )ω + (hH2O,f − hH2O,2 )ω
donde ω es la humedad especı́fica en el flujo másico de aire a la entrada del saturador y

0
ω es la humedad especı́fica de la masa de vapor de agua que se evapora en el saturador.
Esta humedad especı́fica se puede calcular según la Ec. 4-159, con la presión parcial de
saturación del vapor de agua ps,H2O correspondiente a la temperatura de saturación del
proceso, Ts . Se obtiene finalmente una expresión para determinar la humedad especı́fica
del flujo de aire húmedo en las condiciones de entrada al saturador:
0 0
(has,2 − has,1 ) + (hH2O,2 − hH2O,f )ω has (Ts ) − has (T ) + [hv,H2O (Ts ) − hf,H2O (Ts )]ω
ω= = ,
(hH2O,1 − hH2O,2 ) [hv,H2O (T ) − hf,H2O (Ts )]
(4-173)
donde las entalpı́as se evalúan para cualquier temperatura de entrada de los flujos de aire
y de vapor (T ) y para la temperatura de saturación adiabática (Ts ) para el agua saturada
(f,H2O) y para el vapor saturado (v,H2O).
4.11.9. Temperaturas de bulbos seco y húmedo

La temperatura de bulbo seco corresponde a la temperatura ordinaria medida con un
termómetro común que se ubica en la mezcla de aire húmedo. La temperatura de bulbo
húmedo se mide con un termómetro de vidrio ordinario que tiene su bulbo rodeado por
algodón húmedo, de tal manera que al entrar en contacto con el aire húmedo no saturado,
una fracción del agua se evapora y esto ocasiona una disminución en la temperatura.
En las condiciones normales del aire atmosférico, la temperatura de bulbo húmedo es
aproximadamente igual a la temperatura de saturación adiabática, como se establece en
la sección anterior y puede utilizarse para evaluar los valores de la Ec. 4-173. Normalmente
las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo se miden simultáneamente por medio
de los llamados ’psicrómetros’.
4.11.10. Diagrama psicrométrico

Los diagramas psicrométricos (ver la Figura 4-13) facilitan los cálculos relacionados con
los sistemas que operan con aire húmedo. Estos diagramas se realizan para una presión p
constante, que es normalmente la presión atmosférica; las variaciones pequeñas alrededor
de esta presión no conducen a errores apreciables en los cálculos. Para presiones distantes
de la atmosférica se deben realizar y utilizar diagramas ajustados.
Los diagramas psicrométricos tienen en el eje de las abscisas la temperatura ordinaria
del aire húmedo o temperatura de bulbo seco en ◦ C; en el eje de las ordenadas se tiene
la humedad especı́fica del aire, con unidades de kg de agua/kg de aire seco o en g de
agua/kg de aire seco. El eje de la temperatura de bulbo seco corresponde a una humedad
relativa de φ = 0, es decir, a aire seco. En sentido ascendente se ubican las curvas de
humedad relativa mayores y constantes, hasta llegar al limite superior del diagrama para
una humedad relativa φ = 1 o φ = 100 %. Esta curva corresponde al estado de saturación
del vapor de agua en el aire húmedo y coincide con la temperatura de saturación o de bulbo
húmedo, indicada en ◦ C. Las curvas de temperatura constante de saturación adiabática
o de bulbo húmedo tienen una pendiente casi igual a las curvas de entalpı́a constante
por unidad de masa de aire seco. Este hecho se puede explicar al considerar el proceso
de saturación adiabática, en el que la variación de la entalpı́a del aire húmedo (entre la
entrada y la salida del saturador) debida al vapor de agua que se utiliza para la saturación
es muy baja.
Las curvas de volumen especı́fico en m3 /kg de aire seco también se incluyen en estos
diagramas e indican el volumen que ocupa cualquiera de los dos componentes del aire
húmedo, cuando se supone que ocupan el volumen completo de la mezcla.
4.11.11. Sistemas de acondicionamiento de aire

En esta sección se analizan los principales procesos utilizados para el acondicionamiento
del aire, lo que se requiere para alcanzar las condiciones de humedad y temperatura
deseadas en viviendas y habitaciones. Estos procesos se analizan teniendo en cuenta la
identificación de una zona de confort humano, delimitada por los intervalos de humedad
relativa entre 40 y 60 % y de temperatura entre 22 y 27 ◦ C, como se muestra en el diagrama
psicrométrico de la Figura 4-13. La velocidad media del aire también es importante en la
definición de las condiciones de confort humano y se considera aceptable un valor medio
de 15 m/min. En todos los casos se consideran sistemas operando en estado estacionario.
Calentamiento y enfriamiento simples: estos procesos se realizan sin humidificar o

secar el aire, que mantiene constantes su flujo másico y su humedad especı́fica ω. Los
procesos de calentamiento ocurren en la dirección en que se incrementa la temperatura
de bulbo seco y tienen desplazamiento horizontal en el diagrama psicrométrico (debido a
que la humedad especı́fica permanece constante), como se ilustra con el proceso entre los
estados 1-A en la Figura 4-13. Estos procesos se realizan, por ejemplo, mediante el uso
de serpentines o de resistencias eléctricas en los ductos que transportan el flujo de aire. El
incremento de la temperatura implica el aumento de su capacidad para contener vapor de
agua; por esta razón la humedad relativa del aire se hace menor durante el calentamiento.
Los procesos de enfriamiento simples ocurren de forma similar pero en la dirección en que
decrece la temperatura de bulbo húmedo, incrementándose la humedad relativa del aire,

como se ilustra por ejemplo mediante el proceso 2-A en la Figura 4-13. El enfriamiento
se realiza mediante el uso de serpentines que conducen fluidos a menor temperatura y se
instalan en el interior de los ductos que transportan el flujo de aire.
El flujo de masa es constante en estos procesos y el balance de energı́a es:
Q̇12 = ṁ(h2 − h1 ), (4-174)
donde la variación de la entalpı́a se evalúa según la Ec. 4-169 y se desprecia la potencia

consumida eventualmente por equipos como ventiladores.
Calentamiento con humidificación: los procesos de calentamiento del aire ocasionan

la disminución de su humedad relativa, que puede hacerse inadmisible en muchas aplica-
ciones. Esta situación requiere realizar la humidificación del flujo de aire adicionalmente
a su calentamiento. La humidificación se realiza normalmente mediante vapor de agua,
lo que genera un calentamiento adicional del flujo de aire, como se indica por ejemplo
mediante el proceso entre 3-3’ (calentamiento simple) y 3’-A (humidificación con vapor
de agua) en la Figura 4-13.
Enfriamiento con humidificación: la humidificación puede realizarse mediante el roci-

ado de agua en el flujo de aire. La entalpı́a de evaporación del agua adicionada proviene
de la energı́a del aire, lo que ocasiona una disminución en su temperatura. El lı́mite para
este proceso de enfriamiento se alcanza a la temperatura de saturación Ts . Este proce-
so es idéntico al proceso de saturación adiabático y sigue una lı́nea de temperatura de
bulbo húmedo constante, lo que permite suponer que el proceso es isoentálpico (debe
considerarse para este caso que la temperatura del agua adicionada no puede ser inferior
a la de salida del flujo de aire del enfriador). Este proceso ofrece otra alternativa para
realizar el calentamiento con humidificación descrito en la sección anterior. En este caso
el calentamiento del flujo de aire y a continuación se realiza la humidificación mediante
el rociado de agua, como se indica en la Figura 4-13 mediante el proceso 3’-4-A.
Enfriamiento con secado: la disminución de la temperatura de los flujos de aire conlle-

van el aumento de su humedad relativa, que en ocasiones puede alcanzar niveles inadmis-
ibles para las condiciones requeridas. En la Figura 4-13 se muestra un ejemplo para un
proceso de enfriamiento con secado. El enfriamiento del flujo de aire se realiza desde su es-
tado inicial hasta alcanzar el estado de saturación del vapor de agua que contiene, proceso
que sucede con humedad especı́fica constante (proceso 5-5’). El enfriamiento adicional del
flujo de aire ocasiona el inicio de la condensación del vapor de agua, que ocurre mante-
niendo la condición de saturación del flujo de aire. El proceso se realiza hasta alcanzar
la temperatura buscada (proceso 5’-5”). Es posible el suministro del flujo de aire en este
estado (de saturación) al espacio acondicionado, mezclándose con el aire allı́ contenido.
En otras situaciones el proceso de mezcla anterior conduce a condiciones de humedad
y temperatura diferentes a las establecidas para el espacio acondicionado y se requiere

realizar un calentamiento simple del flujo de aire antes de suministrarlo a dicho espacio,
como se muestra mediante el proceso 5”-A en la Figura 4-13.
Mezcla adiabática de flujos de aire: es un proceso con múltiples aplicaciones en las

labores de acondicionamiento del aire. Se considera que el proceso ocurre adiabáticamente
y no se requiere trabajo para realizar la mezcla de los flujos de aire. Los efectos de la
variación de las energı́as cinética y potencial de los flujos son despreciables. A partir de
los balances de masa y energı́a se obtienen las siguientes relaciones para este proceso:
ṁah,1 ω2 − ω3 h2 − h3
= = , (4-175)
ṁah,2 ω3 − ω1 h3 − h1
que determinan la posición del estado de la mezcla de los flujos en la intersección entre la
lı́nea horizontal para la relación de las humedades especı́ficas y la linea establecida para la
relación de las entalpı́as. En la Figura 4-13 se muestra un ejemplo de mezcla de dos flujos
de aire con las condiciones de los estados 3 y 5. El estado resultante para la mezcla de
estos dos flujos de aire se ubica en el punto A en la linea punteada que une los estados 3 y
5. En los casos en que el proceso ocurra en los alrededores de la curva de saturación puede
presentarse la situación en que el punto del estado resultante se encuentre a la izquierda
del estado de saturación, lo que implicarı́a una condensación parcial del agua durante la
mezcla de los flujos de aire.
Torres de enfriamiento húmedo: en muchas aplicaciones técnicas se establecen lı́mites

para la temperatura máxima admisible para el agua que se genera en los procesos; también
se tienen limitaciones en la disponibilidad de este recurso. Estas condiciones requieren el
enfriamiento del agua empleada en los procesos, para lo cual se pueden utilizar las torres
de enfriamiento húmedo. En la Figura XY se muestra esquemáticamente una torre de
enfriamiento húmedo; aquı́ el aire ingresa por la parte inferior y sale por la parte superior
de la torre. El agua caliente se rocı́a en la parte superior de la torre y se extrae por su
parte inferior. Durante su caı́da, una fracción del agua se evapora, lo que genera una
disminución de la temperatura del agua restante. El flujo de aire incrementa su humedad
relativa y temperatura entre los estados de entrada y de salida del equipo. El agua enfriada
se conduce nuevamente al condensador mediante bombas; se debe realizar regularmente la
reposición del agua evaporada y arrastrada por el flujo de aire. Las torres de enfriamiento
pueden ser de flujo forzado (con uso de ventiladores) o de flujo natural, que funcionan
con el mismo principio de las chimeneas.
4.12 Resumen 115
4.12. Resumen
Se han estudiado las relaciones entre las propiedades termodinámicas a través de
las ecuaciones de estado térmica y calórica; por medio de gráficas y diagramas y en
forma tabulada para las sustancias de trabajo en sus diferentes fases.
Se ha presentado el modelo de gases ideales y los sistemas con cambios de fase, con
énfasis en los sistemas vapor-lı́quido para el agua.
Se aplican los principios fundamentales de la termodinámica a sistemas constituidos

por mezclas de gases ideales.
Se presenta el caso especial de la aplicación a la psicrometrı́a que analiza las mezclas

de aire vapor de agua, con la posible presencia de agua en fase lı́quida o sólida.
Bibliografı́a
[1] Baehr, H.A. ; Kabelac, S.: Thermodynamik. Grundlagen und technische Anwen-
dungen. Berlin : Springer, 2006
[2] Carnot, S. ; Thurston, R. H. (Ed.): Reflections on the Motive Power of Heat and
on Machines Fitted to Develop that Power. 1824. New York : J. Wiley & Sons, 1890
[3] Joule, J. P.: On the Calorific Effect of Magneto-Electricity, and on the Mechanical
Value of Heat. En: Philosophical Magazine 23 (1843), p. 263–276; 347–355
[4] Mayer, J. R.: Bemerkungen über die Kräfte der unbelebten Natur. En: Justus Liebigs
Annalen der Chemie 42 (1842), p. 233–240
[5] Szargut, J. ; Morris, D.R. ; Steward, F.R.: Exergy Analysis of Thermal, Chem-
ical, and Metallurgical Processes. Berlin : Springer, 1988

NotasClase - Termo - Cap1 2 3 4

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

NotasClase - Termo - Cap1 2 3 4

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Colección Notas de Clase

Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica

Bogotá, D.C., 2011

Esta es una publicación de la Universidad Nacional de Colombia para su uso exclusivo

1. Procesos de transformación de la energı́a y su análisis 1

2. Primera ley de la termodinámica 17

3. Segunda ley de la termodinámica 42

3.5.6. Dispositivos de estrangulamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61

4. Propiedades termodinámicas de la materia 64

4.11.5. Volumen especı́fico del aire húmedo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

Sı́mbolo Término Unidad SI

E Energı́a total de un sistema J

F Energı́a libre o función de Helmholtz J

Sı́mbolo Término Unidad SI

NA Constante de Avogadro mol−1

rc Relación volumétrica de corte 1

Sı́mbolo Término Unidad SI

Z Factor de gases reales 1

Sı́mbolo Término Unidad SI

Los fundamentos teóricos de la termodinámica se caracterizan por su simplicidad y se

Existen procesos que ocurren de forma natural o espontánea, como el enfriamiento de

Los análisis termodinámicos requieren conocer el comportamiento de las propiedades de

La energı́a y sus procesos de transformación juegan un papel decisivo para alcanzar un

En la termodinámica se identifican dos campos principales de estudio: la termodinámica

En la termodinámica se han seguido tradicionalmente dos enfoques para describir la ma-

Este texto se limita al análisis de sistemas y estados en equilibrio termodinámico. Esta

La termodinámica técnica es una asignatura básica en la ingenierı́a térmica o energética,

1.1. Transformación de la energı́a

Energı́a quı́mica: corresponde a la energı́a disponible en los combustibles, especial-

Energı́a nuclear: corresponde a la energı́a disponible en los átomos de elementos

Energı́a geotérmica: es la energı́a térmica disponible en el núcleo terrestre y puede

Energı́a gravitacional: es la energı́a mecánica, potencial y cinética, asociada con los

La energı́a solar, geotérmica y gravitacional se identifican como formas potenciales de

1.2. Análisis termodinámicos

Los principios fı́sicos de conservación de la masa y la energı́a y la asimetrı́a o direccional-

1.2.1. Sistemas termodinámicos

Los sistemas termodinámicos se separan de su ambiente, alrededores o entorno a través

En las fronteras de un sistema termodinámico se cumplen condiciones definidas de inter-

Sistemas cerrados: permiten el intercambio de energı́a en forma de calor y trabajo pero

Sistemas aislados: no permiten el intercambio ni de masa ni de energı́a con el ambiente.

En el análisis de sistemas termodinámicos es útil identificar el término de sustancias puras.

Según la composición de los sistemas, se puede hacer la siguiente clasificación.

Sistemas homogéneos: presentan composición quı́mica y propiedades fı́sicas homogéneas

Sistemas heterogéneos: se componen de dos o más fases. En estos casos se presentan

En los sistemas en que se presentan muchas discontinuidades en su composición quı́mica

1.2.2. Estado termodinámico

Experimentalmente se ha establecido que los estados termodinámicos para sistemas ho-

1.3. Propiedades termodinámicas

A través de los procesos de transformación se modifican las propiedades termodinámicas

El enfoque macroscópico de la termodinámica clásica implica que la materia se considera

A continuación se presenta la clasificación estándar de las propiedades termodinámicas.

Propiedades intensivas o de calidad: conservan su magnitud y son independientes de

Propiedades extensivas o de cantidad: tienen la mitad de su valor, p.e. la masa y el

Propiedades especı́ficas: se obtienen al dividir una propiedad extensiva entre la masa

La relación dada por la densidad ρ, es importante en muchos análisis termodinámicos:

ρ = 1/v = m/V (1-4)

Propiedades molares: en lugar de la masa m de un sistema, también es posible emplear

carbono. El número de partes contenido en n=1 mol se obtiene a través de la constante

NA = (6, 0221415 ± 0, 0000010)1023 /mol (1-5)

Las propiedades molares se establecen a través de la siguiente relación:

M = m/n (masa molar)

donde la masa molar M es la única propiedad molar que no se acompaña de la barra

es posible establecer las siguientes relaciones,