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de termodinámica clásica
para ingeniería
Bibian Alonso Hoyos
Marta Cecilia Mejía
Fundamentos
de termodinámica clásica
para ingeniería
Colección Facultad de Minas 120 años
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
© Bibian Alonso Hoyos • Marta Cecilia Mejía
© Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellín
Colección Facultad de Minas 120 años
ISBN: 978-958-728020-3
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Facultad de Minas
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Contenido
1. Conceptos básicos......................................................................... 1
1.1 Ingeniería.............................................................................. 1
1.2 Termodinámica...................................................................... 2
1.3 Método de la termodinámica................................................. 3
1.4 Dimensiones y unidades........................................................ 5
1.4.1 Sistema internacional de unidades............................ 5
1.4.2 Sistema inglés de unidades (americano
de ingeniería)............................................................. 6
1.5 Sistemas termodinámicos .................................................... 10
1.6 Propiedades termodinámicas y sustancia de trabajo.............. 11
1.7 Equilibrio y procesos termodinámicos . ................................ 14
Problemas propuestos ...................................................................... 16
2. Propiedades termodinámicas........................................................ 20
2.1 Masa y peso........................................................................... 20
2.2 Volumen y densidad............................................................... 21
2.3 Temperatura ......................................................................... 23
2.3.1 Ley cero de la termodinámica . ................................. 23
2.3.2 Concepto de temperatura.......................................... 24
2.3.3 Medida de la temperatura.......................................... 24
2.3.4 Escalas de temperatura.............................................. 25
2.4 Presión.................................................................................. 28
2.5 Energía ................................................................................. 32
2.5.1 Energía cinética......................................................... 32
2.5.2 Energía potencial....................................................... 33
2.5.3 Energía interna.......................................................... 33
2.6 Entropía ............................................................................... 34
Problemas propuestos ...................................................................... 35
3. Ecuaciones de balance.................................................................. 40
3.1 Calor .................................................................................... 40
3.2 Trabajo ................................................................................. 41
3.2.1 Trabajo para vencer fuerzas de fricción...................... 41
3.2.2 Trabajo para levantar un peso.................................... 42
3.2.3 Trabajo para acelerar un sistema............................... 42
3.2.4 Trabajo en procesos con resortes............................... 42
3.2.5 Trabajo en procesos eléctricos................................... 43
3.2.6 Trabajo de expansión o compresión para
procesos en sistema cerrado...................................... 43
3.2.7 Trabajo de flujo.......................................................... 45
3.2.8 Trabajo en el eje......................................................... 45
3.3 Ecuaciones de balance ......................................................... 52
3.3.1 Balance de masa........................................................ 52
3.3.2 Balance de energía..................................................... 57
3.3.3 Balance de entropía................................................... 66
Problemas propuestos ...................................................................... 77
vi
5.5.1 Interpolación de propiedades tabuladas..................... 106
5.6 Capacidad calorífica ............................................................. 109
Problemas propuestos ...................................................................... 112
vii
8.2 Balance de disponibilidad...................................................... 179
8.3 Eficiencia exergética............................................................. 181
8.3.1 Eficiencia de una máquina térmica............................ 182
8.3.2 Eficiencia de un refrigerador..................................... 182
8.3.3 Eficiencia de una bomba de calor.............................. 182
8.3.4 Eficiencias de bombas y compresores........................ 183
8.3.5 Eficiencia de una turbina .......................................... 183
8.3.6 Eficiencia de un intercambiador de calor.................. 183
8.3.7 Eficiencia de toberas.................................................. 184
8.4 Análisis termodinámico de procesos..................................... 186
Problemas propuestos....................................................................... 190
viii
10.3.4 Recalentamiento en las plantas de potencia
de vapor................................................................ 238
10.4 Cogeneración: producción de potencia y calor ................. 239
10.5 Ciclos de refrigeración ...................................................... 240
10.5.1 Sistema de refrigeración de gas........................... 241
10.5.2 Sistemas de refrigeración de vapor...................... 242
Problemas propuestos ...................................................................... 244
ix
Introducción
1.1 Ingeniería
Es difícil dar una explicación de ingeniería en pocas palabras, pues se puede
decir que la ingeniería comenzó con el hombre mismo, pero se puede intentar
dar un bosquejo general de la ingeniería como una profesión. La definición
dada por el Accreditation Board for Engineering and Technology es:
La ingeniería es la profesión mediante la cual se aplican racionalmente
los conocimientos de las matemáticas y de las ciencias naturales, adqui-
ridos por el estudio, la experiencia y la práctica, al desarrollo de métodos
económicos de utilización de los materiales y las fuerzas de la naturaleza para
beneficio de la humanidad.
Se puede ampliar un poco más la definición y decir que los conocimientos
que un ingeniero necesita aplicar racionalmente en la actualidad, para llevar a
cabo un buen desempeño, abarcan muy diversas áreas (además de las matemá-
ticas y las ciencias naturales); podemos mencionar las ciencias de ingeniería
(termodinámica, fenómenos de transporte, cinética), las ciencias sociales y
humanas (economía, historia, sociología), la legislación y la ética, entre otras.
Pero como lo menciona la cita anterior, estos conocimientos adquiridos por
el estudio alcanzarán su máxima utilidad en el ingeniero a medida que este se
enfrente a problemas cada vez más complejos, para cuya solución es necesario
recurrir al conocimiento adquirido por medio de la experiencia; y esto requiere
a menudo hacer gala de sentido común y creatividad.
Con estos conocimientos anteriormente mencionados (y por supuesto, con
nuevos descubrimientos o teorías en esas áreas del conocimiento), y siem-
pre teniendo en cuenta los recursos disponibles, el ingeniero puede crear,
diseñar, operar y optimizar procesos que transformen dichos recursos
con miras a obtener un producto (bien o servicio) que satisfaga alguna
necesidad de la sociedad. El ingeniero deberá por tanto estar atento, no
solo a encontrar soluciones tecnológicamente factibles, sino también a
preguntarse si esa solución satisface las necesidades de la sociedad. Esto
implica, por supuesto, que el ingeniero debe cuidar al máximo los recursos
ambientales y, en la medida de sus posibilidades, que el proceso para llegar
a un producto final los afecte en la menor medida.
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
1.2 Termodinámica
Como se mencionó, la termodinámica hace parte de las herramientas que
debe tener un buen ingeniero para su desempeño eficiente, y puede consi-
derarse dentro de esa perspectiva como un puente entre los conocimientos
de las ciencias naturales y los conocimientos de las ciencias de ingeniería.
La termodinámica nació como una forma de estudiar y comprender mejor
dispositivos que producen energía mecánica a partir del calor (de allí su
nombre, el cual significa: potencia obtenida a partir del calor) y no es extraño
encontrar en los primeros libros sobre el tema definiciones como “Termo-
dinámica es la ciencia que trata de las relaciones entre calor y trabajo”. En
la actualidad, se considera a la termodinámica como un área con un mayor
alcance y que se podría definir como “El estudio de las transformaciones
energéticas y las restricciones a estas transformaciones mediante la obser-
vación y la medición de propiedades macroscópicas de las sustancias en
condiciones de equilibrio o cerca de este”.
Algunas de las palabras claves de esta definición como energía, propiedad,
sustancia y equilibrio, se explicarán y definirán con mayor detalle. Por ahora
se puede decir que el análisis de estas transformaciones descansa en unos
postulados o leyes (llamadas las leyes de la termodinámica) que no se han
demostrado matemáticamente; su validez se basa en la experiencia recogida
por la humanidad durante años de observación de la naturaleza. Dentro de
las restricciones que impone la termodinámica no se ha encontrado ningún
proceso que incumpla con los postulados, y es claro que ellos serán válidos
mientras no se hallen procesos o situaciones que los contradigan (momento
en el cual será la hora de desarrollar una nueva teoría).
En la última definición también se habla de un enfoque macroscópico (a
gran escala) de la naturaleza. Este enfoque, llamado termodinámica clá-
2
1. Conceptos básicos
sica, no considera por tanto los cambios ni procesos que ocurren a escala
microscópica o molecular. Por ello, al estudiar los efectos globales, no es
necesario tener un modelo de la estructura atómica de las sustancias, de
allí que los nuevos descubrimientos o teorías en este campo no modifican la
validez de los postulados de la termodinámica. La estructura de la termodi-
námica clásica es relativamente simple debido a que sus conceptos son más
fácilmente aceptables intuitivamente y a que las matemáticas involucradas
en su estudio no contienen mayor complejidad o nivel de abstracción; esta
estructura simple involucra alguna desventaja: aunque por medio de la
termodinámica clásica se pueden predecir las relaciones entre las propie-
dades de las sustancias, no puede mostrar por qué tales relaciones tienen
una forma particular. Afortunadamente, en la mayoría de las aplicaciones
de ingeniería, es más importante conocer los efectos globales que tener
un conocimiento detallado de lo que ocurre a nivel atómico.
En situaciones donde el enfoque macroscópico no es adecuado (como, por
ejemplo, cuando se hacen estudios de sustancias a alta temperatura y presión en
procesos de generación de energía magnetohidrodinámica), se debe emplear un
estudio basado en el comportamiento estadístico de gran número de partículas
(grupos del orden de 1020 o superiores). Este enfoque, llamado termodinámica
estadística, requiere un modelo de la estructura de las sustancias, y combina
técnicas de cálculo estadístico y teoría de probabilidades con conocimientos
de teoría cuántica. Por esto, las matemáticas requeridas por la termodinámica
estadística son bastante más complejas que las requeridas por la termodinámica
clásica, pero esta complejidad es recompensada por la posibilidad de predecir
y explicar el comportamiento macroscópico de la materia.
Como se mencionó, la mayoría de los problemas de ingeniería solamente
requieren un análisis del efecto global de los procesos sobre las sustancias; es
por eso que la presentación de la termodinámica en este libro tendrá esencial-
mente un enfoque clásico, el cual permite soluciones a menudo más simples y
una más fácil comprensión e interpretación de los resultados obtenidos.
En la definición de termodinámica se dice que los estudios se hacen entre
estados de equilibrio (o cerca del equilibrio). Esto quiere decir que solo se
consideran las características o propiedades de las sustancias antes y des-
pués de un proceso de cambio y no durante dicho proceso, ni se estudia el
mecanismo o la velocidad a la cual se lleva a cabo la transformación.
O en otras palabras, la termodinámica puede predecir lo que va a ocurrir
en un caso determinado, pero no dirá nada acerca de la velocidad a la que
ocurrirá ni cuál es el mecanismo involucrado.
3
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Gases de 1
combustión
Cámara de Generador
Calor Evaporador Turbina Trabajo
combustión eléctrico
4 2
Combustibles 3
Trabajo Condensador Calor
Bomba
4
1. Conceptos básicos
Por último, cabe anotar que los resultados que se pueden obtener de un aná-
lisis termodinámico de una situación en particular, dependen en gran medida
de la “confiabilidad” de los datos que están disponibles. Es decir, que a medida
que los datos de las propiedades de las sustancias se determinen con mayor
exactitud, se obtendrán resultados (por medio de análisis termodinámicos)
más ajustados a la realidad. Por esto en la actualidad la consecución de datos
más confiables de las propiedades y la búsqueda de mejores relaciones entre
ellas es uno de los campos de mayor actividad investigativa.
5
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Longitud L metro m
Masa M kilogramo kg
Tiempo θ segundo s
Intensidad eléctrica I amperio A
Temperatura T kelvin K
Intensidad luminosa C candela cd
Cantidad de sustancia N mole mol
Ángulo plano radián rad
Ángulo sólido estereorradián sr
6
1. Conceptos básicos
Tabla 1.2 Prefijos para formar los múltiplos y submúltiplos del sistema inter-
nacional de unidades
Múltiplos
Prefijo Símbolo Factor de multiplicación
Exa E 1018
Penta P 1015
Tera T 1012
Giga G 109
Mega M 106
Kilo k 103
Hecto h 102
Deca da 101
Submúltiplos
Prefijo Símbolo Factor de multiplicación
Deci d 10–1
Centi c 10–2
Mili m 10–3
Micro µ 10–6
Nano n 10–9
Pico p 10–12
Femto f 10–15
Atto a 10–18
Longitud L pie ft
Masa M libra masa lbm
Tiempo θ segundo s
Fuerza F libra fuerza lbf
Temperatura T grado ranking 0R
La libra fuerza está definida como: La fuerza necesaria para acelerar una
masa de 1 lbm a 32,174 pies/s2 siendo esta la aceleración del campo gra-
7
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
En la cual
P : Presión.
V : Volumen que fluye por unidad de tiempo.
8
1. Conceptos básicos
g : Aceleración de la gravedad.
d1 y d2 : Diámetros de boquillas.
A : Área de descarga de boquilla.
ρ : Densidad del fluido.
c : Constante.
Solución
Para que sea consistente en cuanto a dimensiones debe ser una ecuación
dimensionalmente homogénea
Ejemplo 1.2
La pérdida de presión total a través de un plato de una columna de des-
tilación es
9
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
luego
ρv = 0,0623 × ρ′v
En la misma forma se tiene que
ρL = 0,0623 × ρ′L
además
por tanto
g = 3.281 × g′
luego
Vd = 2,2 × V′d
1 pie2
Ad [pie2] = A'd [cm2] ×
929 cm2
luego
Ad = 1,08 × 10-3 A′d
De la misma forma
AE = 1,08 × 10-3 A′E
Reemplazando en la ecuación original
por tanto
10
1. Conceptos básicos
11
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Transferencia de calor
Fluido Frontera
a.
Transferencia
de calor
Frontera
del sistema Salida de
la sustancia
b. Entrada de
la sustancia
Entrada
TA > TB de trabajo
Pared Frontera del
c. Bloque A
adiabática sistema
Bloque B
12
1. Conceptos básicos
2
a
c
1
Estado termodinámico
Figura 1.4 Función de estado
13
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
14
1. Conceptos básicos
B
A
L B
AA
15
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Ejemplo 1.3
Extraer la información concerniente al tipo de sistema, de proceso y de
frontera en los siguientes casos:
a. Una taza de café a 65 °C que se enfría hasta 25 °C, mediante intercambio
de calor con la atmósfera.
b. Un tanque aislado térmicamente con 1 kg de líquido con una densidad
determinada al cual se adicionan 2 kg de un fluido diferente.
c. Un kilogramo de un fluido que viaja entre dos puntos en una tubería
aislada térmicamente.
d. El flujo a través de una bomba.
Solución
a. Al considerar como sistema el café contenido en una taza, se puede
decir que se trata de un sistema abierto (debido a la evaporación de la
sustancia). El proceso es un enfriamiento isobárico (a presión atmos-
férica) y la frontera es real y diatérmica.
b. Si el sistema es el tanque y su contenido, entonces se trata de un sistema
abierto (entra masa al sistema), el proceso es un llenado adiabático de un
tanque y la frontera del sistema es real, rígida y adiabática.
c. Escogiendo como sistema solamente un kilogramo de fluido (el cual
está rodeado por el resto del fluido), entonces se tratará de un sistema
cerrado en un proceso de flujo a través de una tubería con una frontera
imaginaria, móvil y diatérmica (puede existir flujo de calor entre el
sistema y el resto de fluido que lo rodea).
d. En este caso se puede escoger como sistema al fluido que está en la
bomba en cada instante y entonces se tendrá un sistema abierto con
frontera rígida, real y diatérmica.
Problemas propuestos
1.1 La distancia entre la tierra y la estrella Alfa-Centauro es de 4,3 años
luz. Calcular el número de pasos que tomaría recorrer esta distancia
(con un paso normal).
1.2 La constante universal de los gasesR , en unidades S. I. es 8,3144
kJ/kmol K.
a. Calcular el valor de R en Btu/lbmol °R.
b. Hallar el valor de R en Cal/gmol K.
1.3 El consumo de energía en Colombia es de aproximadamente 46 × 1015
Btu al año. ¿Cuál es el consumo en GJ? ¿Cuál es el equivalente en
barriles de petróleo? (La energía contenida en un barril de petróleo es
aproximadamente 5,8 × 106 Btu).
16
1. Conceptos básicos
donde
h0: Coeficiente de convección externo, Btu/s pie2 °R.
kL: Conductividad térmica del líquido, Btu/s pie °R.
ρL: Densidad molar del líquido, lbmol/pie3.
PML: Peso molecular, lbm/lbmol.
g: Aceleración de la gravedad, pie/s2.
µL: Viscosidad del líquido, centipoises.
Re: Número de Reynolds, adimensional.
Escribir la ecuación anterior en unidades del S.I.
1.6 La caída de presión a través de las ranuras de un plato de campanas
en una torre de destilación es
en la cual
K1: Pérdida de presión a través de las ranuras, pulg.
ρL, ρv: Densidad del líquido y del vapor respectivamente, lb/pie3.
hsh: Claridad bajo el borde de las campanas, pulg.
V: Caudal de vapor a través del plato, pie3/s.
A: Área perforada total del plato, pie2.
Hallar la expresión equivalente en unidades del S.I.
1.7 El acero inoxidable 306 tiene una conductividad k = 16,2 Btu/h pie
°F. Convertir este valor a unidades del S.I.
1.8 El coeficiente de transferencia de calor para un gas que fluye en forma
turbulenta dentro de un tubo es
16,6 × Cp × G0,8
h=
D0,2
donde
h: Coeficiente de transferencia de calor, Btu/h pie2 ºF.
Cp: Capacidad calorífica, Btu/lbm ºF.
17
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
con
N: Velocidad del impulsor, h–1.
T: Diámetro del tanque, pie.
µ: Viscosidad, lbm/pie h.
ρ: Densidad, lbm/pie3.
∆ρ: Diferencia de densidades, lbm/pie3.
Convertir la ecuación anterior para obtener: N en s–1, T en m, µ en
kg/m s, ρ en kg/m3 y ∆ρ en kg/m3.
1.10 En un experimento de la expansión de un gas se determinó que la
siguiente relación es válida
Log P = 14,6 log V + 12,3
con
P: Presión, kPa y V: Volumen, m3/kg.
Transformar la ecuación para obtener P en lbf/pulg2 y V en pie3/lb.
1.11 El número de Reynolds es un grupo adimensional definido, para un
fluido que se desplaza en un tubo como
donde
D: Diámetro del tubo.
: Velocidad del fluido.
ρ: Densidad del fluido.
µ: Viscosidad del fluido.
Cuando el valor del número de Reynolds es menor que 2.100, el flujo
es laminar (el fluido se mueve en corrientes suaves). Para números de
Reynolds por arriba de 2.100, el flujo es turbulento (existe una fuerte
agitación interna).
18
1. Conceptos básicos
19
2. Propiedades termodinámicas
Ejemplo 2.1
Una balanza de resorte está calibrada para leer lbm en un sitio donde la
aceleración es 32,35 pie/s2, es decir: una lbm colocada en dicha balanza
dará una lectura de 1,00. Si la balanza se lleva a un sitio donde g = 32,00
pie/s2, ¿a cuántas lbm equivale una lectura de 15,5?
Solución
Si: L → Lectura de la balanza
F→ Fuerza de atracción (o sea el peso)
entonces L∝F
Tomando el primer sitio como 1 g1 = 32,35 pie/s2
El segundo sitio como 2, g2 = 32,00 pie/s2
L1 = Constante × F1 = constante × (M × g1) / gc
L2 = Constante × F2 = constante × (M × g2) / gc
Si L1 = 1 entonces
2. Propiedades termodinámicas
M × 32,00 pie/s2
L2 = 15,5 = cte ×
32,174 lbm pie/lbf.s2
y la masa puesta en la balanza es
M×g g
Peso específico γ = =ρ (2.2)
V × gc gc
21
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Ejemplo 2.2
El peso de 1 l de gasolina extra es 7 N (a 25 °C) en un lugar donde la ace-
leración de la gravedad es 9,8 m/s2. Determinar:
a. La densidad de la gasolina en kg/m3 y lbm/pie3.
b. La densidad relativa en las unidades anteriores.
c. El peso específico.
Solución
a. El primer paso es calcular la masa de la gasolina:
De la ley de Newton
Peso × gc
M=
g
7,0 N × 1 kg m/N s2
M= = 0,714 kg
9,8 m/s2
Y la densidad se puede calcular como
M 0,714 kg 0,714 kg
ρ= = = = 714 kg/m3
V 1 lt 1 × 10–3 m–3
Para obtener el valor de la densidad en el sistema inglés, se utilizan los
factores de conversión apropiados
1 lbm/pie3
ρ = 714 kg/m3
16,018 kg/m3
o sea que
ρ = 44,6 lbm/pie3
b. Calculando la densidad relativa con respeto al agua a 4 °C. Usando uni-
dades S.I.
714 kg/m3
ρ (25/4) = = 0,714
1.000 kg/m3
Si se usan unidades del sistema inglés
44,6 lbm/pie3
ρ (77/39,4) = = 0,714
62,43 lbm/pie3
c. El peso específico se puede calcular como
Peso 7 kg m/s2
γ= =
V × gc 1 × 10–3 m3 × 1 kg m/Ns2
22
2. Propiedades termodinámicas
y por tanto,
γ = 7.000 kg/m2 s2, γ = 7.000 N/m3
Ejemplo 2.3
4 m3 de argón a 27 °C y 85 kPa tienen una masa de 7,13 kg.
a. Indicar tres propiedades intensivas y dos extensivas.
b. Si g = 9,6 m/s2 calcular el peso específico.
Solución
a. En ese caso tres propiedades que no dependen de la cantidad de masa
(son intensivas):
Temperatura: 27 °C. Presión: 85 kPa. Concentración: 100% argón.
Y las propiedades extensivas son en este caso:
Volumen: 4 m3. Masa: 7,13 kg.
b. Para el peso específico
M×g 7,13 kg × 9,6 m/s2
γ= =
V × gc 4 m3 × 1 kg m/N s2
O sea que γ = 17,112 N/m3
2.3 Temperatura
Antes de dar un concepto de temperatura es bueno comprender lo que
significa el equilibrio térmico mediante la ley cero de la termodinámica.
A
Transferencia de
energía térmica
B Superficie diatérmica
23
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
A A
B
B Superficie diatérmica
C
24
2. Propiedades termodinámicas
273,16
PtP P
Figura 2.3 Relación presión temperatura para un termómetro de gas ideal
25
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
26
2. Propiedades termodinámicas
Termómetro
Puntos fijos T (K) t (°C)
utilizado
Punto triple de H2 13,81 − 259,34
Punto triple de O2 54,36 − 218,79
Punto de rocío de O2 90,19 − 182,96
Punto triple de H2O 293,16 0,01
Resistencia de
Punto de ebullición de H2O 373,15 100,00
platino
Punto solidificación, Zn 692,73 419,58
Punto solidificación, Sb 903,90 630,75
Punto solidificación, Ag 1.235,08 691,93 Par termoeléctrico
Punto solidificación, Au 1.337,58 1.064,43 Pt / Pt (10%) Rh
K ºC ºR ºF
Punto del vapor 373,15 100,00 671,67 212,00
de agua (1 atm)
27
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
la lectura es entonces
273,15
A= = 136,57
2
A = 136,57 K y A = −136,57 °C.
Ejemplo 2.6
La capacidad calorífica del tolueno líquido en kJ/kmol K está dada por
la relación: Cp = 8.314 (15.133 + 6,79 × 10−3 T +16,35 × 10−6 T2), en la
cual T es la temperatura en K.
Transformar la ecuación para obtener una relación válida para C′p en Btu/lbm
oF y T en oF. El peso molecular del tolueno es 92 kg/kmol.
Solución
De la misma forma como se procedió en el ejemplo 2.2, se relacionan las
variables en las distintas unidades mediante los factores de conversión
Simplificando se obtiene
384,36 C′p = 149,04 + 0,07 t(ºF) + 4,17 × 10-5 [t(ºF)]2
Entonces la nueva relación es
C′p = 0,388 + 1,85 × 10-4t(ºF) + 1,1 × 10-7 [t(ºF)]2
2.4 Presión
La presión se define como la fuerza total normal por unidad de área ejer-
cida sobre la superficie del sistema (sea esta real o imaginaria). La unidad
de presión en el S.I. es el pascal (Pa), que se define como la fuerza de un
newton ejercida sobre un área de 1 m2
1 Pa = 1N/1m2
28
2. Propiedades termodinámicas
P P
Presión manométrica
Presión absoluta
Presión de vacío
(manométrica negativa)
a. b.
29
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Vacío
a. b.
Presión
absoluta ≈ 0
Sistema
z
z
Y Y*
Mercurio
a. b.
Figura 2.7 Medidores de presión por medio de columna de líquido. a. Manó-
metro de tubo en U abierto. b. Barómetro.
30
2. Propiedades termodinámicas
Ejemplo 2.7
Calcular la presión que soporta un buzo cuando ha descendido 30 m bajo
la superficie del mar si la presión barométrica al nivel del mar es 0,95 bar
y la densidad relativa del agua de mar es 1,03.
31
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
De la ecuación 2.4 se obtiene
Pabs = Pman + Patm
En la cual Patm = Pbar = 0,95 bar = 95 kPa
y la presión manométrica debida a la columna de agua de mar que está
sobre el buzo
Pman = ρ × g × z
Pman = 1,030 kg/m3 × 9,8 m/s2 × 30 m
Pman = 302,820 Pa = 302,82 kPa
y entonces
Pabs = 95 + 302,82 = 397,82 kPa
2.5 Energía
Durante años los científicos e ingenieros han descrito el comportamiento
de la naturaleza basándose en unos conceptos básicos o abstracciones que
se aceptan como realidades científicas. Uno de esos conceptos básicos es
la energía y es tal vez uno de los conceptos físicos más importantes.
En términos de su uso cotidiano, se relaciona a la energía con la cantidad
de combustible necesario para el transporte o el calentamiento de alguna
sustancia, la electricidad para la iluminación o para los aparatos domésticos,
con los alimentos consumidos, etc. Pero estas apreciaciones no definen de una
manera formal la energía. En muchos textos se encuentra la energía definida
como la capacidad de efectuar un trabajo. Sin embargo, esta definición es
incompleta, por lo cual es más conveniente tratar de definirla mediante una
relación matemática (balance de energía), como se verá en el capítulo 3.
La energía tiene las mismas unidades del producto de fuerza por longitud.
En el S.I. la unidad de energía es el Joule (J)
1J = 1N × 1m
En el sistema inglés la unidad de energía es la lbf × pie.
La energía puede tomar múltiples formas, entre las que se incluyen la ener-
gía mecánica, electromagnética, química, térmica, nuclear y superficial. No
obstante, la energía total almacenada en un cuerpo se puede dividir (sólo
por motivos de conveniencia para su presentación) en dos clases: la energía
que no está determinada por las interacciones microscópicas de la materia
y que puede ser mensurable con respecto a un marco de referencia externo
(energía externa) y las energías que son función de la estructura molecular
y de las interacciones que ocurren a escala atómica (energía interna).
32
2. Propiedades termodinámicas
(2.8)
(2.9)
Ejemplo 2.8
Calcula la velocidad teórica con la que debe salir el agua de la boquilla de
una manguera de bombero para que pueda alcanzar 12 metros de altura.
Solución
Como se debe recordar de los estudios de mecánica, la energía cinética y la
energía potencial son totalmente intercambiables en ausencia de fricción.
En otras palabras, para este caso, la energía potencial que alcanza el agua
debe ser igual a la energía cinética con la que sale de la boquilla
33
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
2.6 Entropía
Es una propiedad extensiva de la sustancia de trabajo y se representa por S.
Desde el punto de vista de la estructura atómica, la entropía es una medida
de la organización estructural de la sustancia: a mayor desorganización
mayor entropía. De acuerdo con este criterio, si se tiene una cantidad fija
de una sustancia a una presión determinada (por ejemplo: 1 kg de agua a
1 bar) la cual puede estar como vapor, como líquido o como sólido, depen-
diendo de la temperatura, la entropía será mayor en la fase de vapor que
en la fase líquida y esta a su vez mayor que en la fase sólida.
Si se tiene una cantidad fija de una sustancia pura en fase gaseosa y se enfría
mediante extracción de energía, alcanzará unas condiciones a las cuales pue-
de pasar a la fase líquida, cuando toda se ha convertido en líquido, continúa
el enfriamiento, hasta obtener las condiciones para pasar a la fase sólida,
en este punto todo el líquido se convierte en sólido y luego puede seguir en-
friándose hasta llegar a convertirse en sólido cristalino, donde prácticamente
desaparecen las energías de traslación, vibración y rotación de partícula y se
logra la máxima organización, condición en la cual se tiene el cero absoluto
de temperatura, a este estado de máxima organización se le asigna el valor de
cero entropía y en cualquier otro estado la entropía será mayor.
Un estudio más detallado de esta propiedad puede hacerse mediante la
termodinámica estadística, este tópico está por fuera del alcance de la ter-
modinámica clásica y por tanto no se trata en este libro.
34
2. Propiedades termodinámicas
Problemas propuestos
2.1 Un gas cumple la siguiente ecuación de estado
con
a = 0,24203 J m3/mol2.
b = 2,0956 ×10−5 m3/mol.
c = 9,9106 × 10−6 m3/mol.
T en K, R: Constante universal de los gases y P: Presión.
a. ¿Cuáles son las unidades de P,R,v en esta ecuación?
b. Hallar los valores de a, b, c si se desea transformar. La ecuación
para obtener P en lbf/pulg2, T en °R y v en pie3/lbmol?.
2.2 El poder emisor de un cuerpo se puede expresar por W = A × T2 donde
W: Poder emisor, Btu/pie2 h
A: Constante = 0,171 × 10−8
T: Temperatura en °R.
a. ¿Cuáles deben ser las unidades de A?
b. ¿Cuál será la relación si W debe estar expresado en J/m2 s y T en °C?
2.3 Se ha propuesto la siguiente relación para calcular la viscosidad de
gases
donde
µ : Viscosidad del gas, centipoises.
T : Temperatura, °R.
M : Peso molecular, lbm/lbmol.
P : Presión, lbf/pulg2.
Escribir la relación anterior en unidades S.I.
35
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
36
2. Propiedades termodinámicas
37
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Aire M
23 cm
3m
N
Aceite
A
Hg
38
2. Propiedades termodinámicas
P atm
Fluido
A C
1 2
39
3. Ecuaciones de balance
3.1 Calor
Es el flujo de energía a través de los límites del sistema en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores. Una vez que
la energía térmica ha cruzado la frontera ya no se considera como calor
sino que pasa a ser parte de la componente térmica de la energía interna
del sistema o de los alrededores y por tanto no afecta la energía cinética
o potencial del sistema.
Como se puede concluir de la definición anterior, un flujo de energía
debida a un gradiente de temperatura dentro del sistema no puede ser
llamado calor.
El calor se simboliza por Q, sus unidades en S.I. son Joules (J) y en el
sistema inglés Btu; se puede expresar la cantidad de energía en forma de
calor por unidad de masa como
q = Q/M
y el flujo de calor por unidad de tiempo .
Teniendo en cuenta que el calor es una energía en tránsito, es importante
saber cuál es la dirección, si la energía entra al sistema se representa por
Qe y si lo abandona, por Qs y son siempre cantidades positivas; otra con-
vención muy utilizada es considerar el calor como positivo cuando entra
al sistema y negativo cuando lo abandona, en otras palabras
Qneto = Qe − Qs
3. Ecuaciones de balance
3.2 Trabajo
Es el flujo de energía mecánica, debido a fuerzas motrices distintas al
gradiente de temperatura, que atraviesa los límites del sistema y que
puede ser convertido completamente (por lo menos en teoría) por un
dispositivo apropiado, al equivalente de una fuerza que se mueve a través
de una distancia.
Considerando el esquema mostrado en la figura 3.1, el trabajo hecho
por el sistema al expandirse, debido a una diferencia de presión entre el
sistema y sus alrededores es equivalente al trabajo para levantar el peso
una distancia z.
dz
Sistema
F =Mg
41
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
F
q
2 x 1
y por tanto
(3.1 b)
El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energía
potencial.
entonces
luego
(3.1 c)
42
3. Ecuaciones de balance
x = x1 x = x0
δWe = kxdx
y
(3.1 d)
Este trabajo aumenta la energía interna del sistema.
pero
dq = I dθ
donde I es la intensidad de corriente y θ es el tiempo, luego
δWe = ε I dθ
y
We = ε I (θ2 − θ1) (3.1 e)
43
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Pres Fres
x2 x1
A dx = dV
luego
δW = Pres dV
(3.2)
P y V son respectivamente presión y volumen del sistema.
Si V2 > V1, se trata de un trabajo hecho por el sistema, si V2 < V1, será un
trabajo realizado sobre el sistema.
La evaluación del trabajo se puede hacer analíticamente si se conoce la
relación entre P y V, por ejemplo, P × Vn = constante; o gráficamente me-
diante la evaluación del área bajo la curva en un diagrama P − V, la cual
puede hacerse utilizando métodos numéricos como el trapezoidal o el de
Simpson entre otros.
Considerando la figura 3.5 se ve claramente que el trabajo de expansión
para llevar el sistema desde el estado 1 al estado 2, depende de la trayec-
toria seguida durante el proceso, ya que el área bajo la curva cambia si la
trayectoria cambia.
P
V
Figura 3.5 Representación del trabajo de expansión o de compresión en un
sistema cerrado
44
3. Ecuaciones de balance
dm dm
e s
45
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(3.4)
y despejando el trabajo realizado en el eje
(3.5)
Ahora bien, si se considera que
entonces
Entrada Weje
Volumen
de control
Salida
V
Figura 3.8 Evaluación gráfica del trabajo en el eje
46
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.1
Un gas dentro un cilindro con un pistón de 18 kg (véase la figura 3.4) a
una presión de 2,5 bar ocupa un volumen de 0,1 m3 y se mantiene en esa
posición mediante un pasador. Al retirarse el pasador, el gas se expande (sin
fricción en el pistón) siguiendo una trayectoria en la cual PV = constante,
hasta que su volumen es cuatro veces el volumen inicial. Calcula:
a. El trabajo total hecho por el gas.
b. El trabajo hecho por el gas contra la atmósfera.
c. La velocidad final del pistón.
Solución
a. Si se escoge como sistema el gas confinado en el arreglo cilindro pistón
entonces este sistema realiza trabajo contra la atmósfera (para compri-
mirla) y contra el pistón (para acelerarlo)
Wtotal sistema = Watm + Wpistón
y el trabajo total se puede calcular en este caso como
Wtotal = PdV
pero como P V = constante, entonces
constante
Wtotal = dV
V
Wtotal = constante × ln V2/V1 = constante × ln 4
El valor de la constante se puede encontrar de las condiciones iniciales
constante = 2,5 bar × 0,1 m3 = 0,25 bar m3 = 25 kJ
y por tanto
Wtotal = 25 × ln 4
Wtotal = 34,66 kJ
b. Para calcular el trabajo hecho contra la atmósfera se considera que esta opone
una fuerza constante y el trabajo en este caso se puede calcular por
Watm = PodV
en la cual Po es la presión atmosférica constante. Por tanto
Watm = Po ∆V = 101,325 kPa × 0,3 m3 =30,4 kJ
c. El trabajo hecho sobre el pistón es entonces
Wpistón = 34,66 – 30,4 = 4,26 kJ
y de la ecuación 3.1c con se obtiene
Ejemplo 3.2
Durante la experiencia que se esquematiza en la figura 3.9 se obtuvo la
tabla de datos 3.1. Se logró que el agua pasara de un estado de equilibrio
47
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Vacío
1 kg de agua P
T
773 K
48
3. Ecuaciones de balance
Solución
Tomando como sistema el kilogramo de agua dentro del tanque, se trata
de un sistema cerrado que recibe una cantidad de calor y realiza un tra-
bajo contra el pistón, contra el resorte y para vencer la fricción entre el
émbolo y la pared del tanque. Considerando que este proceso se realiza
cuasiestáticamente, o de una manera internamente reversible
a. El trabajo que efectúa el agua será
f
7
i
5
reemplazando
luego
W = 233,52 kJ
es el trabajo total hecho por el agua.
49
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
se tiene
Ejemplo 3.3
Se desea comprimir 0,685 kg/s de aire mediante un compresor centrífugo
desde una presión de 0,8 bar y una temperatura de 298 K hasta una presión
de 3,2 bar. La densidad del aire a la entrada del compresor es 0,935 kg/m3.
Estimar la potencia requerida para impulsar el compresor, suponiendo que
durante el proceso de compresión no hay que vencer fricciones y que la pre-
sión y el volumen del aire en cada momento están relacionados mediante la
ecuación P × v1,4 = constante.
Solución
Se trata de un proceso que ocurre en sistema abierto, donde la frontera
la constituyen las paredes del compresor, y la sustancia de trabajo es el
aire sobre el cual se está realizando un trabajo de eje para aumentar su
presión. Como no hay que vencer fricciones, la potencia para impulsar el
50
3. Ecuaciones de balance
k2 = vs × Ps1/n = ve × Pe1/n
pero
Al reemplazar n = 1,4
Pe = 0,8 bar = 80 kPa,
Ps = 3,2 bar = 320 kPa
y
se obtiene
51
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(3.7)
(3.8)
En la cual dM/dθ representa la variación de la masa con el tiempo dentro
del sistema y y representan la cantidad diferencial de flujo de masa
que entra y sale del sistema respectivamente.
Integrando la ecuación 3.8 entre dos límites de tiempo
52
3. Ecuaciones de balance
(3.9)
1. Balance de masa en un sistema cerrado
Teniendo en cuenta que en un sistema cerrado no hay flujo de masa entonces
(3.10)
2. Balance de masa en un sistema abierto
Considerando que el sistema abierto permite flujo de masa se pueden
presentar dos casos:
a. Flujo estable: quiere decir que en el interior del sistema no se presenta
acumulación de masa y por tanto la ecuación 3.8 queda
Ejemplo 3.4
Se alimenta metano de una densidad de 0,52 kg/m3 a un quemador (véase
figura 3.12). El metano entra a 30 m/s a través de una tubería con sección
transversal de 8,2 cm2. Al quemador también entra aire con una densidad de
1,2 kg/m3 de tal manera que la relación masa de aire/combustible sea 21 por
una tubería de 6 pulgadas de diámetro. Los gases de la combustión (ρ=0,68
kg/m3) escapan por medio de una tubería de 6 pulgadas de diámetro.
Calcular la velocidad de entrada del aire al quemador, el flujo másico y la
velocidad de salida de los gases de combustión.
53
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
Gases
Metano Quemador de combustión
Aire
pero
y por tanto
54
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.5
Un radiador contiene 3 kg de una mezcla anticongelante de etilen glicol
agua al 30% en peso de etilen glicol. Se desea elevar la concentración del
etilen glicol al 50%.
a. ¿Cuánto etilen glicol puro se debe añadir si no se saca líquido del ra-
diador?
b. ¿Cuánto etilen glicol se debe añadir, si al comienzo dentro del radiador
hay una cantidad tal que al final queden 3 kg de mezcla sin sacar nada
de material del radiador?
Solución
Si se considera como sistema el radiador que contiene una cantidad de
anticongelante y se le va adicionando sustancia para aumentar su concen-
tración, el balance total de masa es
∆M dentro del sistema = Mf – Mi = Me
El balance para el etilen glicol es
0,5Mf – 0,3 Mi = Me
El balance para el agua
0,5Mf – 0,7 M1 = 0
siendo: Mi = masa total dentro del radiador al comienzo.
Mf = masa total dentro del radiador al final.
Me = masa total que entra al radiador y que es etilen glicol puro.
a. En este caso Mi = 3 kg, Mf y Me son incógnitas. Tomando dos de las
tres ecuaciones de balance de material planteadas se pueden conocer
M f y M e.
Del balance total
Mf – 3 kg = Me
Mf = Me + 3 kg
y reemplazando en el balance para etilen glicol
0,5(Me + 3 kg) – 0,3 × 3 kg = Me
luego
55
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Me = (3 – 2,14 ) kg = 0,86 kg
La masa de etilen glicol puro que se añade es 0,86 kg para obtener una
solución anticongelante al 50% en peso; en el radiador había inicialmente
2,14 kg de una solución al 30% de etilen glicol.
En procesos en los cuales se da reacción química se puede realizar un
balance de masa total o balances por componentes. En estos últimos, los
términos generación o consumo pueden aparecer en la ecuación.
Ejemplo 3.6
Un proceso antiguo para la producción de ácido clorhídrico requiere ca-
lentar una mezcla de NaHSO4 y NaCl en un horno especial. Si la reacción
estequiométrica es
NaHSO4 (s) + NaCl (s) → Na2SO4 (s) + HCl (g)
y ocurre en su totalidad, establecer el balance para cada uno de los com-
ponentes y el balance total de materia, si se alimentan al horno 140 kg de
NaHSO4, 58,5 kg de NaCl y 10 kg de Na2SO4 cada hora.
Solución
Tomando como sistema el horno (véase figura 3.13).
56
3. Ecuaciones de balance
Peso
57
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
A medida que el peso baja una distancia determinada, se realiza una cantidad
de trabajo sobre el agitador que a su vez lo transmite al agua produciendo un
aumento de temperatura y esa energía mecánica transmitida incrementa la
energía interna del agua. Midiendo cuidadosamente el incremento de tempera-
tura, Joule calculó el incremento en la energía interna. Por otra parte, calculó
también el trabajo hecho por el peso en su descenso dándose cuenta que cuando
se suministraba una cantidad de trabajo mecánico el efecto era equivalente al
causado por el suministro de una cantidad de calor, estableciéndose así el equi-
valente mecánico del calor. El mejor valor obtenido por Joule fue
1 Btu = 772,5 lbf pie
1 cal = 4.155 J
mediciones posteriores han fijado estos valores más exactamente en
1 Btu = 777,647 lbf pie
1 cal = 4,184 J
Estos resultados llevan a la conclusión de que la energía es una cantidad
conservativa y que puede manifestarse de diversas formas.
Si para un sistema cualquiera que sufre un proceso se realiza un balance de
energía, teniendo en cuenta que esta es una cantidad conservativa y por tanto
no existe generación ni consumo, entonces la ecuación 3.7 queda reducida a
58
3. Ecuaciones de balance
factorizando
(3.13)
59
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(3.15 )
(3.15 a)
(3.15 b)
integrando
(3.16 a)
M ∆u = Qneto – Wneto (3.16 b)
Ejemplo 3.7
Un gas contenido dentro de un cilindro con pistón cumple un proceso
cíclico en tres etapas. Primero se expande a presión constante con una
adición de calor de 50 kJ y la realización de un trabajo de 25 kJ. Luego se
enfría a volumen constante con remoción de 30 kJ de calor. Finalmente
mediante un proceso adiabático regresa a sus condiciones iniciales.
a. Representar el proceso en un diagrama P-V.
b. Determinar el trabajo del proceso adiabático.
c. Determinar el trabajo neto del ciclo.
60
3. Ecuaciones de balance
P
1
2
61
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(3.17)
62
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.8
Se comprime aire en un proceso de estado estable flujo estable y sin fricción
desde 90 kPa, 15 °C y v = 0,918 m3/kg hasta 130 kPa de tal manera que
P (v + 0,25) = constante. La velocidad a la entrada del compresor puede
despreciarse, a la salida es de 110 m/s.
Cuál es el trabajo requerido para la compresión por kilogramo de aire y
la cantidad de calor asociada con el proceso, si la entalpía a la entrada es
290 kJ/kg y a la salida 295 kJ/kg.
Solución
De acuerdo con el enunciado (véase figura 3.16), puede considerarse que
no hay variación en la energía potencial de la sustancia que sale con res-
pecto a la sustancia que entra, además, el volumen de control permanece
fijo con respecto a un punto de referencia.
We
e s
Compresor
Qs
63
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
64
3. Ecuaciones de balance
Vacío Q=0
o en forma integrada
Balance de energía
la cual conduce a
65
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
66
3. Ecuaciones de balance
67
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
S1
t1
A S2
t2 Q1
D B
t3 Q2
F C
Q3
E
V
Figura 3.18 Proceso reversible en cuatro etapas
El trabajo neto está representado por el área dentro de la curva A B C D y
como puede observarse es un trabajo realizado por el sistema. Durante el
proceso cíclico se obtuvo energía mecánica a partir de energía térmica y
el ciclo reversible propuesto se conoce como ciclo de Carnot.
Si se quiere aumentar el trabajo producido por el ciclo, lo que equivaldría
a aumentar el área encerrada por la curva del proceso, se puede entregar
calor en la tercera etapa a una temperatura menor t3, y en este caso el
ciclo es A B E F
Wneto = Q1 – Q3 y t1 > t2 > t3
Considerando valores absolutos
Q1 > Q2 > Q3
Puede observarse entonces que en general Qi es una función de ti.
La variación de entropía en los dos ciclos (por ser reversibles) ocurre solo en
las trayectorias isotermas y para el ciclo A B C D se puede escribir como
68
3. Ecuaciones de balance
y
(3.18)
La función f(t) puede escogerse arbitrariamente, para que no dependa de
las propiedades de la sustancia de trabajo de la máquina térmica si no de la
temperatura a la cual se transfiere calor reversiblemente, como lo propuso
Lord Kelvin: f (t) = T, esta temperatura T se conoce como temperatura
termodinámica y coincide con la escala absoluta de temperatura que se
había presentado anteriormente
luego
De forma análoga, el flujo de entropía que sale del sistema se representa por
69
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
a. b.
Figura 3.19 Ilustración del concepto de generación o consumo de entropía. a.
Estado inicial del proceso irreversible. b. Estado final del proceso irreversible.
aprovechó como trabajo se gastó en vencer las irreversibilidades, por eso
se conoce como trabajo perdido (LW por el término en inglés lost work),
y puede decirse que la entropía generada .
Se acaba de mostrar que la constante que relaciona el flujo de calor y el
flujo de entropía es 1/T, de la misma manera se puede establecer que la
constante para la generación de entropía es de igual forma, siendo en este
caso T la temperatura absoluta a la cual se producen las irreversibilidades.
Entonces
(3.19a)
(3.19b)
Para el caso particular en el cual se trata de un proceso reversible entonces
(3.19c)
Las dos ecuaciones anteriores llevan a la conclusión de que
(3.20a)
70
3. Ecuaciones de balance
(3.20 b)
en la cual
(3.21)
Se debe recordar en este punto que la entropía de un sistema puede au-
mentar, disminuir o permanecer constante (véase ecuación 3.19a). Es
solo la entropía del universo (o la de cualquier sistema aislado) la que no
puede disminuir.
El principio de aumento de entropía proporciona un criterio de reversibilidad
para cualquier proceso: 1) si la entropía del universo permanece constante,
entonces el proceso es reversible, 2) si la entropía del universo aumenta, el
proceso es irreversible y 3) si la entropía del universo disminuye, entonces
el proceso es imposible. (La entropía del universo no puede disminuir).
Es importante notar que, así como el principio de conservación de la energía
en el universo (véase ecuación 3.14) es llamado la primera ley de la termo-
dinámica, el principio de aumento de la entropía (véase ecuación 3.20a) es
postulado generalmente como la segunda ley de la termodinámica.
(3.22 a)
(3.22 b)
Integrando
71
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(3.22 c)
Cuando se trata de un proceso reversible la ecuación 3.22b queda
T dS)sist = δQN
integrando
QN = ∫ T dSsist (3.23)
En la cual es claro que la variable independiente es el tiempo.
La integral del lado derecho de la ecuación 3.23 puede evaluarse como el
área bajo la curva en un diagrama T-S (véase la figura 3.20), o analítica-
mente si se conoce la ecuación que relaciona la temperatura y la entropía
durante el proceso.
2
T
72
3. Ecuaciones de balance
Balance de entropía
Balance de entropía
(3.24)
73
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
y
Si además, se considera que el flujo a través de una válvula se da a una
velocidad tal que no hay tiempo para establecer una transferencia de calor,
entonces
74
3. Ecuaciones de balance
y
b. Un proceso isentrópico se puede dar de dos maneras:
• Proceso adiabático reversible
En este caso los balances de masa y energía están representados por las
ecuaciones
y
he = hs
y el balance de entropía queda
se = ss
• Proceso irreversible con transferencia de calor
El balance de masa es nuevamente la ecuación
75
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
Se trata de un sistema abierto que cumple el modelo de estado uniforme,
flujo uniforme. De acuerdo con el enunciado del problema, el aire que
permanece dentro del tanque no sufre cambio en su entropía.
Mque permanece (sf – si) = 0
Luego, sf = si dentro del tanque.
Aire
Aire
76
3. Ecuaciones de balance
Problemas propuestos
3.1 Una masa de 25 kg en reposo cae desde una altura de 5 m hasta que
golpea un resorte lineal que está en ese momento en posición de
equilibrio. Si toda la energía del cuerpo al caer se destina a compri-
mir el resorte, ¿cuánto se acortará este si la constante del resorte
es de 500 N/m?
3.2 En función de la altura sobre el nivel del mar, la aceleración de la
gravedad es g = 9,807 – 3,32 × 10–6 Z; con g en m/s2 y Z en metros.
¿Qué cantidad de trabajo será necesario realizar para elevar un satélite
que en La Costa pesa 2.350 N, desde la cuidad de Medellín (1.500
msnm) hasta una altura de 450 km sobre la superficie de la tierra?
3.3 Calcular la potencia necesaria para acelerar un cuerpo de 3.400 N
de una velocidad de 40 m/s hasta 100 m/s:
a. En 1 segundo.
b. En 1 minuto.
3.4 Se tiene argón en un tanque rígido de 0,6 m3 a una presión de 1.500
kPa. El argón se enfría para así reducir la presión hasta 950 kPa.
¿Cuánto trabajo se realiza? Dibujar un diagrama P-V para la trayec-
toria de este proceso.
3.5 Un gas sufre un proceso mediante una trayectoria que se puede es-
cribir como P×Vn = C donde n y C son constantes. Halla la ecuación
general para el trabajo realizado, cuando el gas se expande de una
presión absoluta y un volumen inicial de P1, V1 hasta una presión y
un volumen final de P2, V2 respectivamente.
a. Suponiendo un sistema cerrado con trabajo debido a la expan-
sión.
b. Suponiendo un sistema abierto con trabajo hecho por un eje.
3.6 Calcular la potencia necesaria para bombear 3,4 m3/h de agua (ρ
= 999,1 kg/m3) desde un lago hasta un tanque abierto ubicado 3
metros por encima del nivel del lago.
3.7 Un fabricante de ventiladores presenta los siguientes datos de su
producto cuando opera con aire a 20 °C:
Presión del aire a la entrada del ventilador = 101,325 kPa.
Diferencia de presión entre la entrada y la salida del aire = 0,80 kPa.
Gasto volumétrico = 870 m3/h.
Calcular la potencia mínima que se debe suministrar al ventilador
de estas características para que opere en estado estable.
3.8 Un gas ideal es sometido a una compresión reversible isotérmica
en un conjunto cilindro pistón sin fricción. Hallar la ecuación del
trabajo.
77
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
con P en bar y V en m3. Si la expansión se realiza entre 4 y 5 bar,
determinar
a. Las unidades de la constante 10,8.
b. La relación entre P y V en unidades S.I.
c. El trabajo desarrollado en el proceso.
3.10 En un experimento de la expansión de un gas en un sistema cerrado
se tomaron los datos indicados en la tabla 3.3.
Tabla 3.3 Datos para el ejemplo 3.10
(m3/kg) 0,7998 0,8027 0,8700 0,9890 0,10976
P (kPa) 2.139,5 2.128,7 1.901,8 1.589,3 1.373,6
Con: a = 0,24203 J m3/mol2, b = 2,0956 × 10–5 m3/mol, c = 9,9106
× 10–6 m3/mol.
Si el pistón asciende sin rozamiento, determinar:
a. ¿El pistón abandona el cilindro?
b. ¿Qué altura alcanza el pistón?
c. Si el pistón sale fuera del cilindro, ¿cuál es la velocidad con la que
lo abandona?
78
3. Ecuaciones de balance
79
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
80
3. Ecuaciones de balance
81
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
fluido sale con una entalpía de 2.100 kJ/kg y con un caudal de 22,62
l/s. Despreciando la transferencia de calor:
a. ¿Cuál es la magnitud y la dirección del trabajo involucrado en
este proceso?
b. ¿Cuál es la densidad del flujo a la salida?
c. ¿Cuál es el error que se comete si se considera que el cambio en
la energía cinética es despreciable?
3.30 Se desea producir 40 l/s de vapor de agua a 350 °C en un evaporador
provisto de una resistencia eléctrica. Al evaporador se alimentan
8,5 kg/s de agua líquida en la siguiente condición: t = 350 °C, P =
16,13 MPa, u = 1.641,9 kJ/kg, s = 3,7777 kJ/kg K.
El agua entra al evaporador con una velocidad de 4,2 m/s por una
tubería de 2 pulgadas de diámetro. Al evaporador se entregan 2.500
kW de energía eléctrica y este disipa 420 kW de calor al ambiente.
El vapor sale por una tubería de 6 pulgadas, ubicada 8 metros por
arriba de la tubería de entrada. La eficiencia del evaporador es del
78%. Calcular la entalpía, la entropía y el volumen específico a la
salida del evaporador.
3.31 El trabajo realizado por un sistema cerrado que experimenta un
proceso de transformación reversible es de 15 kJ, y el calor que se
le agrega es de 5 kJ. Determinar si el cambio de entropía para el
sistema es:
a. Positivo.
b. Negativo.
c. Puede ser positivo o negativo.
3.32 Un sistema cerrado efectúa un proceso durante el cual el cambio de
entropía para el sistema es 18 kJ/K. El sistema recibe 6.000 kJ de
un depósito de calor a 300 K. Determinar si el proceso es reversible,
irreversible o imposible.
3.33 Un sistema cerrado efectúa un proceso mediante el cual elimina
calor. ¿Se puede regresar el sistema a su estado inicial mediante un
proceso adiabático? Justificar la respuesta.
3.34 En un arreglo cilindro pistón se realiza un proceso isotérmico re-
versible a 25 °C en el cual el volumen del sistema se duplica sin que
cambie su energía interna. Determinar el trabajo desarrollado por
el sistema en kJ/kg si la relación que existe entre la entropía y el
volumen para un sistema cerrado se puede expresar como
s = so + 0,29 × ln v
donde s queda expresado en kJ/kg K si v está dado en m3/kg y so es
una constante.
82
3. Ecuaciones de balance
83
4. Consecuencias de la segunda
ley de la termodinámica
TC
QC
MT
WN
QF
TF
(4.1)
luego
85
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(4.2)
luego
(4.3)
86
4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica
y por definición
y por tanto
(4.4)
(4.5)
87
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
TC
QC
MT
WN
QF
TF
(4.6)
Ejemplo 4.2
Se desea que un refrigerador elimine 8,4×105 kJ/h de calor de un cuerpo
frío. Si el coeficiente de funcionamiento del refrigerador es de 3,5, ¿cuál es
la potencia con que se debe alimentar el refrigerador? ¿Cuál es la velocidad
a la cual el refrigerador debe entregar calor al ambiente?
Solución
De la definición de coeficiente de funcionamiento para un refrigerador
(véase la ecuación 4.4)
= 240.000 kJ/h
Del balance de energía
C = F + neto
6
C = 1,08 × 10 kJ/h
La bomba de calor tiene como propósito mantener un depósito a alta tem-
peratura, luego su coeficiente de operación está definido como la relación
entre el calor suministrado al depósito y el trabajo neto
(4.7)
(4.8)
88
4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica
(4.9)
Ejemplo 4.3
Una bomba de calor proporciona 14 kJ/s para mantener una habitación a
25 °C y recibe calor del exterior a –8 °C. Si el coeficiente real de funciona-
miento es 50% del correspondiente a una bomba de calor ideal que opera
entre las mismas temperaturas, ¿cuál es la potencia real necesaria para
operar la bomba?
Solución
El coeficiente de funcionamiento ideal de la bomba de calor está dado por
Problemas propuestos
4.1 Una máquina térmica que opera en un ciclo reversible recibe energía
de un depósito de calor a 1.500 °C y cede calor a un depósito a 40 °C.
Calcular el cambio de entropía de los depósitos y del universo si por
cada ciclo la máquina realiza un trabajo de 5.000 kJ.
4.2 Una máquina térmica que opera en un ciclo recibe calor de un depósito
a 2.000 K y cede calor a un depósito a 300 K.
Determina si la máquina es reversible, irreversible, o imposible para
cada uno de los siguientes casos
a. Qf = 50 J, Ws = 1.500 J
b. Qc = 2.000 J, Qf = 300 J
c. Qc = 1.000 J, Ws = 900 J
4.3 Dos refrigeradores reversibles están conectados en serie. El primero
toma calor de un depósito frío a TF y descarga calor a 10 °C. El se-
89
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
90
4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica
4.10 El arreglo mostrado en la figura 4.3 se puede utilizar para producir calor
del proceso a alta temperatura. Si la eficiencia térmica de la máquina
real es el 60% de la eficiencia de la máquina reversible y el coeficiente de
funcionamiento real de la bomba de calor es el 60% del coeficiente de la
bomba de calor reversible. Determinar la cantidad de calor que se requiere
de la fuente a 373 K para producir cada unidad de calor a 425 K.
425 K
373 K
QP
Q1
W
MT BC
Q2 Q
300 K
Figura 4.3 Obtención de calor mediante una fuente de baja temperatura,
para el problema 4.10
4.11 Para mantener un edificio a 22 °C se requiere suministrar 85.000 kJ/h
de calor. Cuánta potencia requiere una bomba de calor de Carnot si
absorbe calor de
a. La atmósfera a –5 °C.
b. Agua de un pozo a 8 °C.
4.12 Una máquina térmica recibe 250 kJ de calor reversiblemente de un
depósito de calor a 1.200 K. Luego, mediante un proceso adiabático
reversible de expansión se reduce la temperatura del sistema a 300 K.
Posteriormente se transfieren en forma reversible 180 kJ de calor a
un sumidero que se encuentra a 300 K. El ciclo se completa mediante
un proceso adiabático de compresión. Determinar si la compresión
adiabática es reversible, irreversible o imposible.
4.13 Se hace pasar una corriente eléctrica de 20 A por una resistencia de 50
ohmios que se mantiene a 100 °C. la energía disipada por la resistencia
la recibe el aire de los alrededores, que permanece a 25 °C. Si el proceso
transcurre durante 2 horas. ¿Cuánta entropía se produce (en kJ/kg K)?
4.14 Una máquina térmica y un refrigerador están conectados como se
muestra en la figura 4.4. La máquina térmica tiene una eficiencia de
solo el 81% de la eficiencia ideal y el refrigerador tiene un coeficiente
de funcionamiento de sólo el 86% del coeficiente de funcionamiento
de un refrigerador ideal. Calcular:
91
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
TC 80 ºC
R MT
Q = 580 kW Q = 812 kW
-– 6 ºC
92
5. Cálculo de las propiedades de sustancias
puras mediante diagramas y tablas
esto significa que cualquier propiedad puede evaluarse como una función
de las dos propiedades conocidas. Esto es
Z = f (X, Y) (5.3)
En la cual X, Y, Z representan propiedades. En particular para las propie-
dades que ya se conocen
u = f (T, v)
s = f (u, P) (5.4)
h = f (s, T)
Estas relaciones definen estados de equilibrio y se conocen como ecuaciones
de estado.
Para una cantidad fija de una sustancia pura que experimenta un cambio
de estado reversiblemente, el balance de energía en forma diferencial es
du = δqneto – δwneto
y el balance de entropía es
94
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
dg = v dP – s dT (5.9)
da = –P dv – s dT (5.10)
Las ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10 se conocen como ecuaciones funda-
mentales de la termodinámica porque a partir de ellas se puede generar
cualquier relación termodinámica.
95
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
P Sólido-líquido
Líquido-vapor
Sólido
Líquido
Sólido-vapor
Vapor
Punto triple
Figura 5.1 Diagrama de fase para una sustancia que se contrae al congelarse
Líquido
Sólido
Vapor
Punto triple
La curva que separa la fase líquida de la fase vapor recibe el nombre de curva
de vaporización o curva del punto de ebullición. La pendiente de la curva
de vaporización es positiva para todas las sustancias simples compresibles,
lo cual significa que la temperatura a la cual el líquido alcanza la ebullición
aumenta al incrementarse la presión.
El líquido que existe a una temperatura inferior a su temperatura de satura-
ción (o a una presión superior a su presión de saturación) se conoce como
líquido comprimido o líquido sub-enfriado; por consiguiente, todos los puntos
de la región líquida que no están en la línea de saturación líquido vapor o
sólido líquido, representan estados de líquido comprimido. De igual forma,
un sólido a una temperatura menor que la temperatura de saturación se
llama sólido comprimido, y un vapor con una temperatura por encima de la
temperatura de saturación se conoce como vapor sobrecalentado.
96
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Líquido-vapor Vapor
g
c e h
Sólido-vapor
a
V
Figura 5.3 Diagrama presión volumen específico
El área bajo el domo formado por las líneas de líquido saturado y de vapor
saturado representa mezclas de líquido y vapor y se conoce en ocasiones
como la región de vapor húmedo (esta región se representa, en el diagrama
P-T, como la línea de vaporización entre el punto triple y el punto crítico).
La línea a-b representa los estados de volumen específico mínimo para el
sólido a diferentes presiones, o en otras palabras, el sólido no puede com-
primirse más allá de esta línea.
97
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
T2 >TC
TC
Líquido-vapor
T1 < TC
98
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
T P4 > PC
PC
P3 < PC
P2 < P3
P1 < P2
Líquido-vapor
S
Figura 5.6 Esquema de un diagrama T-s para una sustancia pura
Dado que, como se explicó antes, el área bajo la trayectoria que representa
un proceso cuasi estático en un diagrama T-s constituye la cantidad de
calor suministrada durante el proceso, en el caso de un ciclo reversible
(formado por varios procesos reversibles), la transferencia de calor neta
99
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
durante el ciclo está dada entonces por el área encerrada por los procesos
y de acuerdo con el balance de energía, esta área representa también el
trabajo neto desarrollado durante el ciclo. Es por esta razón que el diagrama
T-s adquiere gran valor para el estudio de ciclos.
Punto crítico
Líneas de
temperatura
constante
S
Figura 5.7 Diagrama h-s o diagrama de Mollier
100
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
P
Líneas de
temperatura
constante
Punto crítico
Líneas de
entropía
constante
Líneas de
temperatura
constante
h
Figura 5.8 Domo de vapor en un diagrama P-h
des de las fases involucradas quedan determinadas. Pero las propiedades
de la mezcla total no pueden ser especificadas a menos que se conozcan
las cantidades de cada una de las fases presentes. En efecto, suponga que
el volumen ocupado por el vapor saturado en una mezcla sea Vg y que el
volumen ocupado por el líquido saturado sea Vf, entonces el volumen total
de la mezcla está dado por
V = Vf + Vg (5.11)
y en términos de volúmenes específicos
V = M f vf + M g vg (5.12)
en la cual Mf y Mg son la masa del líquido saturado y del vapor saturado
respectivamente.
Es claro que se necesita conocer Mf y Mg (además de vf y vg) para determinar
el valor del volumen de la mezcla.
La ecuación 5.12 se puede escribir como
(5.13)
(5.14)
101
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(5.16)
Un líquido saturado que no esté en presencia de vapor tiene entonces x = 0
y Y = 1.
De igual manera, un vapor saturado sin presencia de líquido se caracteriza
porque x = 1, Y = 0 (a esta condición se le llama en ocasiones vapor satu-
rado seco). Se ve claramente entonces, que el valor mínimo de la calidad
y de la humedad es cero. Los conceptos de calidad y humedad no tienen
sentido por fuera de la región de equilibrio de fases líquido vapor.
De forma similar a la ecuación 5.12 se pueden escribir las otras propiedades
de una mezcla de dos fases de una sustancia pura
U = Mf uf + Mg ug (5.17a)
H = Mf hf + Mg hg (5.17b)
S = Mf sf + Mg sg (5.17c)
y en términos de la calidad
u = uf (1 – x) + ug x = uf + ufg x (5.18a)
h = hf (1 – x) + hg x = hf + hfg x (5.18b)
s = sf (1 – x) + sg x = sf + sfg x (5.18c)
Ejemplo 5.1
En un arreglo cilindro pistón se expanden adiabática y reversiblemente 10 kg
de refrigerante R 134a desde una presión de 1 MPa hasta una presión de 0,2
MPa y una temperatura de 12 °C. ¿Cuál es la temperatura inicial del sistema
y cuál el trabajo realizado por el refrigerante sobre el pistón y la atmósfera?
Solución
Se trata de un proceso que ocurre en sistema cerrado sin experimentar
cambios en su energía cinética y potencial. Luego el balance de masa es
∆M = M2 – M1 = 0
El balance de energía para esta situación es
∆U = M (u2 – u1) = – Ws
Balance de entropía
∆S = M (s2 – s1) = 0
Con las condiciones del estado 2
P2 = 0,2 MPa y t2 = 12 °C.
En el diagrama P-h del R 134a se pueden leer las otras propiedades:
v2 = 0,12 m3/kg, h2 = 262 kJ/kg, s2 = 1 kJ/kg K.
Para calcular u2 se debe recordar que
102
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
e s
Balance de energía:
103
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
luego
Se = Ss
Se tiene entonces la otra propiedad ss que define completamente el estado.
Con ayuda del diagrama P-h para el metano con Pe = 500 psia y te = 77 °F
se lee he = 390 Btu/lbm y se = 1.23 Btu/lbm °R con ss = 1.23 Btu/lbm °R
y Ps = 725 psia: hs = 418 Btu/lbm y ts = 120 °F = 48,9 °C.
e = (hs – he) = 2,5 lbm/s (418 – 390) Btu/lbm = 70 Btu/s = 70,38 kW
La potencia requerida es de 70,38 kW y la temperatura con la cual sale el
metano del compresor es 48,9 °C.
Ejemplo 5.3
Un recipiente rígido cuyo volumen es de 0,5 m3 contiene 80% en volumen de
agua líquida y 20% en volumen de vapor a 200 °C. En esas condiciones se bom-
bea agua de tal modo que se introducen al recipiente 140 kg. Si la temperatura
final del fluido en el recipiente es de 80 °C, ¿cuál es la presión final en kPa?
Solución
Si se selecciona como volumen de control las paredes del tanque rígido
como se aprecia en la figura 5.10, se trata de un sistema abierto, sometido
a un proceso de llenado.
Válvula
Vapor
Agua
Tanque rígido
104
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Mi vi = Vrecipiente
vi se puede conocer, se trata de una mezcla líquido vapor con calidad
105
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
106
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(5.19)
En la cual los subíndices 1 y 2 representan dos datos consecutivos de la
tabla de datos.
Para los casos en los cuales los intervalos no son lo suficientemente pe-
queños (como en algunas tablas de vapor sobrecalentado), el cálculo de
algunas propiedades (en especial el volumen y la entropía) no arroja buenos
resultados si se realiza mediante una interpolación lineal.
Para el caso del volumen, se sabe que este es inversamente proporcional
a la presión y por tanto, una expresión de interpolación que da mejores
resultados que la ecuación 5.19 es
(5.20)
Para el caso de la entropía las expresiones de interpolación que dan mejores
resultados son
(5.21)
(5.22)
Ejemplo 5.4
En un arreglo cilindro pistón se comprimen 50 kg de amoniaco en forma
isotérmica. Al principio de la compresión el amoniaco está a 18 °C y 250
kPa y la presión al final es de 1.200 kPa. Para la compresión se necesitaron
18,5 MJ de trabajo mecánico. Calcular la transferencia de calor y el trabajo
perdido durante el proceso.
Solución
Si se escoge como sistema el amoniaco atrapado en el arreglo cilindro
pistón, entonces se pueden escribir los balances de la siguiente manera.
Balance de masa
∆Msist = 0; Me = 0; Ms = 0
Balance de energía
∆U = M (uf – ui) = We – Qs
Balance de entropía
107
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
e integrando
M T (sf –si) = Lw – Qs
Para calcular el trabajo perdido se debe determinar primero el trabajo que
se hubiera requerido si el proceso se realiza en forma reversible entre los
mismos estados inicial y final.
Balance de energía del proceso reversible
M (uf – ui) = We, rev – Qs, rev
Balance de entropía del proceso reversible
M T (sf –si) = – Qs, rev
Se requiere conocer entonces el cambio en la energía interna y la entropía
durante la compresión y se requiere primero que todo establecer la fase en
la que está el amoniaco en las condiciones inicial y final. Para la condición
inicial (de la tabla de saturación)
ti = 18 °C ⇒ Psat = 803,66 kPa
por tanto se trata de un vapor sobrecalentado. De la misma manera, se
puede establecer que al final el amoniaco es un líquido comprimido.
Las propiedades al comienzo de la compresión se pueden encontrar en la
tabla de vapor sobrecalentado del amoniaco (mediante interpolaciones)
vi = 0,5525 m3/kg, hi = 1.503,0 kJ/kg, si = 5,8043 kJ/kg K y se puede
calcular ui = 1.503 – 250 × 0,5525 = 1.364,9 kJ/kg.
Las propiedades al final de la compresión se pueden evaluar como aproxi-
madamente iguales a las del líquido saturado a 18 °C.
vf = 0,001631 m3/kg, hf = 265,4 kJ/kg, sf = 1,0112 kJ/kg K y, uf = 265,4
– 1.200 × 0,001631 = 263,4 kJ/kg.
Se puede obtener
Qs, rev = M T (si –sf) = 50 × 291,15 (5,8043 – 1,0112) = 69,77 MJ
We, rev = Qs, rev + M (uf – ui) = 69.770 + 50 (263,4 – 1.364,9) = 14.695 kJ
por tanto
Lw = Wtotal – Wrev = 3,805 MJ
y la transferencia de calor del proceso no reversible se calcula así
Qs, no rev = Qrev + Lw = 69,77 + 3,805 = 73,58 MJ
Ejemplo 5.5
A una válvula de expansión fluyen 6 kg/s de freón-12 a 20 °C y 0,8 MPa
y salen a presión atmosférica. Calcular la temperatura y la densidad del
freón–12 a la salida de la válvula.
Solución
En forma esquemática el proceso se puede representar como se indica en
la figura 5.11.
Para este caso de sistema abierto en estado estable y suponiendo que los
cambios en energía cinética y potencial no son apreciables, entonces
108
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Freón 12 Freón 12
20 ºC, 0,8 Mpa Patm ≈ 0,1 Mpa
Balance de masa
109
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(5.23)
(5.24)
(5.25)
(5.26)
110
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
se sabe que la capacidad calorífica del agua sólida es 2,03 J/gK, que la ca-
pacidad calorífica del agua líquida es CL = 4,19 J/gK y que el calor latente
de fusión del agua es 335 J/g.
Solución
Los balances de masa y de energía para este sistema abierto en estado
estable son (considerando cambios insignificantes en la energía cinética
y potencial).
Me = Ms
0 = M (he – hs) + Qe
y por tanto
qe = hs – he = hvapor – hhielo = ∆h
Se puede entonces conocer la cantidad de calor necesaria si se conoce el
cambio de entalpía de todo el proceso, para lo cual este se debe dividir en
varias etapas:
a. Suministro de calor para pasar de hielo a –10 °C hasta hielo a 0 °C.
b. Suministro de energía para el cambio de fase (hasta líquido a 0 °C).
c. Aumento de la temperatura del líquido desde 0 °C hasta la temperatura
de saturación a 100 kPa (99,63 °C).
d. Cambio de líquido saturado hasta vapor saturado a 100 kPa y 99,63 °C.
e. Aumento de la temperatura del vapor desde 99,63 °C hasta 200 °C.
O sea que
qe = ∆ha + ∆hb + ∆hc + ∆hd + ∆he
donde los subíndices representan cada una de las etapas.
La primera etapa se puede calcular utilizando la ecuación 5.24 que para
un proceso a presión constante se puede escribir como
dh= CP dT
y en forma integrada con la capacidad calorífica del sólido constante
∆ha = C (T2 – T1) = 2,03 × (0 + 10) = 20,3 J/g
La etapa b es el cambio de entalpía para el cambio de fase y es conocido
como el calor latente de fusión
∆hb = ∆hfusión = 335 J/g
La parte c se puede calcular utilizando dh= CP dT con la capacidad calorí-
fica del líquido constante
∆hc = CL (Tsat – Tcongelación) = 4,19 × (99,63 – 0) = 417,4 J/g
El cambio de entalpía del proceso d es el calor latente de vaporización que
se puede encontrar en la tabla de saturación del agua a 100 kPa
∆hd = hg – hf = hfg = 2.258 J/g
Por último, la etapa e se puede hallar de las tablas del vapor de agua
sobrecalentado que a 100 kPa ∆he = h200 °C – hsat = 2.875,3 – 2.675,5 =
199,8 J/g.
111
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Problemas propuestos
5.1 Se tiene agua en un sistema cerrado a 300 °C con un volumen especí-
fico de 0,015 m3/kg y se expande reversiblemente a presión constante
hasta que vf = 2 vi.
a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s.
b. Calcular la temperatura final.
c. Calcular el trabajo y el calor involucrados en el proceso.
5.2 Agua con una calidad de 0,5 se expande reversiblemente a tempera-
tura constante de 200 °C en un arreglo cilindro pistón hasta que su
volumen sea 4,67 veces el volumen inicial.
a. Hacer un esquema del proceso en los diagramas P-v, P-T y T-s.
b. Calcular el trabajo y el calor para realizar el proceso.
5.3 Encontrar los valores de entalpía específica del agua para los siguientes
estados:
a. P = 0,2 MPa, x = 1.
b. P = 0,2 MPa, x = 0,59.
c. P = 2,0 MPa, u = 2.900 kJ/kg.
d. P = 25 MPa, t = 100 °C.
e. P = 25 MPa, t = 110 °C.
f. P = 0,1 MPa, t = 25 °C.
5.4 Determinar la energía interna del freón–12 para cada uno de los
siguientes casos:
a. t = –5 °C, P = 50 kPa.
b. t = 25 °C, s = 0,5 kJ/kg K.
c. P = 1,0 MPa, h = 220 kJ/kg.
5.5 Determinar, para cada uno de los siguientes casos, la densidad del
amoníaco:
a. t = –40 °C, P = 98 kPa.
b. P = 300 kPa, h = 1.290 kJ/kg.
c. P = 240 kPa, s = 6.230 kJ/kg K.
5.6 Por un ciclo reversible de cuatro etapas fluye freón–12 de la siguiente
manera: freón–12 a –80 °C y una calidad desconocida se hace pasar
por un evaporador hasta obtener una calidad de 0,9, luego el freón
se comprime en forma adiabática reversible hasta vapor saturado.
112
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
113
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
5.10 Un cilindro con pistón contiene 10 kg de nitrógeno a 0,5 MPa y –163 °C.
El pistón se desplaza de tal manera que comprime el nitrógeno a tempe-
ratura constante hasta obtener nitrógeno líquido saturado y retirando
2.200 kJ de calor. Calcular:
a. El trabajo necesario para la compresión.
b. La eficiencia de la compresión si se compara con una compresión
isotérmica reversible entre los mismos estados.
5.11 Se desea comprimir amoniaco de –18 °C y con una calidad del 85% hasta
500 kPa y 60 °C. Para realizar este proceso se utilizan un evaporador y un
compresor acoplados en serie. El calentador descarga amoniaco como
vapor saturado a una velocidad de 15 m/s a través de una tubería de 10
cm2 de área de sección transversal. El compresor es adiabático y descarga
el amoniaco a través de un área de sección transversal de 3,65 cm2. El
flujo es estable y se puede despreciar el cambio en la energía cinética en
el evaporador pero no en el compresor. Calcular:
a. El flujo másico y la velocidad de descarga del compresor.
b. El flujo de calor de todo el proceso.
c. El trabajo necesario para la compresión.
d. La eficiencia de la compresión y la temperatura de salida si se utiliza
un compresor adiabático reversible.
e. Si en lugar de un evaporador y un compresor en serie se pudiera
utilizar un solo compresor ideal. ¿Cuál sería el trabajo hecho en
ese compresor hipotético?
5.12 En una planta de refrigeración el amoniaco líquido entra a la válvula
de expansión a 200 psi y 80 °F. La presión a la salida de la válvula es
de 40 psi y los cambios en la energía cinética son despreciables.
a. Mostrar el proceso en un diagrama T-s.
b. Calcular el incremento en la entropía por kilogramo de amoniaco.
5.13 Una turbina recibe vapor de agua a 7,04 kgf/cm2 y 260 °C. El vapor
sale a 0,141 kgf/cm2. El trabajo medido en la salida es de 95,5 kcal/
kg de vapor. Hallar la eficiencia de la turbina si se compara con una
turbina adiabática reversible.
5.14 Entra vapor de agua a una tobera adiabática a 10 bar y 200 °C con una
velocidad de 20 m/s. Las condiciones de salida son 7 bar y 180 °C.
Determinar la relación entre los diámetros de tubería de entrada y
de salida. (de/ds).
5.15 Se hace pasar agua por un estrangulamiento de tal manera que el
agua entra a 40 bar y sale a 0,35 bar y 120 °C.
a. Calcular la calidad del vapor que entra al dispositivo de estrangu-
lación.
114
5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
en la cual T está en kelvin y Psat es la presión de vapor en atmósferas.
Escribir un programa de computadora con esta expresión para calcular
la presión de vapor (hasta tres cifras decimales) en kPa, desde 10 °C
hasta 200 °C con incrementos de 10 °C y que calcule los porcentajes
de desviación con respecto a los datos de las tablas.
115
6. Cálculo de las propiedades
de los gases ideales
Como se vio anteriormente, se puede expresar una propiedad para una
sustancia pura en función de otras dos. Para regiones donde existe una fase
simple, la relación entre P, v y T puede expresarse como f (P, v, T) = 0. Esta
relación es conocida como ecuación de estado y permite encontrar una de
las propiedades en función de las otras dos, por ejemplo v = v (P,T) y
(6.1)
(6.2)
(6.3)
(6.4)
o sea que
P v)T = constante
La representación de esta relación en un diagrama P-v (véase figura 6.1)
corresponde a una hipérbola equilátera en la cual cada una de las curvas
es una isoterma y T1 < T2 < T3.
P
T3
T2
T1
(6.5)
En 1687 Charles y Gay Lussac cada uno trabajando independiente del otro,
estudiaron el comportamiento de una cantidad fija de gas a una presión baja
117
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Integrando
Ln v = Ln T − Ln P + Ln R
donde R es la constante de integración. Luego
vP=RT (6.7a)
Si se considera que la cantidad fija de gas es una mole, entonces se trata
no de volumen específico sino de volumen molar entonces
(6.7b)
Se puede determinarR si se considera que cuando T = T0 = 273,15 K y
P = P0 = 1 atm, entonces V0 = 22,415 × 10−3 m3 y (del
principio de Avogadro); en consecuencia:
118
6. Propiedades de los gases ideales
y
du = Cv dT (6.9)
como h = u + Pv y para gases ideales Pv = RT entonces h = u + RT. Por
tanto, la entalpía de gases ideales también depende solo de la temperatura
y la ecuación 6.26 puede escribirse
y
dh = Cp dT (6.10)
Por otra parte, dh = du + R dT y entonces Cp dT = Cv dT + R dT y por
tanto
Cp = C v + R (6.11)
Para calcular la variación de entropía se tienen dos relaciones obtenidas a
partir de las ecuaciones 6.5 y 6.6. De la ecuación 6.5
(6.12)
(6.13)
Para integrar las ecuaciones 6.9 a 6.13 es necesario tener en cuenta que las
capacidades caloríficas son función de la temperatura y por tanto se debe
conocer la expresión de la función para hacer una integración analítica.
En general, si el cambio de temperatura no es de gran magnitud, se puede
hacer un cálculo aproximado de las integrales considerando que Cp y Cv
son constantes en el intervalo de temperatura de interés.
Ejemplo 6.1
Un recipiente cerrado, rígido y aislado está ocupado por un gas ideal que
tiene una masa molecular de 46 kg/kmol. El gas, que inicialmente se en-
119
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
dusist = δwe
pero en procesos a volumen constante
du = dh − v dP
y por tanto
we = ∆h − v ∆P
Para calcular ∆h es necesario conocer la temperatura final, que para un
gas ideal en un proceso a volumen constante es
y por tanto
120
6. Propiedades de los gases ideales
(6.14)
y si se define la propiedad s°
Es evidente que s° es solo función de la temperatura y se puede entonces
tabular junto a la energía interna y la entalpía. La ecuación 6.14 se puede
escribir como
(6.15)
De esta manera se puede evaluar el cambio de entropía empleando la tabla
(para encontrar s°) y la ecuación 6.15.
121
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
o bien
(6.16)
(6.17)
o sea que
(6.18)
(6.19)
(6.20)
122
6. Propiedades de los gases ideales
y sale aire hasta cuando la presión cae a 810 kPa, momento en el cual se
cierra. Se trata de un proceso de vaciado y el sistema es abierto.
— Considerando que el aire tiene un comportamiento de gas ideal, se
puede calcular la temperatura en el momento en que se abre la válvula
mediante
Con
P = 850 kPa, V = 0,6 m3, R = 0,287 kJ/kgK
y M es la masa de aire dentro del tanque, que se puede calcular de las
condiciones a las que este se encuentra inicialmente
Luego,
— El aire que se pierde durante el incendio puede calcularse por un balance
de masa para el sistema durante el tiempo que permanece abierta la
válvula
Mf − Mi = − Ms
Mi es la masa dentro del tanque a las condiciones de 700 kPa y 20 °C
que es la misma a las condiciones de 850 kPa y 82,78 °C.
Mf es la masa dentro del tanque cuando se cierra la válvula a 810 kPa. Si se
puede considerar que el vaciado del tanque se lleva a cabo de tal manera
que la temperatura dentro de él permanece constante a 82,78 °C,
Ms = Mi − Mf = 0,24 kg.
— Hasta el momento en que se abre la válvula se trata de un proceso en
sistema cerrado. O sea, balance de masa, Me = Ms = 0 ⇒ Mi = Mf, balance
de energía M ∆u = QN. Como se trata de un gas ideal, la energía interna es
función solo de la temperatura y utilizando la información de la tabla de
aire a baja presión
∆u = u2 (355,78 K) − u1 (293 K)
como los valores de temperatura no se encuentran directamente en la
tabla es necesario hacer una interpolación lineal
123
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(6.23)
(6.24)
(6.25)
luego
124
6. Propiedades de los gases ideales
reordenando
(6.26)
(6.27)
y
P1 v1γ = P2 v2γ (6.28)
entonces para un proceso adiabático reversible de un gas ideal Pvγ = cons-
tante y
(6.29)
(6.31)
(6.32)
Ejemplo 6.3
Se alimentan 2,4 kg/s de aire a un compresor adiabático a 20 m/s con una
presión de 1 bar y una temperatura de 27 °C. El aire en la descarga está a
307 °C, 8 bares y con una velocidad de 60 m/s.
a. Hallar la potencia necesaria para la compresión.
125
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
P T n=
n= n=
n=0
n=0
n=1
n=
V
a. b.
T n=
n= n=
n=0
n=1
n=0
n=1
n=
V S
a. b.
Con las temperaturas a la entrada y a la salida se puede encontrar en
las tablas de aire el valor que corresponde a la entalpía y con el balance
de energía se puede calcular la potencia necesaria para la compresión.
De las tablas de aire A Te ≈ 300 K ⇒ he = 300,19 kJ/kg, a Ts ≈ 580 K
⇒ hs = 586,04 kJ/kg y por tanto
126
6. Propiedades de los gases ideales
Para encontrar la potencia del compresor ideal se debe primero calcular la
temperatura a la cual saldría el aire en ese compresor (Ts, ideal) y después hallar
la entalpía de salida del compresor ideal (hs, ideal). El cálculo de la temperatura
de salida del compresor ideal se puede hacer de tres maneras:
— De la ecuación 6.15
y por tanto con
R = 0,287 kJ/kg K y so300K = 2,5133 kJ/kg K
soT = 3,11 kJ/kg K
s
y de la tabla del aire se puede encontrar (interpolando) que
Ts, ideal = 538,8 K
— De la ecuación 6.18, para un proceso adiabático reversible
y con Pr, 300 = 1,3860, entonces
Pr, Ts =11,088 y de la tabla del aire Ts, ideal = 539,8 K.
— Si se supone que CP y Cv son constantes en el intervalo de tempera-
tura, se puede utilizar la relación entre temperatura y presión para
procesos politrópicos con n = γ = CP/CV (véase ecuación 6.27).
y como para el aire γ = 1,4, entonces Ts, ideal = 543,4 K.
Es evidente que los tres métodos producen resultados muy cercanos
entre sí.
Si se toma Ts, ideal ≈ 540 K se puede encontrar que hs, ideal = 544,35
kJ/kg y por tanto
Definiendo eficiencia adiabática de un compresor (ηc) como
entonces, para este caso η = 85,5%.
Ejemplo 6.4
Por medio de un compresor reversible se comprime aire permanentemente
desde 100 kPa y 300 K hasta una presión de 900 kPa. Determinar el trabajo
de la compresión por kilogramo de aire para:
127
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Balance de entropía
128
6. Propiedades de los gases ideales
wN = −245,34 kJ/kg
Para calcular la cantidad de calor liberada durante el proceso, de acuerdo
con el balance de energía
qN = hs − he + wN
Utilizando las tablas del aire para calcular la variación de entalpía
qN = 500,21 – 300,19 – 245,34
qN = − 45,32 kJ/kg
Es necesario durante la compresión politrópica suministrar 245,24 kJ por
cada kilogramo de aire que se comprima y se liberan 45,32 kJ en forma
de calor.
c. Compresor isotérmico:
Balance de masa
Balance de energía
Balance de entropía
129
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Problemas propuestos
6.1 Se expande aire en un arreglo cilindro pistón sin fricción. Al principio
de la expansión el aire se encuentra a 40 °C y 1,5 MPa. El estado final
es 62 °C y 1,5 MPa. Calcular el trabajo y el calor involucrados.
6.2 Aire a 350 kPa y 90 °C con una velocidad de 5 m/s se hace pasar por
una tobera con el fin de acelerarlo. El aire sale de la tobera a 340 kPa
y 50 °C. Calcular la velocidad de salida del gas.
6.3 En un sistema cilindro pistón se comprime aire adiabáticamente desde
1 bar y 16 °C hasta 10 bares y 350 °C.
a. Calcular el trabajo necesario para la compresión.
b. Calcular el trabajo si la compresión se realiza en forma adiabática
reversible.
6.4 Se comprime aire mediante un proceso con un coeficiente politrópico
de 1,3 en un sistema cerrado. El aire inicialmente está a 17 °C y 1 bar
y la presión final es de 5 bares. Calcular:
a. La temperatura final del aire.
b. El trabajo efectuado sobre el gas.
c. La cantidad de calor transferida.
d. El trabajo necesario para una compresión adiabática reversible.
6.5 Un recipiente cerrado no rígido está ocupado por un gas ideal de un
peso molecular de 46 g/mol a una presión de 50 kPa y una temperatura
de 25 °C. Se realiza trabajo sobre el gas (mediante un motor externo
acoplado a un impulsor montado dentro del recipiente) hasta que la
presión alcanza 120 kPa. Se sabe que el proceso es reversible y se cum-
ple que T v 0,36 = constante y que para el intervalo de temperaturas
involucradas CP = 0,84 + 0,0075 T con T en kelvin y CP en kJ/kg K.
Calcular:
a. El trabajo neto realizado sobre el gas.
b. La transferencia de calor.
6.6 Demostrar que para un gas ideal, el coeficiente de expansión β (véase
ecuación 6.2) es solo función de la temperatura.
6.7 Demostrar que la compresibilidad isotérmica k (véase ecuación 6.3) es
solo función de la presión para un gas ideal.
6.8 A un compresor adiabático entran 32 kg/s de gas metano a 1 atm y
135 °C. El metano sale del compresor a 25 MPa y 935 °C. Calcular:
a. La potencia necesaria para operar el compresor.
b. La potencia requerida si la compresión de realiza en forma reversible.
130
6. Propiedades de los gases ideales
131
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
132
7. Cálculo de las propiedades de sustancias
puras por medio de relaciones
(7.1)
(7.2)
En la cual α es llamada la función de atracción y depende de la temperatura
reducida (Tr = T/Tc) para cada componente.
Para la ecuación de Redlich-Kwong
(7.3)
Al diferenciar las ecuaciones 7.1 y 7.2 se obtienen expresiones para las dos
derivadas, que son iguales a cero cuando P=Pc, v = vc y T = Tc. La ecuación
de estado se escribe para las condiciones críticas y de las tres relaciones
se pueden obtener ecuaciones que permiten calcular ac y b conociendo las
propiedades críticas de la sustancia.
Para la ecuación de Van der Waals
(7.4a)
(7.4b)
(7.5a)
134
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(7.5b)
En este punto se debe mencionar que aunque las ecuaciones 7.4 y 7.5
proporcionan resultados aceptables en la cercanía del punto crítico, los
resultados que se obtengan en condiciones alejadas de este punto deben
tomarse con reserva. Además, cabe decir que los coeficientes numéricos de
las constantes ac y b, en esas expresiones, son adimensionales, de tal manera
que se pueden utilizar con cualquier conjunto consistente de unidades.
T1 >TC
TC
T2 < TC
vf vg v
Figura 7.1 Isotermas que se obtienen con una ecuación de estado cúbica
En los últimos años la principal línea de desarrollo en las modificaciones
propuestas para mejorar la ecuación de Redlich-Kwong está basada en
nuevas formas de la función de atracción (α). Una de las modificaciones
más aceptadas es la hecha por Soave (en 1972) quien postuló (sin utilizar
datos experimentales) la siguiente relación entre α y Tr
α = [1 + m (1 − Tr0,5)]2 (7.6)
con
m = 0,48 + 1,574 ω − 0,176 ω2 (7.7)
en la cual ω es el factor acéntrico.
En 1976 Peng y Robinson propusieron una modificación que ha tenido gran
acogida internacional y para la cual se basaron en las propiedades de una
gran cantidad de sustancias
(7.8)
con
(7.9a)
135
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(7.9b)
y α se debe evaluar con la ecuación 7.6 pero ahora
m = 0,37464 + 1,54226 ω − 0,26992 ω2 (7.10)
En resumen, las ecuaciones de estado cúbicas presentadas en este texto
tienen la forma general
(7.11a)
con
(7.11b)
(7.11c)
y los valores de k1, k2, Ωa, Ωb, α y m para las cuatro ecuaciones de estado
están en la tabla 7.1.
La solución de las ecuaciones cúbicas produce tres raíces, las cuales pueden
ser reales o imaginarias. En la región de una sola fase, bien sea de líquido
comprimido, vapor sobrecalentado o por encima de las condiciones críticas,
la solución de la ecuación conduce a una sola raíz real para el volumen.
En la región de saturación la solución de la ecuación conduce a tres raíces
reales, el menor valor corresponde al volumen de líquido saturado, el mayor
al volumen de vapor saturado y el valor intermedio no tiene significado
físico. En el punto crítico la ecuación de estado produce tres raíces reales
iguales que corresponden al volumen crítico (véase figura 7.1).
Tabla 7.1 Valores de los parámetros para las ecuaciones de estado cúbicas
consideradas en este texto
Ecuación k1 k2 Ωa Ωb α m
Van der Waals 0 0 0,421875 0,125 1 0
Redlich-Kwong 1 0 0,42747 0,08664 Ec. 7.3 -
Redlich-Kwong-Soave 1 0 0,42747 0,08664 Ec. 7.6 Ec. 7.7
Peng-Robinson 2 −1 0,45724 0,0778 Ec. 7.6 Ec. 7.10
136
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
la cual puede ser usada para calcular el volumen del vapor mediante la
relación de iteración
(7.12)
(7.13)
en la que
137
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
138
Tabla 7.2 Cálculo de volumen específico en el caso del ejemplo 7.1 usando distintas ecuaciones de estado
Iteración ecuación 7.12 ó 7.13 Bairstow Iteración Bairstow Iteración Bairstow Iteración Bairstow
139
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Pv
T= Constante
H2
N2
Gas ideal
Aire
a
(7.16a)
(7.16b)
donde
(7.17)
140
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(7.18)
El valor de Z es una medida de cuánto se desvía de la idealidad el compor-
tamiento real de la sustancia (para el caso de una sustancia que cumpla
el modelo de gas ideal es igual a uno).
Entonces
(7.19)
en la cual
(7.20)
(7.21)
(7.22)
se obtiene
(7.23)
con
(7.24)
141
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(7.25)
y por tanto z/zc = f (Tr, Pr). Esto implica que para los mismos valores de Pr y Tr
todos los gases deberían tener la misma relación z/zc y como a valores muy
bajos de presión, Z = 1 para todos los gases, entonces Zc debería ser igual
para todos. Los experimentos muestran que esto no es cierto (por ejemplo,
para el agua Zc = 0,299, para el bióxido de carbono Zc = 0,274 y para el hi-
drógeno Zc = 0,305) por tanto, la relación generalizada para Z es imprecisa
a bajas presiones y se comporta mejor en las cercanías al punto crítico. Las
únicas sustancias que no presentan desviación son argón, criptón y xenón.
Es necesario entonces modificar la relación introduciendo un tercer parámetro
(adicional a Tr y Pr) característico de la estructura molecular para obtener un
mejor comportamiento para gases reales. El más conocido de estos parámetros
es el factor acéntrico ω, introducido por Pitzer y colaboradores.
El factor acéntrico muestra la desviación del comportamiento de las sus-
tancias reales con respecto a los fluidos simples (FS) Xe, Ar y Kr.
142
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
considerando que la relación BPc /RTc puede ser de la forma B(0) + ω B(1)
(similar a la relación para Z en términos de Z(0) y Z(1)) se tiene que
(7.28)
(7.29)
Los segundos coeficientes viriales son solo función de la temperatura y en
forma similar, B(°) y B(1) son únicamente función de la temperatura redu-
cida y quedan bien representados por las ecuaciones sencillas propuestas
por M.M. Abbott
(7.30)
(7.31)
143
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Se puede empezar el proceso iterativo con Z0 = 1 y hallar h. Con este valor
se halla el nuevo valor de Z
Z = 1 ⇒ h = 0,05114 ⇒ Z = 0,7320
Z = 0,732 ⇒ h = 0,06986 ⇒ Z = 0,6430
después de algunas iteraciones se llega a Z = 0,501 y utilizando la ecua-
ción 7.18
este valor tiene una desviación del 9,62% con respecto al valor experimental.
b. La ecuación 7.27 es, para este caso
Z = Z(0) + 0,152 Z(1)
De las tablas con Tr = 0,928 y Pr = 0,61
Z(0) = 0,6635
Z(1) = −0,1662
y por tanto Z = 0,6382 y de la ecuación 7.18 vg = 16,33 × 10−3 m3/kg (la
desviación es 39,89%).
Si no se hubiera utilizado la corrección por factor acéntrico entonces Z = 0,6635
y vg = 16,33 × 10−3 m3/kg con una desviación del 45,41% respecto al valor ex-
perimental.
c. Utilizando las ecuaciones 7.30 y 7.31 se obtiene
144
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(7.32)
(7.34)
con
145
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
vf = 0,01619143 Z
y de la ecuación 7.33
ZRA = 0,277222
esto lleva a que vf = 2,45 × 10−3 m3/kg (desviación de −10,26%).
b. Utilizando vfref = vc = 4,61 × 10−3 m3/kg, entonces T ref = Tc y por tanto
Trref = 1 y la ecuación 7.34 queda
(7.36)
(7.37)
146
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
entonces
dZ = M dX + N dY (7.38)
se puede ver también que
Pero las reglas del cálculo para derivadas establecen que la secuencia en la
diferenciación de una propiedad de estado no puede cambiar el resultado
de las derivadas. O sea que
(7.39)
(7.40)
(7.41)
(7.42)
(7.43)
(7.44)
147
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
y por tanto
(7.45)
148
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(6.23)
pero utilizando la definición de la ecuación 5.25 resulta
dv (7.46)
(7.47)
(7.48)
149
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
Se definió el coeficiente de expansión volumétrica. De acuerdo con la in-
formación suministrada, se obtiene de la ecuación de estado
luego
entonces
Ejemplo 7.6
Se comprime helio en un compresor isotérmico reversible. El helio entra al
compresor a 300 K y 12 bar y se comprime continuamente hasta 180 bar.
150
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
We qs
s Ps=180 bar
Ts=300 K
0 = he + We − hs − qs ⇒ we − qs = ∆h
0 = se − ss − qs /T ⇒ qs = −T ∆s
Los estados de entrada y de salida del compresor están completamente de-
terminados, y del balance de entropía se puede calcular la cantidad de calor
que fluye por mol de helio, reemplazando este valor en el balance de energía
se puede calcular la cantidad de trabajo para comprimir cada mol de helio.
a. Cuando la sustancia se comporta como gas ideal
151
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
y por tanto
Para calcular el trabajo por medio del balance de energía se debe conocer
el cambio en la entalpía de la ecuación 7.45 para este caso
pero
y por tanto
212,24 J/mol
por último
we = 6.988,54 J/mol
152
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
T
T 2
T2=
2
1
T1=
1
s
a. b.
T
2
T2= Constante
2 2º
P= Constante
1 1º
T1= Constante
1
s s
a. b.
Figura 7.4 Sustancia pura que experimenta un cambio entre los estados 1 y 2.
a. Proceso de un gas real. b. Trayectoria 1-1°-2°-2 para evaluar h2−h1.
y por tanto
153
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(7.50)
(7.52)
en la cual
(7.53)
(7.54)
Las integrales de las ecuaciones 7.53 y 7.54 se han calculado para distintos
valores de Pr y Tr y se han llevado a diagramas y tablas.
Con los resultados obtenidos hasta ahora se puede rescribir la ecuación
7.49 como
h2 − h1 = hR1 − hR2 + h°2 − h°1
pero el cambio entre los estados 1° y 2° es el de un gas ideal a presión
constante y por tanto
154
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(7.55)
Si además se reemplaza el resultado de la ecuación 7.52 resulta
(7.56)
Para evaluar el cambio de entropía entre los estados 1 y 2 se puede suponer una
ruta hipotética semejante al caso del cambio de entalpía: un proceso a tempe-
ratura constante hasta una presión lo suficientemente baja para que el gas sea
considerado gas ideal (no necesariamente la presión en el punto 2), luego un
cambio desde el estado 1° hasta el estado 2° de gas ideal pero a la temperatura
del estado 2. Finalmente, un cambio a temperatura constante desde el estado 2°
hasta el estado 2. (Los estados 1° y 2° pueden no existir, son solamente estados
hipotéticos donde la sustancia se comporta como gas ideal).
El cambio de entropía entre dos estados se puede escribir como
s2 − s1 = (s2 − s°2) + (s°2 − s°1) + ( s°1 − s1) (7.57)
y si se define la entropía residual
sR = s° − s (7.58)
entonces
s2 − s1 = sR1 − sR2 + s°2 − s°1
Los valores de entropía residual se pueden evaluar considerando que estos
son procesos a temperatura constante y por tanto de la ecuación 7.47
resulta
e integrando para un proceso entre una presión P y una presión muy baja
P°→ 0, entonces
(7.59)
155
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
en la cual
(7.60)
(7.61)
(7.62)
(7.63)
en la cual es la capacidad calorífica del gas a una presión lo suficiente-
mente baja para ser considerado como un gas ideal.
De una manera similar que para la entalpía se puede evaluar mediante
(7.64)
y por tanto de la ecuación 7.63
(7.65)
Datos de y se reportan generalmente en tablas.
Para evaluar el cambio de otras propiedades (como energía interna, ener-
gía libre de Gibbs y energía libre de Helmothz) se utilizan las definiciones
de estas propiedades en términos de entalpía y entropía. Por ejemplo, el
cambio en la energía interna se puede evaluar fácilmente como
∆u = ∆h − ∆Pv
o
∆u = (h2 − h1) − (P2 v2 − P1 v1) = (h2 − h1) − R (Z2 T2 − Z1 T1) (7.66)
en la cual (h2 − h1) se evalúa mediante la ecuación 7.56.
Ejemplo 7.7
Utilizando las tablas de correlaciones generalizadas, determinar el cambio
de entalpía, entropía y energía interna para el nitrógeno que experimenta
un cambio de estado desde 100 kPa y 300 K hasta 20 MPa y 200 K.
156
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Solución
Las propiedades del nitrógeno son
Tc = 126,2 K, Pc = 33,9 bar, = 1,0416 kJ/kgK, R = 0,2968 kJ/kg K,
ω = 0,04
Como el valor del factor acéntrico es pequeño, se puede despreciar su co-
rrección en el cálculo de las propiedades. Luego
Z = Z(0), hR = (hR)(0), sR = (sR)(0)
Además, como en la condición inicial la presión es baja, se puede considerar
que su comportamiento prácticamente no se desvía del ideal. Entonces
Z1 = 1, ,
y por tanto, de acuerdo con las ecuaciones 7.55 y 7.62
por tanto
157
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
1
70 bar 4
93 ºC
27 ºC
P4=?
WN
T C
2
20 bar 3 20 bar
27 ºC 27 ºC
158
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Para calcular el valor de P4 se debe utilizar un proceso iterativo que se
puede explicar como
— Suponer una P4.
— Calcular Pr .
4
— Con Pr , Tr y las tablas, calcular sR4.
4 4
y de las tablas
kJ/kg kJ/kg
por tanto
wc = 2,2537 × (93 − 27) + 21,21 – 29,52
wc = 140,43 kJ/kg
Para calcular el trabajo total que se obtiene de la turbina se deben plantear
los balances de energía y de entropía en ella
wT = h1 − h2 +qe = qe − ∆h
qe = T (s2 − s1) = T∆s
Las condiciones reducidas para los estados 1 y 2 son
Pr = 1,52 Pr = Pr = 0,43
1 2 3
Tr = 1,57 Tr = Tr = 1,57
1 2 3
de las cuales se obtiene
kJ/kg K
kJ/kg K
kJ/kg K
luego
159
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
qe = 233,21 kJ/kg
y
wT = 188,32 kJ/kg
La fracción del trabajo de la turbina que se debe emplear en el compresor es
(7.69)
En 1901 G. N. Lewis definió una nueva propiedad para preservar, para gases
reales, la misma forma de la ecuación 7.69
dg)T = R T d(Ln f) (7.70)
en la cual f recibe el nombre de fugacidad del gas real. (La fugacidad es
también una propiedad sumamente útil en el estudio de equilibrio de fases
y equilibrio químico, temas que no se tratarán en este texto). Esta nueva
propiedad debe cumplir que
(7.71)
así que cuando la presión tiende a cero entonces f→P y la ecuación 7.70
se reduce a la ecuación 7.69.
De la definición de propiedad residual
dg° − dg = dgR = R T d(Ln P/f)
160
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(7.72)
Si se define el coeficiente de fugacidad como
(7.73)
entonces la ecuación 7.72 queda
gR = − R T Lnφ (7.74)
la evaluación del coeficiente de fugacidad puede llevarse a cabo combinando
las ecuaciones 7.70 y 7.68
y como
entonces
Ln ϕ = (Z – 1) d(LnPr)T (7.75)
e introduciendo la ecuación 7.27 se llega a
Ln φ = Ln φ(0) + ω Ln φ(1)
y por tanto
φ = φ(0) φ(1) ω (7.76)
en la cual φ es el coeficiente de fugacidad del fluido simple y φ es la
(0) (1)
161
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(7.78)
O si se dispone de tablas o diagramas particulares de la sustancia para las
fases condensadas, la fugacidad se puede estimar por
(7.79)
en esta ecuación P* es el menor valor reportado para la presión a una
temperatura dada y a esas condiciones se evalúan h* y s*.
Ejemplo 7.9
Mediante las tablas del coeficiente de fugacidad, calcular el trabajo que se
obtiene en la turbina isotérmica reversible del ejemplo 7.8.
Solución
La turbina del ejemplo 7.8 opera a 27 °C con una presión de entrada de 70
bar y una presión de salida de 20 bar. De las ecuaciones 7.67 y 7.70
162
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
Se puede verificar, con ayuda de las tablas de propiedades, que para cual-
quier sustancia pura la energía libre de Gibbs también permanece constante
para cualquier cambio de fase y por tanto se puede verificar que
gα = gβ (7.80)
en la cual los subíndices representan dos fases saturadas diferentes.
La igualdad de la ecuación 7.80 se conoce como criterio de equilibrio y de
ella se puede concluir que para cambios en la presión y la temperatura a
lo largo de la curva de saturación
dgα = dgβ (7.81)
o
vαdPsat – sαdTsat = vβdPsat – sβdTsat
y por tanto
(7.82)
Utilizando el criterio de equilibrio
gα = hα – Tsatsα = hβ – TsatSβ = gβ
o sea
(7.83)
y con esta ecuación se puede eliminar la entropía en la ecuación 7.82
(7.84)
La ecuación 7.84 se conoce como ecuación de Clapeyron y proporciona
información sobre la pendiente de la curva de saturación del diagrama
presión-temperatura.
Para el equilibrio sólido-líquido
sβ – sα = sf – ssol = ∆sfusión
vβ – vα = vf – vsol = ∆vfusión
∆sfusión es positivo para todas las sustancias y ya que ∆vfusión puede ser po-
sitivo o negativo (según que la densidad del sólido sea mayor o menor que
la del líquido) entonces (dPsat /dTsat )sol-liq puede ser positiva o negativa.
En el equilibrio líquido-gas
∆sαβ = sgas – sliq = ∆svap
∆vαβ = vgas – vliq = ∆vvap
en este caso ∆svap y ∆vvap son siempre positivos y en consecuencia (dPsat /
dTsat )líq – gas siempre será positivo.
En el equilibrio sólido-gas
∆sαβ = sgas – ssol = ∆ssublimación
163
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(7.85)
Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea sólida o líquida, con vapor
se tiene
(7.86)
(7.87)
(7.88)
(7.89)
164
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
(7.90)
(7.91)
(7.92)
y la ecuación de Wagner
(7.93)
en la cual τ = 1 − Tr
La ecuación de Wagner es una de las mejores ecuaciones para predecir
presiones de saturación, pero tiene el inconveniente de requerir cua-
tro constantes para cada sustancia, lo que hace que su aplicación sea
limitada.
Cuando no se dispone de información suficiente para calcular ∆hvap median-
te las ecuaciones de Clapeyron o de Clausius Clapeyron, se pueden utilizar
métodos empíricos aproximados para hacer estimaciones.
Riedel propuso la siguiente ecuación para predecir el cambio de entalpía
por vaporización a una atmósfera de presión (llamado también el punto
de ebullición normal)
165
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(7.94)
donde
Tn = Temperatura de ebullición a P = 1 atm (punto de ebullición normal).
∆hn = Entalpía de vaporización a Tn.
Pc = Presión crítica en bar.
Tr n = Temperatura reducida a Tn.
R = Constante universal.
Los errores cometidos al utilizar esta ecuación rara vez exceden el 3%.
Las estimaciones de la entalpía de vaporización para líquidos puros a cual-
quier temperatura a partir de un valor conocido a una sola temperatura,
pueden hacerse mediante el método propuesto por K. M. Watson de acuerdo
con la relación
(7.95)
Ejemplo 7.10
En cierto proceso de fabricación de sales de mercurio se requiere conden-
sar vapor de mercurio (Hg) desde 920 °F y 40 psia hasta obtener líquido
saturado a la misma presión.
Calcular la transferencia de calor necesaria para realizar la condensación
con el uso de la siguiente información:
1. Temperaturas de ebullición a diferentes presiones (véase tabla 7.3).
Tabla 7.3 Datos de presión y temperatura para el ejemplo 7.10
Presión (psia) 10 20 40 60 80
Temperatura (°F) 637,0 706,0 784,4 835,7 874,8
166
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
qs = he − hs = −∆h
Si se realiza la evaluación termodinámica al estado inicial, se llega a la
conclusión de que el mercurio a la entrada está en fase gaseosa (Tsat < Te)
y el proceso se puede representar en un diagrama T-s de la manera indicada
en la figura 7.6.
t (ºF)
e
920
P=40 psi
784,4
s I
= 0,35 psi/ºF
y por tanto
∆hvap = 0,35 × (784,4 + 459,67) (1,648 – 1/787,4)
∆hvap = 717,0 psi × pie3/lb = 33,43 kcal/lb
y como
∆h2 = hs − hI = −∆hvap entonces
167
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
P (psi)
40
784,4 t (ºF)
Problemas propuestos
7.1 Se va a transportar gas desde el yacimiento hasta el mercado de con-
sumidores. El gas es esencialmente metano que entra a la tubería a
razón de 32 kg/s, a una presión de 210 bar y a una temperatura de
20 °C. El diámetro interno de la tubería es de 30 cm.
Calcular, a la entrada de la tubería, la densidad en kg/m3 y la velo-
cidad en m/s considerando que el gas cumple:
a. La ecuación de Van der Waals.
b. La ecuación de Redlich Kwong.
c. El principio de estados correspondientes y se pueden utilizar
correlaciones generalizadas.
Comparar los resultados obtenidos con aquellos que se obtienen
utilizando tablas para el metano.
7.2 Mediante la ecuación de estado de Van der Waals, graficar dos isoter-
mas para el nitrógeno en coordenadas P-v, una para 0 °C y otra para
100 °C; ambas en un intervalo que se extiende a 300 atm. Mostrar
los puntos que se obtendrían mediante la ecuación de estado de gas
ideal y mediante los factores de compresibilidad.
168
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
b.
c.
169
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
7.14 Demostrar que la diferencia entreCp yCv para un gas de Van der
Waals, está dada por
7.15 La entalpía de vaporización del agua a 212 °F y 1 atm es 970,3 Btu/
lbm. Estimar la presión de vapor a 220 °F basándose únicamente en
la información proporcionada.
7.16 Se bombea butano líquido saturado a un vaporizador a una presión
de 16,2 atm, el butano sale del vaporizador como vapor húmedo
con 90% de calidad y a la misma presión con que entró. Estimar la
cantidad de calor suministrada por mol de butano.
Para el butano Pc = 37,48 atm, tc = 305,3 °F, Ln Psat = −4.840/T +
9,92, donde P está en atm y T en °R.
7.17 El punto de ebullición normal del Hg es 357 °C y su calor latente
de vaporización es 68 cal/g, se requiere destilar el líquido a 100 °C.
Estima la presión a la cual debe realizarse la destilación.
7.18 Las presiones de saturación de vapor para el benceno y el tolueno
vienen dadas por la relación
donde A y B tienen los valores indicados en la tabla 7.4.
Tabla 7.4 Datos de A y B para el problema 7.18
A (K) B
Benceno 32,290 9,779
Tolueno 39,200 10,455
170
7. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...
P (atm) Z P (atm) Z
100 1,069 600 1,431
200 1,138 700 1,504
300 1,209 800 1,577
400 1,283 900 1,649
500 1,356 1.000 1,720
171
8. Energía disponible.
Análisis termodinámico de procesos
173
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Trabajo hecho
Q sobre el pistón
Medio ambiente a To
174
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
y es función tanto de las propiedades del fluido como del medio ambiente.
El máximo trabajo útil que puede obtenerse de una corriente de fluido que
sufre un cambio al pasar a través de un dispositivo que opera en estado
estable flujo estable es
w(máx,útil) = ψe – ψs = (h + ec + ep – T0 s)e – (h + ec + ep – T0 s)s (8.10)
175
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Volumen de control
M.T.
W Máquina de Carnot
Qo
Medio ambiente a To
176
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
qdisponible=(TT0) ds
ds
T0
qno disponible
s
qno disponible=T0ds
(8.13)
177
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(8.14)
Pared adiabática
Sistema a Pi y Ti Vacío Sistema a Pf y Tf
a. b.
178
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
δ lw = T0 δsgen (8.17)
como se mencionó anteriormente este trabajo perdido también puede
llamarse irreversibilidad y se representa por
δi = T0 δsgen (8.18)
(8.19)
179
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
El balance de energía disponible para este caso es
I = 3.890,7 kJ = 3,89 MJ
Ejemplo 8.4
Se estrangula vapor saturado seco a 2,0 MPa hasta 600 kPa, haciéndolo
pasar a través de una válvula. El flujo de vapor es de 360 kg/h. Para una
temperatura ambiente de 5 °C, dibujar el diagrama T-s para el proceso y
calcular la pérdida de disponibilidad.
Solución
Se trata de un proceso en estado estable flujo estable donde no se realiza tra-
bajo, se pueden despreciar los cambios de energía cinética y potencial. Del
balance de energía se concluye que se trata de un cambio isoentálpico.
Estado termodinámico a la entrada
Pe = 2,0 MPa, he = 2.799,5 kJ/kg, te = 212,42 °C, se = 6,3409 kJ/kg K.
180
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
h= Constante
s
El balance de disponibilidad es
181
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
W ηt
ηexergética= = (8.21)
Qc (1 – T0 /Tc) (1 – T0 /Tc)
La ηexerg siempre es mayor que la ηt debido a que sólo se contabiliza la
fracción de calor que efectivamente se puede convertir en trabajo.
(8.23)
182
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
(8.24)
ψs – ψ e
ηexerg = (8.25)
We
(8.27)
183
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
2.000 ºC
Qc
WN=2.000 kJ
M.T.
Qf
200 ºC
Figura 8.6 Esquema que representa la máquina térmica del ejemplo 8.5
0,40
ηexergetica = =0,46
(1 – 300/2.273)
La eficiencia exergética es mayor que la eficiencia térmica porque se calcula
con base únicamente en la energía disponible del calor.
Ejemplo 8.6
184
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
W=7.000 kJ/s
2
3
400 kPa 70 kPa
500 ºC X=0,8
Figura 8.7 Esquema que representa la turbina aislada del ejemplo 8.6
185
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
186
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
Ambiente a 300 K
Q
5 6
Condensador
Wc Wb1
Compresor Bomba 1
c=75%
4 7
3 2 1
Separador
Agua de alimentación
8
Wb2
Bomba 2
9
Agua fría
Figura 8.8 Proceso que enfría 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 °C, ejemplo 8.7
Para calcular otra propiedad en 7 se realiza un balance de energía en
la bomba 1
wb1 = h7 – h6
pero como la bomba es reversible y teniendo en cuenta que el volumen
específico del líquido no cambia apreciablemente con la presión
wb1 = v6 (P7 – P6)
por tanto h7 = v6 (P7 – P6) + h6 = 191,92 kJ/kg.
La entalpía en el punto 9 se puede evaluar de la misma manera, mediante
un balance en la bomba 2 h9 = v8 (P9 – P8) + h8 = 21,08 kJ/kg.
Los estados 2 y 3 se pueden encontrar de la siguiente manera
— Balance de energía en la unión de 1 y 7
— Balance de energía en la válvula entre 2 y 3
— Balance de energía en el separador
Combinando estas tres ecuaciones se obtiene
y como
entonces
187
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
reemplazando
y h3 = 107,91 kJ/kg
El estado 5 se puede determinar del proceso en el compresor. Si el com-
presor fuera reversible wc, rev = h5, rev – h4, rev
y del balance de entropía para el caso reversible s4 = s5, rev = 9,0257
kJ/kg K con s5, rev y P5 se encuentran de las tablas, h5, rev = 2.940,2 kJ/kg
y la ecuación produce
wc, rev = 429,6 kJ/kg
de la ecuación de eficiencia adiabática
— En la bomba 2
188
Tabla 8.1 Condiciones de todos los puntos para el ejemplo 8.7 (los valores subrayados son los que permiten leer las otras
propiedades en las tablas)
Líquido
1 0,5 101,325 25 104,89 0,3674 0
comprimido
Líquido
2 0,518 101,325 25,7 107,91 0,37718 0,1040
comprimido
Vapor
3 húmedo 0,518 0,8721 5 107,91 0,3884 –3,24
X=0,0349
Vapor
4 0,018 0,8721 5 2.510,6 9,0257 –175,76
saturado
Vapor
5 0,018 10 303,4 3.083,4 9,2924 317,52
recalentado
Líquido
6 0,018 10 45,81 191,83 0,6493 0,00101 2,89
saturado
Líquido
7 0,018 101,325 45,83 191,92 0,6493 0,00101 2,98
comprimido
Líquido
8 0,5 0,8721 5 20,98 0,0761 0,001 2,94
saturado
Líquido
9 0,5 101,325 5,02 21,08 0,0761 0,001 3,04
comprimido
189
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
— En el separador
— En el compresor
1,431 kJ/s
— En el condensador
y qdisp = q– qno dis, pero qno disp = T0 (s5 – s6) = 2.576,94 kJ/kg, qdisp
= 314,63 kJ/kg
con estos resultados
— En la bomba 1
— En la bomba 2
5. Irreversibilidad total y porcentajes de contribución de cada etapa. La
irreversibilidad total es
— Para la mezcla de 1 y 7
— Para el separador
— Para el compresor
— En el condensador
— En la bomba 1
— En la bomba 2
Problemas propuestos
8.1 Un tanque rígido contiene vapor de agua saturado a 90 °C. Se agrega
calor al agua hasta que la presión en el tanque alcanza un valor de
1,5 bar. La temperatura del ambiente es 10 °C. Calcular cuánto del
calor agregado es energía disponible.
190
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
8.7 En un tanque rígido con un volumen de 0,10 m3 hay freón-12 a 2 bar
con una calidad del 50%. Se agrega calor de un depósito a 100 °C
hasta que la presión alcanza 5 bar. Determinar la irreversibilidad del
proceso. Considerar la temperatura ambiente 24 °C.
8.8 El arreglo de la figura 8.9 se puede emplear para producir vapor a 1.000
kPa, si se dispone de dos fuentes de vapor una a 2.500 kPa y otra a
300 kPa. Suponiendo que tanto el compresor como la turbina operan
isoentrópicamente y en estado y flujo permanente, determinar:
a. La razón de flujos másicos que hay entre las fuentes de vapor de
alta y de baja presión.
b. La temperatura del vapor de 1.000 kPa que se obtiene mediante
la descarga de la turbina y el compresor.
c. La irreversibilidad del proceso por cada kilogramo de vapor a 300 kPa,
suponer que todo el proceso es adiabático, P0 = 101,32 kPa, T0
8.9 Un refrigerador opera entre un depósito de calor de baja tempera-
tura a 5 °C y un depósito de calor de alta temperatura a 20 °C. Si se
requiere proporcionar 1.000 kJ de trabajo para producir 4.000 kJ
de refrigeración, ¿cuál es su eficiencia exergética? t0 = 20 °C.
191
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
2 4
T C
192
8. Energía disponible. Análisis termodinámico de procesos
C WC T Ws
1 4
8.15 Se usa agua como sustancia de trabajo en una planta de potencia que
utiliza un reactor nuclear. El diagrama de esta planta se muestra en
la figura 8.11. El líquido comprimido que sale del reactor entra al
evaporador instantáneo, donde se reduce la presión. Aquella fracción
de agua que se evapora fluye hacia la turbina, mientras que el líquido
que permanece va hacia la cámara de mezcla; la turbina es adiabática
reversible, igual que las bombas. Realizar un análisis termodinámico
del proceso.
10 Mpa, 260 ºC
Evaporador
Válvula instantáneo
V
Reactor
L Vapor saturado
2 Mpa
W
P=10 Mpa T
4
P=2 Mpa
P=10 kPa
P=2 Mpa Cámara de
Bomba mezcla
193
9. Aplicaciones termodinámicas
del flujo de fluidos
e s
Q W
Figura 9.1 Sistema diferencial para determinar la ecuación de Bernoulli
Si se considera que el flujo es de estado estable, entonces el balance de
energía es
0 = δMe (h + ec + ep)e + δQ − δMs (h + ec + ep)s − δWs
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
(9.2)
en la cual ds representa la diferencia en la entropía entre los puntos de
salida y de entrada.
Si se considera que el sistema diferencial se mantiene a temperatura
constante, entonces
T ds = δq + δlw (9.3)
combinando las ecuaciones 9.1 y 9.3 para eliminar el flujo de calor, se
obtiene
0 = T ds − δlw − δws − d(h + ec + ep) (9.4)
la cual se puede reescribir como
0 = T ds − dh − δlw − δws − d(ec + ep) (9.5)
y utilizando la ecuación 5.6 (ecuaciones fundamentales) se transforma en
0 = − v dP − δlw − δws − d(ec + ep) (9.6)
La ecuación 9.6 es el balance de energía mecánica para un sistema dife-
rencial. La integración de esta ecuación sobre todo el proceso (o en otras
palabras, la suma de los cambios a través de todos los elementos diferen-
ciales que componen un proceso) produce
(9.7)
la únicas restricciones en la deducción de esta ecuación fueron las considera-
ciones de un estado estable y que el proceso ocurre por una serie de estados
de equilibrio (esto está implícito en la utilización de la ecuación 5.6). La
consideración de que el sistema diferencial sea isotérmico no implica que el
proceso global tenga esta restricción, simplemente significa que cada estado
de equilibrio mantiene la misma temperatura.
195
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(9.8)
(9.10)
(9.11)
(9.12)
1. Fluidos incompresibles
En este caso, el volumen específico de la sustancia no cambia apreciable-
mente durante el proceso y por tanto la ecuación 9.6 queda
(9.13)
196
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
(9.14)
(9.15)
o en otras palabras
(9.16)
Ejemplo 9.1
Se utiliza una bomba para llevar agua de enfriamiento a un intercambiador
de calor, el agua de alimentación a la bomba se mantiene en un tanque
abierto y llega al intercambiador por una tubería de 0,6 pulgadas (véase
figura 9.2). El intercambiador requiere 0,3 m3/min de agua a 3 atm. La
tubería que mide 27,5 m y que tiene una diferencia de altura entre la
bomba y el intercambiador de 15,5 m, tiene un factor de fricción que se
puede considerar constante ƒ = 0,003, los accesorios en la tubería son 4
codos de 90° (k = 0,75) y una válvula de globo (k = 6,4). Si el motor de
la bomba consume 77 kW, ¿cuál es su eficiencia?
Solución
12 m Intercambiador
2 de calor
15,5 m
197
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
we = lw + 0,35455 kJ/kg
El término lw se puede dividir en tres contribuciones
— Trabajo perdido en la tubería por fricción lwtub.
— Trabajo perdido en los accesorios lwaccesorios.
— Trabajo perdido en la bomba lwbomba.
Para calcular la eficiencia de la bomba se debe encontrar primero el trabajo
que haría una bomba reversible. ( con lwbomba = 0)
we (rev) = lwtub + lwaccesorios + 0,35455 kJ/kg
el trabajo perdido por fricción en la tubería se puede hallar de la ecuación 9.8
con velocidad constante
y en la cual la velocidad es
caudal volumétrico
=
Área transversal de tubería
Caudal = 0,3 m3/min = 0,005 m3/s
Área tubería =
y entonces
El trabajo perdido en la tubería es
198
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
η = 77,9%
(9.17)
(9.18)
(9.19)
(9.20)
pero
(9.21)
(9.22)
(9.23)
199
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Ejemplo 9.2
Se desea bombear etano entre dos estaciones de un gasoducto por una tubería
de 12,3 km de longitud con un factor de fricción constante de 0,0025. La
presión en la estación de bombeo inicial y final debe ser de 5 atm y 2 atm
respectivamente. Si por el gasoducto deben fluir 1,2 kg/s de etano en forma
isotérmica a 20 °C, calcular el diámetro del gasoducto a utilizar.
Solución
Considerando al etano que fluye por el gasoducto como un gas ideal enton-
ces ρ = P/RT y la ecuación 9.23 queda (considerando flujo isotérmico)
reorganizando
D = 620.416,1 D5 – 67,1
y resolviendo por tanteo
D = 0,161 m
200
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
C dX C
P + dP P
+ d
h + dh h
Figura 9.3 Movimiento de una onda de sonido, el observador se mueve con
la onda
Desde el punto de vista del observador, está en una onda estacionaria, con
el fluido viajando hacia él con una velocidad C y sale del volumen de control
con una velocidad C−d . Debido a que la onda de sonido es infinitesimal,
los cambios en la presión, densidad y entalpía durante el paso de la onda
están dados por dP, dρ y dh respectivamente.
Para el observador, se tiene un estado estable en flujo estable y puesto que el
proceso se puede considerar adiabático, sin cambios en la energía potencial
y no se tiene intercambio de trabajo, el balance de energía para el volumen
de control de la figura 9.3 es
(9.24)
(9.25)
Por otra parte, la ecuación de continuidad para este caso puede escribirse en
la forma
ρ C A = (ρ + dρ) (C−d ) A
que, despreciando nuevamente las diferenciales de segundo orden, se reduce a
201
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
C dρ = ρ d
que al reemplazarse en la ecuación 9.25 produce
(9.26)
Si se utiliza la ecuación 5.6 para eliminar la entalpía, la ecuación 9.26 queda
(9.27)
Como la onda sonora se puede considerar como una onda de presión infi-
nitesimal, se puede suponer que el proceso es reversible. Por tanto, como
el flujo es también adiabático, resulta que ds = 0 y la ecuación 9.27 se
reduce a
es decir,
(9.28)
Como la derivada del lado derecho de la ecuación 9.28 se debe evaluar a
entropía constante, se puede escribir más correctamente como
(9.29)
o en otras palabras
(9.30)
202
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
(9.32)
Empleando el número de Mach se pueden clasificar los regímenes de flujo
de la siguiente manera:
Flujo subsónico, cuando M* < 1.
Flujo sónico, cuando M* = 1.
Flujo supersónico, cuando M* > 1.
Ejemplo 9.3
Calcular el número de Mach en la estación inicial y final del etano que fluye
por el gasoducto del ejemplo 9.2.
Solución
La velocidad del etano se puede calcular en cualquier punto con la ecua-
ción de continuidad
R = 0,277 kJ/kg K,
se obtiene para la estación de bombeo inicial
203
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(9.33)
en el cual simboliza la entalpía del fluido en reposo.
Por otra parte, como la entropía de estancamiento es la misma que
la del fluido en movimiento, todas las propiedades quedan especificadas
mediante el conocimiento de y .
Ejemplo 9.4
Determinar la temperatura y la presión de estancamiento isentrópico de un
avión que viaja a Mach 0,9 bajo unas condiciones atmosféricas de 50 kPa y
−12 °C.
Solución
Para el aire a −12 °C se tiene que
y por tanto la velocidad del avión es
204
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
e s
(9.34)
Por otra parte, la ecuación de continuidad es = constante que dife-
renciada logarítmicamente se transforma en
(9.35)
combinando las ecuaciones 9.34 y 9.35 se obtiene
(9.36)
(9.37)
205
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
(9.38)
reemplazando la ecuación 9.34 en la 9.38 resulta
(9.39)
Esto significa que si se desea acelerar un fluido subsónico el área de la
sección transversal debe disminuir en la dirección en que aumenta la
velocidad y disminuye la presión. De la misma forma, se puede concluir
que un difusor subsónico debe tener forma divergente.
2. Cuando M* > 1
En este caso, una tobera supersónica debe ser divergente, mientras que
un difusor supersónico debe ser convergente.
3. Cuando M* = 1
El área de flujo se mantiene constante en este caso.
Se debe notar, de estas conclusiones, que una vez que el fluido alcanza
la velocidad del sonido, una aceleración posterior solo puede ocurrir en
una sección divergente. Las conclusiones se pueden resumir esquemá-
ticamente en la figura 9.5.
(9.40)
Las irreversibilidades en una tobera se deben principalmente a la fricción.
En la actualidad, mediante diseños mejorados y la escogencia de materiales
apropiados, los efectos de la fricción se han minimizado y es por eso que las
eficiencias de toberas son generalmente muy altas (del orden de 92 a 97%).
Un balance de exergía en una tobera real produce
206
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
e e s
X aumenta s
X disminuye
X<C X<C
Ps<Pe Ps>Pe
As<Ae As>Ae
X>C X aumenta s e s
X disminuye
e
X>C
Ps<Pe Ps>Pe
As>Ae As<Ae
(9.41)
(9.42)
207
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
a. El balance de energía es
y considerando gas ideal con Cp constante
y por tanto
b. Para un gas ideal P = ρ R T y de la ecuación de continuidad
o sea que
c. Para calcular la velocidad de salida del proceso adiabático reversible se
debe encontrar primero la temperatura de salida ideal.
Del balance de entropía para el flujo adiabático reversible de un gas ideal
y por tanto
Tsi = 185,9 K
La velocidad de salida ideal se puede calcular del balance de energía
y entonces
la eficiencia es
208
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
Pe Pe
Ps
Isotérmica
Isotérmica c
Adiabática
Adiabática
a
Ps a c
b
V S
209
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
P T Pe
Pe Pi
Ps
Is
Adiabática
ot
ér
m
Te
ic
a
Pi Ts
Ad Ti
ia
bá
tic
Ps a
V S
b
Adia
Iso
té
bátic
c
rm
ica
Isotérmica
a
Pe
V S
Figura 9.8 Trayectorias de compresión reversible
En el caso de los compresores se aplican restricciones similares al caso
de las turbinas para la transferencia de calor y es por tanto preferible, en
muchos casos, tener etapas de enfriamiento intermedio. En este caso, la
experiencia ha mostrado que si se tienen más de dos etapas, el mínimo
trabajo de entrada se requiere cuando el trabajo total se divide en partes
iguales entre las etapas (véase figura 9.9).
Problemas propuestos
9.1 Se desea bombear gas metano entre dos estaciones de un gasoducto por
una tubería de 20 cm de diámetro, 12,3 km de longitud y un factor de
210
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
Ps
Adiabá
Pi2
tica
Is
o
té
m r
ic
Pi1
a
Pe
Figura 9.9 Compresión en tres etapas con enfriamientos intermedios a Pi1 y Pi2
211
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
con Pc en kPa calcular:
a. El flujo másico.
b. Las velocidades al comienzo y al final de la tubería.
c. La transferencia de calor.
9.8 Se bombea gas natural (metano) a través de una tubería horizontal de
0,305 m de diámetro y de 56 km de largo. Las presiones al comienzo
y la final de la tubería son respectivamente de 51 atm y 27 atm. Se
puede suponer un factor de fricción de Fanning de 0,004. Si el metano
obedece la ecuación de estado
calcular el caudal y la transferencia de calor si el flujo es isotérmico
a 15,6 °C.
9.9 La central de una hidroeléctrica tiene una turbina que recibe 400 kg/s
de agua de un lago artificial a través de una tubería de cemento de 0,915
m de diámetro y 0,8 km de longitud y que se extiende hasta el lecho
de un río 75 m más abajo. La tubería tiene una válvula de compuerta
50% abierta (con un coeficiente de pérdidas de 4,5) y para todos los
caudales prácticos se tiene un flujo turbulento con un factor de Fanning
de 0,005. Si la turbina tiene un rendimiento del 85%, calcular:
a. El trabajo que se obtiene de la turbina.
b. La presión justo antes de entrar a la turbina.
9.10 Suponiendo un comportamiento de gas ideal, determinar la velocidad
del sonido en cada uno de los siguientes casos:
a. Aire a 25 °C.
b. Monóxido de carbono a 25 °C.
c. Argón a 25 °C.
d. Agua a 0,2 MPa y 250 °C.
9.11 A través de un conducto fluye oxígeno isoentrópicamente en estado
estable. En el punto de entrada donde el área de la sección transversal
es de 0,2 m2 el oxígeno está a 70 kPa y 50 °C y tiene una velocidad de
600 m/s. En la sección de salida el gas está a 340 kPa. Determinar:
a. El área de la sección transversal de salida.
b. El número de Mach en la salida.
9.12 En una tobera con una eficiencia energética del 93% se expande CO2
desde 3,2 MPa y 180 °C hasta 0,8 MPa. Suponiendo que el CO2 es un
gas ideal, calcular:
a. La velocidad de salida.
b. La temperatura de salida.
212
9. Aplicaciones termodinámicas del flujo de fluidos
9.13 En una tobera con una eficiencia energética del 95% se expande vapor
de agua desde 6,0 MPa y 400 °C hasta 3,0 MPa. Si el área se salida es
de 6,5 cm2, determinar el flujo másico del agua.
9.14 En una tobera se expande nitrógeno en forma adiabática reversible
desde 1.500 kPa y 100 °C. Se desea obtener una velocidad de salida
de 600 m/s. Despreciando la velocidad de entrada determinar:
a. El número de Mach a la salida.
b. La presión a la salida.
c. La eficiencia energética en la tobera.
9.15 Demostrar que la presión de estancamiento , para un fluido
incompresible, se puede expresar mediante
9.16 Determinar la presión de estancamiento para el agua a 100 °C y 200
kPa, que fluye con una velocidad de 50 m/s.
9.17 Determinar la presión y la temperatura de estancamiento correspondiente
a un avión de propulsión a chorro que viaja a 500 m/s a través de aire
atmosférico a 12 kPa y −20 °C.
9.18 Vapor de agua que se encuentra a 200 psia tiene una entalpía de estan-
camiento de 1.270,8 Btu/lb y su velocidad es de 300 pies/s. Calcula
la temperatura y la entropía de estancamiento.
9.19 Demostrar que para el flujo de un gas ideal con capacidades caloríficas
constantes se cumple
a.
b.
9.20 Mediante una tobera se expande vapor de agua desde unas condiciones
de estancamiento de 200 psia y 800 °F hasta otras condiciones de 40
psia y 450 °F. Determinar la eficiencia energética de la tobera.
9.21 Desde una caldera donde la presión es de 1,0 MPa y la temperatura es
de 500 °C fluye vapor de agua. Determinar la velocidad en un punto de
una tobera donde la presión es de 100 kPa, si el proceso es reversible.
9.22 Un gas ideal con calores específicos constantes entra a una tobera a
500 kPa y 300 K, y sale de la tobera a 100 kPa. Si el proceso es isen-
trópico en estado estable, calcular el número de Mach a la salida de
la tobera si el gas es:
a. Aire.
b. Dióxido de carbono.
c. Helio.
213
10. Aplicaciones de ciclos
de potencia y refrigeración
10.1Ciclos de potencia
En general el equipo generador de potencia se clasifica en: sistemas de
potencia de gas y sistemas de potencia de vapor.
Los sistemas de potencia de gas incluyen las turbinas de gas y los motores
de combustión interna. En ambos la sustancia de trabajo, durante el pro-
ceso, no cambia de fase, permanece como gas.
En los sistemas de potencia de vapor la fase de la sustancia de trabajo
cambia y este cambio permite que se alcance más energía que la que se
puede almacenar por solo calentamiento en una fase. Aquí la sustancia
de trabajo se expande como vapor pero se comprime como líquido con un
volumen específico pequeño, por ello muy poco del trabajo obtenido en la
expansión tiene que usarse en la compresión.
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
215
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
2 Cámara de 3
combustión
Qentra
W W
Compresor Turbina
1 4
Qsale
a.
P T
3
Adición de calor a
P = Constante e
3 s tant Expansión
2 Con isoentrópica
P=
S= 2
Co
S ns 4
=C tan Compresión
on te nte
isoentrópica onsta
sta
nte P=C
1
1 4
Liberación de calor a P = Constante
V S
b. c.
Figura 10.1 Ciclo de Brayton que simula una operación simple de una turbina
de gas. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
Mediante los balances de energía en la turbina, en el compresor y en la
cámara de combustión, despreciando variaciones de energía cinética y
potencial se tiene
wturbina = h3 − h4 (10.1)
wcompresor = h2 − h1 (10.2)
wneto = wturbina − wcompresor = (h3 − h4) − (h2 − h1) (10.3)
(10.4)
Para el caso especial de capacidades caloríficas constantes con la temperatura
(10.5)
Esta eficiencia también podría expresarse en términos de las presiones.
La eficiencia del ciclo de Brayton es significativamente menor que la de un
ciclo de Carnot que opera dentro de los mismos límites de temperatura,
como se muestra en la figura 10.2
En algunas aplicaciones de turbinas de gas se pueden utilizar otras sus-
tancias de trabajo.
Las bajas eficiencias de las turbinas y los compresores retrasaron el de-
sarrollo de plantas de turbinas de gas, pues los procesos reales en estos
216
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
T
Ciclo de Carnot
TC
Ciclo de Brayton
TF
T 3
2
4
T0
S
Irreversibilidad del compresor Irreversibilidad de la turbina
Figura 10.3 Ciclo de turbina de gas de aire estándar con compresión y expan-
sión irreversibles
Ejemplo 10.1
El aire entra al compresor de una planta de turbina de gas simple a 100
kPa, 20 °C, a razón de 2,20 kg/s. La eficiencia adiabática del compresor es
60%. La presión de descarga es de 450 kPa. Calcular la cantidad de calor
en kJ/s, que debe agregarse para proporcionar una temperatura de entrada
a la turbina de 650 °C.
Solución
Se trata de un proceso en estado estable, flujo estable como se representa
en la figura 10.4.
217
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
q
450 kPa 650 ºC
2 3
WN
Compresor Turbina
4
1
100 kPa
20 ºC
218
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
T
5
6
Regenerador
2 3
3
4
CC
Calor absorbido
2 del gas frío
1
W
Compresor Turbina
1
Energía no
a. b
T
4
5
enerador 5
2 3
3 Calor eliminado
4
CC 6 del gas caliente
Calor absorbido
del gas frío
1
W
Turbina
Energía no disponible S
a. b.
luego
wc, real + T
T2, real= 1
Cp, 0
T2, real = 263,42/1,0035 + 293 = 555,5 K = 282,5 °C
De la ecuación a
q2→3 = Cp, 0 (T3 − T2, real) = 1,0035 (650 – 282,5) = 368,79 kJ/kg
El flujo de calor en el intercambiador será
219
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
QS Qe
Inter-enfriador C.C.
a b c 3
W
Compresor Compresor Turbina
4
1
a.
3
T
El estado 2 es el de
descarga del compresor
sin interenfriamiento
2
c
a 4
b
1
S
b.
Figura 10.6 Ciclo de turbina de gas de aire estándar con inter-enfriamiento.
a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
220
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
Qe Qe, rec
C.C. Recalentador
2 3 4 5
W
Compresor Turbina Turbina
6
1
a.
3
5
4
6
2
Recalentamiento
a presión constante
1
S
b.
221
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
3
2 C.C.
X1 X5
C T
1 4 5
Tobera
a.
P T 3
2 3
Trabajo de la turbina
4
4 2 5
Razón de presión =
222
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
T 4
6 5
Regenerador
2 3
3
C.C.
q 4
2 5
P= Constante
WN
C T 6
1
1
S
a. b.
Figura 10.9 Diagramas para una turbina de gas de aire. a. Diagrama de flujo.
b. Diagrama T-s.
Esta relación permite calcular y en las tablas para el aire a ese valor de
se puede calcular T2.
Estado 3: P3= P2 = 500 kPa
223
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
wc = 168,59 kJ/kg
wT = 342,22 kJ/kg
q3 → 4 = 385,49 kJ/kg
La eficiencia del ciclo será
ηter = 0,45 ó 45%
Si se quiere saber cuál es la temperatura T6, se hace un balance de energía
en el regenerador adiabático
h5 + h2 = h6 + h3
h6 = h5 + h2 − h3 = 500,46 kJ/kg
T6 ≈ 500 K
224
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
realizando trabajo sobre un pistón que hace girar el árbol del motor. Al final
de la carrera del pistón los gases de escape son expelidos para completar el
ciclo de operación. La secuencia de procesos que ocurren dentro del cilindro
es compleja y se dan variaciones químicas importantes.
Los procesos de las máquinas de ignición por compresión son iguales de
complejos a los de las máquinas de ignición por chispa pero difieren en
que solo aire (y no una mezcla de aire combustible), es aspirado dentro
del cilindro y comprimido, la compresión eleva la temperatura del aire
por encima de la temperatura de ignición del combustible. Cerca del final
de la carrera de compresión se inyecta el combustible y rápidamente se
enciende. El gas se expande conforme procede la combustión y continúa
expandiéndose hasta que inicia el proceso de escape.
Los modelos más simples para máquinas de ignición por chispa e ignición
por combustión son los de aire estándar, donde se consideran las siguientes
bases de análisis: el sistema es cerrado por lo que el fluido se usa repetida-
mente; el fluido de trabajo siempre es aire comportándose como gas ideal; los
procesos de compresión y expansión son reversibles y adiabáticos; el proceso
de combustión se reemplaza por un proceso reversible de transferencia de
calor; como el sistema es cerrado, el proceso de escape de la máquina real es
reemplazado por eliminación de calor reversiblemente y a volumen constante
para regresar el fluido a su condición inicial antes de la compresión.
225
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
T
P 3
3
s=
Con te
stan tan
te C ons
v=
4 2 4
2
nte
s= sta
Con Con
stan
te v=
1
1
v S
a. b.
Figura 10.10 Ciclo de Otto de aire estándar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
este resultado muestra que la eficiencia térmica del ciclo de Otto de aire
(cuando las capacidades se consideran constantes con la temperatura) de-
pende solo de la razón de compresión. En caso contrario depende también
de los límites de temperatura.
T
P 3
2 3
s= nte
Con sta
stan Con
te p= 4
4
2
nte
s= sta
Con Con
stan
te v=
1
1
v S
a. b.
Figura 10.11 Ciclo de Diesel de aire estándar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
226
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
(10.8)
3O
3D
O Otto
nte D Diesel
n sta
Co
v= 4D
e
st ant
Con
2 P= 4O
te
v=C onstan
1
S
Figura 10.12 Comparación de los ciclos de Otto y de Diesel.
De acuerdo con la localización relativa de los puntos 4O y 4D en el diagra-
ma T-s se muestra que el ciclo de Otto elimina menos calor que el Diesel,
en consecuencia tiene una eficiencia térmica más alta. Se pueden hacer
comparaciones de manera similar para diversas condiciones.
Ejemplo 10.3
Un ciclo de Otto de aire estándar tiene una razón de compresión de 8 y una
temperatura máxima de 1.097 °C. Al inicio de la carrera de compresión, el aire
está a 100 kPa y 25 °C. Determinar la presión máxima en el ciclo, la cantidad
de calor agregado en kJ/kg y la fracción disponible del calor agregado.
227
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Solución
La representación del proceso en los diagramas P-v y T-s se indica en la
figura 10.13.
T
P 3
nte
s= sta
Con Con
stan v=
te
2 4
4
2
nte
sta
s=
Con Con
stan v=
te 1
v S
a. b.
—Un balance de energía en la etapa de 2 a 3 determina que
q2 → 3 = u3 − u2
Se debe entonces conocer la temperatura en 2. Haciendo un balance de
entropía en la etapa de 1 a 2
s2 − s1 = 0
228
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
con γ = 1,4 y
3
nte
onsta
v=C
2
684,62 K
Energía disponible
T0=298 K
1 Energía no disponible
S
Figura 10.14 Cálculo de la fracción disponible del calor agregado, para el
ejemplo 10.3
de acuerdo con la definición de disponibilidad (véase ecuación 9.5), el
cambio de esta durante un proceso que se lleva a cabo en un sistema ce-
rrado y con v3 = v2 es
229
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
1 2
1 2
4 3
4 3
a. b.
Figura 10.15 Ciclos de Carnot con agua como sustancia de trabajo. a. Ciclo
que opera por completo con vapor húmedo. b. Ciclo donde la temperatura de
adición de calor es mucho más alta que el anterior.
La figura 10.15b muestra un ciclo donde la temperatura de adición de
calor es mucho más alta, pero se necesitan unas presiones muy altas para
alcanzar la máxima temperatura al comprimir el líquido desde el estado
4 y el proceso isotérmico de 1 a 2 debe realizarse con una continua varia-
ción de presión que significa un problema de control. En otras palabras
el ciclo de Carnot es un modelo inadecuado para el diseño de plantas de
potencia de vapor.
230
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
V.S.S
WT
Caldera T
Qe
4
Wb 3
QS
Condensador
a.
P T
4 1
1
3 2
3
2
v S
b. c.
231
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
T Adición de calor a
P=constante en el
1
sobrecalentador
1
Qe Generador de W
T
vapor
4
4
2
Wb 3
3 2
QS
Condensador
S
a. b.
232
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
1 5 Mpa
10 Mpa
3 2
wb = h4 − h3
q4→1 = h1 − h4
Por balance s de entropía en la turbina y en la bomba s1 = s2 y s3 = s4.
O sea que los estados termodinámicos de todos los puntos están deter-
minados.
233
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Qe Generador de M´2 W
T 7
vapor
2 6
7 5 2
M´7 = M´1=1 3
6 5 3
Calentador 4 4
C
QS
M´5 = 1M´2
a. b.
234
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
2 W
T
Calentador
Qe Generador 7 6 79
de vapor cerrado 6
3 5 8
Trampa 2
10
9 8 C 4
QS 10 3
5 4
Wb
Wb
S
a. b.
(10.13)
Ejemplo 10.5
Un ciclo ideal regenerativo opera con condiciones de entrada de 25 bar
y 400 °C, un calentador de agua de alimentación abierto a 2,5 bar y una
presión del condensador de 15 kPa. Comparar su eficiencia con la de un
ciclo de Rankine simple que tenga las mismas condiciones de entrada y
presión de escape.
Solución
Los diagramas T-s para ambos ciclos se indican en la figura 10.21.
La eficiencia para el ciclo Rankine simple es
235
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
T T
S S
a. b.
Figura 10.21 Diagramas T-s para un ciclo ideal regenerativo a. ciclo de Rankine
simple b. ciclo ideal regenerativo
Como se trata de un ciclo reversible, las propiedades para cada uno de los esta-
dos, calculados con ayuda de las tablas de vapor se indican en la tabla 10.3.
Tabla 10.3 Propiedades para cada uno de los estados para el ejemplo 10.5
, ,
236
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
las propiedades para los diferentes estados, calculadas con ayuda de las
tablas de vapor, se indican en la tabla 10.4.
Tabla 10.4 Propiedades para cada uno de los estados del ejemplo 10.5 para
el ciclo regenerativo
Realizando balances de energía para las dos etapas de la turbina, las bom-
bas y el generador de vapor, considerando que de todo el flujo másico que
circula por el generador de vapor y que entra a la turbina parte se extrae
al calentador y el resto continúa al condensador
237
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
10.3.4 Recalentamiento
en las plantas de potencia de vapor
La eficiencia térmica de un ciclo de Rankine se incrementa aumentando
la presión en el generador de vapor o la temperatura máxima. Para una
temperatura máxima dada, que está limitada por las características de
los materiales de construcción, el incrementar la presión del generador
hace que disminuya la calidad del vapor a la salida de la turbina, esto no
es deseable, ya que una humedad mayor del 10% o 12% ocasiona erosión
severa en los alabes de la turbina. Una forma de prevenir esta humedad es
recalentar el vapor en el generador de vapor, una vez se haya expandido un
poco en la turbina, para llevarlo nuevamente alrededor de la temperatura
máxima, regresando nuevamente a la turbina para que continúe expan-
diéndose. Este procedimiento puede realizarse varias veces.
El efecto del recalentamiento en la eficiencia térmica depende de las
condiciones del ciclo. Entre más alta sea la presión de recalentamiento y
más alta sea la temperatura después del recalentamiento, más alta será la
eficiencia. En la figura 10.22 pueden apreciarse los diagramas de flujo y
T-s para un ciclo con recalentamiento.
1 T
2 W
Qe T1 3
6
2
3
W
T2 5 4
6 5 4
QS S
Wb
a. b.
Ejemplo 10.6
Determinar la eficiencia y la velocidad de flujo requerida de un ciclo ideal
de recalentamiento que debe producir 150.000 kW en el acoplamiento de
la turbina, si las condiciones de entrada son 15,0 MPa y 600 °C; el recalen-
tamiento es de 1,4 MPa a 600 °C y la presión del condensador es 5 kPa.
Solución
El proceso cíclico puede representarse mediante un diagrama de flujo y
un diagrama T-s como se indica en la figura 10.23.
Las propiedades del agua en cada uno de los estados, calculados con ayuda
de las tablas de vapor, se indican en la tabla 10.5.
238
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
1 T
15.000 kPa
1
2 1.400 kPa
3
6
2
Qe 5 kPa
W=150.000 kW
3 T
5 4
5 S
Wb
QS
a. b.
239
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
6
Qe Qe
2 W
G.V W G.V 7 T
T
Qs1 3
10 9 8
3
4
3 2
5 wb 4 Qs2
Wb QS wb
a. b.
240
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
4 Tc 3 4 Tc 3 4 Tc 3
1 Tf 2 1 Tf 2 1 Tf 2
S S S
a. b. c.
241
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
Liberación de calor a
QS
presión constante
3
2
W W
T C
4
1
Qe Adición de calor a
presión constante
a.
P T
3 2 2
TL 3
TF
1
4
4 1
V S
b. c.
242
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
243
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
QS
3 2
Condensador
Compresión
W
4
Evaporador 1
Qe
a.
T P
2
3 2
3
1
4
4 1
S h
b. c.
Figura 10.27 Ciclo de refrigeración por compresión de vapor: compresión
seca. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s. c. Diagrama P-h.
Problemas propuestos
10.1 La relación de presión para un ciclo de Brayton estándar de aire es
de 4 a 1. La presión del aire en la entrada al compresor es 100 kPa y
244
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
QS
3 2
T
Condensador
25 ºC
2
3
W
10 ºC 1
4
Evaporador
4 1
10 ºC
S
Qe=3,5 kg/s
a. b.
245
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
246
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeración
247
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería
248
Referencias bibliográficas