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REPORTE DE SOPORTE TECNICO

Agosto 2017.
Para: Metanol de Oriente C.A. / Complejo Petroquímico Gral. Jose Antonio
Anzoátegui
Atención: Eliezer Robles /Gerente de Planta
CC: Ingeniería de Producción/ Ingeniería de Proceso.
Copia Nalco: Francisco Pradilla/ Gerente Nalco Water LA.
Asunto: REPORTE TECNICO EVENTO DE ALTA TEMPERATURA EN TORRE DE
ENFRIAMIENTO T-1611

RESUMEN

En el siguiente reporte se presenta una evaluación integral de los diferentes aspectos


mecánicos, químicos y operacionales de incidencia en el evento de condición de alta
temperatura de la torre de enfriamiento en junio del presente año, siendo esto causa del
taponamiento del relleno en sus capas más bajas por depósitos blandos de tipo orgánico
principalmente, de fácil remoción manual, consecuencia de contaminación orgánica por
venteos continuos de amoniaco y contaminación con metanol por fuga en un equipo que
catalizó el crecimiento de la bio-película (deposito) obstruyendo gran parte del relleno tipo film,
afectando notablemente su desempeño.

De la revisión de la data histórica se observó que semanas después del arranque de planta en
el mes de marzo existe pérdida lenta y continua de desempeño desde abril a junio, con
incremento notable de la temperatura de agua fría desde mediados de junio, y un importante
impacto a partir de Julio 18, afectando el desempeño de algunos intercambiadores de calor en
planta, así como mayor temperatura en diversas corrientes de proceso, tales como: gas
reformado, gas de síntesis y metanol crudo. Adicionalmente, la turbina K-1301T se vio exigida
por esta afectación causando una mayor carga térmica hacia el condensador de superficie
asociado debido al incremento del flujo de vapor exhausto para poder satisfacer el
requerimiento energético del compresor K-1301. El leve incremento de temperatura tuvo un
impacto notable a mediados de junio generando una disminución de carga de la planta II,
procediendo a realizar inspecciones inmediatas a los elementos del sistema de enfriamiento.

De la inspección mecánica, consumos eléctricos y velocidad de giro de los motores de los


ventiladores de la torre de enfriamiento, posición de ángulos de ataque de las aspas de los
ventiladores, inspección de boquillas y distribuidores internos de las celdas, indicaron buena
distribución de flujo hacia cada celda.

Respecto a la inspección del relleno en su cama superior se encontró en buen estado de


limpieza, así como sus líneas y boquillas de distribución de agua, por lo que se descarta en
este punto obstrucción mineral dado que es allí donde se forman por el cambio de temperatura.
En las capas inferiores el depósito encontrado con características orgánicas, arcillosas y al ser
blando de fácil remoción manual. Otros parámetros como alta turbidez y aumento en los
conteos de bacterias totales, ayudaron a identificar un aporte importante de TOC a la salida del
E-1508; éste carbono orgánico en presencia de los frecuentes venteos de amoniaco de la
planta vecina como fuente de nitrógeno y la presencia de fósforo en el programa de tratamiento,
dieron las condiciones idóneas para el crecimiento de esta biomasa, la cual crece sin control
recogiendo solidos presentes en agua y como parte del lavado del aire obstruyendo
significativamente el paso de agua ya aire a través del relleno y disminuyendo
considerablemente la capacidad de enfriamiento de la torre T-1611.

Al momento de presentar este reporte, cabe destacar que en simultaneo, y en asociación


METOR – NALCO a todos los niveles de nuestras organizaciones se han implementado los
recursos disponibles, ejecutando acciones en campo para revertir a línea de contingencia a
niveles sostenibles (esto se está haciendo a través de un programa de sanitización en línea)
prolongando la operación hasta el momento planificado de la intervención mecánica para la
corrección de la fuente de Metanol, E 1508.

En las siguientes páginas se muestra el detalle de la línea de tiempo, data estadística y planes
de acción a corto y mediano plazo.

Por NALCO Water

Luis F. Gaviria / Consultor Técnico Industrial Carlos Caraballo / Consultor Técnico


sênior Industrial

Carol Barrios / Gerente de Distrito Gabriel Requena / Gerente de Área

Ana Villafana / Representante de Distrito Sailu Zapata / Ingeniero de Aplicaciones


ANALISIS DEL EVENTO T 1611

1. Línea de tiempo.

Se presenta la línea de tiempo contentiva de comportamiento de la temperatura de descarga


T1611, cloro libre (FRC), pH y turbidez así como algunos eventos importantes a lo largo del
2017, separando antes, durante y después de la parada así como el punto de quiebre o mayor
impacto en el incremento de temperatura en el mes de Junio.

Grafica 1. Línea de tiempo


Fuente: propia. (data estadística Nalco y Metor).

Como puntos relevantes se tiene que:


• Luego de la parada de planta existe un ligero incremento de la temperatura de retorno,
con un incremento más pronunciado en mayo y muy acelerado en los meses de junio y
julio.
• El cloro libre (FRC) se mantuvo en valores oscilantes tendiendo hacia un descontrol a
la baja a mediados de junio, coincidiendo con el abrupto incremento de la temperatura.
• Durante el mes de abril, se realizó mantenimiento al enfriador de aceite del compresor
de aire K-640D reportándose la presencia de material arcilloso y microbiológico.
• Para finales del mes de junio y durante el mes de julio, se observa espuma con
coloración oscura en la piscina de la torre de enfriamiento, que luego de un pico de
turbidez importante en el agua de recirculación se detecta un aporte importante de TOC
a la salida del intercambiador de calor de metanol E-1508.

2. Condiciones Evaluadas.

• Alta temperatura en Circuito de Enfriamiento.

Como desviación en la operación de la planta, se ha evidenciado una pendiente de ascenso


en la temperatura del agua de recirculación del sistema de enfriamiento abierto asociado a la
torre de enfriamiento T-1611.

Bajo la dinámica de funcionamiento del circuito de enfriamiento, un incremento de


temperatura es equivalente a plantear una acumulación de energía térmica en el sistema,
que bien podría estar siendo retirada de forma ineficiente, o bien podría estar transfiriéndose
en exceso a la corriente de agua de enfriamiento, desde las corrientes de proceso.

7/05/2017

100% carga Perdida de Disminución de carga Disminución de carga


eficiencia torre
carga
Aumento de flujo retorno

Grafica 2. Variables de control Torre de Enfriamiento T-1601.


Fuente: Exaquantum Metor.
En la gráfica 2, se puede observar como de manera consistente la temperatura de retorno de
agua a la torre presenta un aumento progresivo en el tiempo luego del arranque, posterior a
la parada de planta de marzo 2017 y ese comportamiento se mantiene antes y después de
haber alcanzado el 100% de carga.

Esta situación, en última instancia ocasionó la necesidad de disminuir carga de la planta para
reducir el flujo térmico y con esta maniobra en principio permitir la disminución de
temperatura, pero la respuesta en la temperatura no fue equivalente a la reducción de aporte
de energía, lo que señala directamente a la unidad de refrigeración del circuito, en términos
de baja eficiencia.

• Torre de Enfriamiento / Intercambiadores de calor

Con enfoque en ubicar el componente afectado en la estructura, o desviación en la dinámica


de enfriamiento por evaporación de la torre de enfriamiento, se realizaron evaluaciones en:

• Balance Hidráulico entre celdas


• Consumo eléctrico en motor de Ventiladores
• Angulo de inclinación en alabes de ventiladores
• Inspección de Boquillas y eliminadores de arrastre
• Inspección de nivel superior de relleno de torre.
• Remoción de primer nivel superior para acceso a nivel intermedio y tercer nivel
inferior.

Como resultado de la inspección y revisión general, se pudo verificar:

• Desbalance aproximadamente de 10% entre la celda con mayor flujo y la celda de


menor flujo.
• Consumo eléctrico, y ángulos de inclinación dentro de los rangos de especificación.
• Boquillas, eliminadores de rocío y nivel superior de relleno limpios y sin
obstrucciones.
• Taponamiento compactado en rellenos medio e inferior, restringiendo el paso de
aire/agua.

Evidenciada la condición de obstrucción de los dos niveles inferiores del relleno (ver figura
1), se puede comprender que físicamente el número de transferencia de unidades de la torre
se ha visto considerablemente reducida por disminución del área de contacto Liquido/Aire
(L/G), que en términos prácticos significa que el área superficial de agua se pierde por
asociación nuevamente en el relleno de todas la gotas que son dispersadas antes en los
rociadores y forman zonas de retención parcial del líquido; el aire al subir por estas secciones
con retención de agua, solo interactúa retirando el calor de la superficie, en lugar de retirar
en simultaneo el calor contenido en la mayor superficie de contacto que se genera en
condiciones normales, por efecto rocío, y que en su caída a través de rellenos libres no se
verían asociadas de nuevo; sino que mantendría una delgada pero extensa superficie de
agua, entregando efectivamente mayor calor al flujo de aire por volumen de agua obteniendo
así un enfriamiento eficiente.
Figura 1. Obstrucción por biomasa
Fuente: Inspección en campo.

Se realizó un análisis visual, pruebas de dilución, y análisis cuantitativo general para obtener
la fracción orgánica e inorgánica del depósito, con lo que se obtuvo:

• El deposito presenta generación de espuma en la caída de agua de las celdas.


• Tiene consistencia de lodo, es adherente, y no presenta olor desagradable.
• No se disuelve, ni dispersa en solución de ácido clorhídrico 18% (1:1).
• Es dispersable en solución de Soda Caustica 50%, mas no completamente soluble.
• Como solidos suspendidos volátiles (orgánicos, biológicos) se obtuvo 33%, y 67%
compuestos inorgánicos remanentes luego de volatilización a 5500C.

Esta información nos permite direccionar la atención a un sólido blando, compuesto por
asociación de partículas suspendidas biológicas e inorgánicas, que al estar concentradas en
la zona de menor temperatura y menor flujo de agua, presentan una configuración inicial de
crecimiento de bio-película adherente, como consecuencia de la presencia de exo-
polisacaridos asociados a las bacterias generadoras de biofilm, que generan eventualmente
también un efecto de filtración en la zona de caída libre de agua, reteniendo partículas
suspendidas de toda naturaleza.

La ausencia de olores desagradables o irritantes es señal de la ausencia de bacterias


anaerobias dentro del ecosistema que representa el interior de la biomasa, esto vinculado
por la elevada concentración de oxigeno constante por el flujo de aire.

Se descarta la atención a depósitos iniciales de características minerales o inorgánicas, en


vista que estos normalmente son encontrados en la zona de mayor temperatura, donde
ingresa el agua y se genera el mayor fenómeno de evaporación, y son solubles en soluciones
acidas, con excepción de incrustaciones atribuibles de sílice, que son de marcada resistencia
y son solubles bases fuertes.

En los Intercambiadores de calor y condensadores de superficie, se realizaron mediciones y


balances hidráulicos, con mejoras parciales solo en los equipos balanceados, pero sin
trascendencia en la temperatura promedio del circuito de enfriamiento; sin embargo, se pudo
identificar una condición contraproducente en el lazo de control de flujo de vapor exhausto de
la turbina asociada al condensador de superficie K-1301T, y que posiblemente esté presente
en la configuración de las demás turbinas de vacío.

Se pudo verificar en la gráfica 3, que, como consecuencia de la menor capacidad de


enfriamiento del agua, la contrapresión hacia la turbina aumenta. Esto genera una
disminución en el trabajo de la turbina, y la lógica de control como ajuste realiza apertura de
la válvula de control de exhausto, para compensar la pérdida en la turbina con más flujo de
vapor, y mantener así la operación del compresor. Pero esto, aunque no representa una
causa sino una consecuencia de la perdida de refrigeración del agua, de forma antagónica
aumenta aún más la carga térmica sobre el condensador de superficie K-1301T-E1 y éste a
su vez sobre el flujo de agua.

7/05/2017

Grafica 3. Variables de control condensador de superficie K-1301T


Fuente: Exaquantum Metor

• Dinámica Microbiológica.

El circuito de enfriamiento asociado a la torre T-1611, es objeto de alta incidencia ambiental


de contaminaciones con compuestos amoniacales, debido a la proximidad con una planta de
producción de amoniaco y urea, potencialmente es posible que tenga aporte de carbón
orgánico (TOC) al circuito si se presentase alguna fuga de proceso con contenido de metanol;
y contiene fosforo disuelto en forma de fosfato como inhibidor de corrosión catódica como
parte del tratamiento químico, presentando de esta manera una potencial mezcla de los tres
macronutrientes esenciales para el desarrollo microbiológico.

Centrando la atención en los mecanismos presentes en el sistema para inhibición y control


de las colonias microbianas, se plantea que estas condiciones no escalarían en un aumento
de actividad microbiológica, si es posible mantener una concentración continua de cloro libre
/ o total sobre las dosis mínimas requeridas, y en caso de presentar una disminución en la
presencia de uno o ambos indicadores, por fallas de dosificación o aumento en la demanda
química de cloro; aplicar biocidas no oxidantes que complementen la ausencia temporal de
cloro.

De los macronutrientes antes descritos, es posible categorizarlos en términos de criticidad,


ya que, aunque todos representan alimentos, en simultaneo también disminuyen la acción
biocida del cloro e incluso la inactivan y en más detalle, se plantea que la presencia de fosfato
no afecta las concentraciones de cloro en el sistema por lo que no hace parte de los
compuestos asociados a demanda química de cloro. Los compuestos amoniacales,
ocasionan una disminución de la acción biocida al transformar el cloro libre en cloro
combinado o cloraminas, con acción bacteriostática en concentraciones mayores a 1,5 ppm,
pero sin ser biocidas, esto significa que solo inhiben el crecimiento mas no eliminan
poblaciones microbianas ya existentes. Y el TOC, si efectivamente proviniese de un aporte
de metanol, este actuara como un agente reductor fuerte, ocasionando que el cloro libre en
contacto con él se reduzca a cloruros sin ninguna acción biocida posterior.

Grafica 4. Histórico de cloro libre T-1611 2017

En la gráfica 4, es posible ver como hacia finales de mayo se ha tenido dificultades para
obtener concentraciones de cloro libre mínimas de 0,2 ppm, que es el límite inferior
establecido para un control microbiológico estable y en la gráfica 5, también puede
observarse como los dos primeros meses del año en curso, las concentraciones de cloro total
(cloro libre + cloro combinado) se presentaban considerablemente superiores a los valores
encontrados de cloro libre, siendo sinónimo de la presencia de compuestos amoniacales. En
contraste, los dos últimos meses evaluados, es posible apreciar como mayormente tanto el
cloro libre como total permanecían bajos y podría estar asociado a presencia de reductores
fuertes, como el caso del metanol; esto gráficamente expuesta la frecuente condición de baja
presencia de cloro en el sistema, que si es planteado como un consumo por demanda de
compuestos que a su vez representan nutrientes, se generan las condiciones ideales de éxito
en el desarrollo microbiológico, formando una bio-película que atrapa lodos (arcilla) del lavado
de aire, del agua de recirculación, así como de los sólidos que se formen con el programa de
tratamiento, haciendo que el depósito crezca sin control hasta obstruir el paso de agua y aire
ocasionando una pérdida en el desempeño de la torre de enfriamiento T-1611.

Grafica 5. Histórico de cloro Total T-1611 2017

Durante el proceso de verificación de fuentes de macronutrientes, se detectó un aporte


importante de 13 a 15 ppm de TOC a la salida del intercambiador de calor E-1508 (enfriador
de metanol producto).

El monitoreo regular en el sistema de enfriamiento asociado a la actividad microbiológica se


centra en conteos de unidades formadoras de colonias heterótrofas totales, o baterías
aerobias totales, pero en estado móvil o planctónicas, ya que son las que hacen parte del
flujo de agua, a menos que por perturbaciones en el flujo de agua se puedan desprender
parte del biofilm adherido en zonas de baja velocidad y puedan momentáneamente ser
captadas para su detección; para poder monitorear la actividad sésil o adherida cobre
superficies en forma de biomasa, se debe recrear con monitores de biofilm con baja velocidad
y placas internas el potencial crecimiento de esta película; y en casos ya más evidentes, en
monitoreos rutinarios de elementos como filtros o cupones de corrosión, será posible apreciar
la retención de biomasa. Como se pudo ver en el cupón retirado el sábado 5 de agosto,
correspondiente al periodo de julio 2017.

3. Afectación al proceso productivo

La deficiencia en la capacidad de enfriamiento de la torre T-1611 afectó el desempeño del


compresor de Gas de Síntesis K-1301, el proceso de condensación de metanol crudo y
posteriormente la temperatura del metanol producto para almacenamiento.
En la gráfica 6, se puede apreciar el comportamiento de la temperatura del gas reformado en
el intercambiador de calor E-1209 (previo a la succión del K-1301), en ella se visualiza que
luego de la parada de planta de los meses febrero y marzo, la temperatura de entrada hacia
este intercambiador se mantuvo por debajo de 55°C y con una estabilidad en el tiempo, hasta
que disminuye posteriormente por efecto de la disminución de carga de gas a reformación.
La temperatura de salida del Gas en este intercambiador de calor, si posee un
comportamiento ascendente como consecuencia de la menor capacidad de enfriamiento del
agua circulante entregando un gas más caliente al compresor de síntesis.

Gráfica 6. Tendencias de temperatura en intercambiador de calor E-1209.

En los siguientes intercambiadores de calor E-1302 y E-1304, enfriadores inter-etapas del


compresor de gas de síntesis, se observan aumentos de temperatura del gas tanto a la
entrada como la salida; esto como consecuencia del ascenso de la temperatura en el E-1209
y la misma pérdida de capacidad de enfriamiento del agua circulante a través de los inter-
etapa (graficas 7 y 8).

Gráfica 7. Tendencias de temperatura enfriador inter-etapa E-1302


Gráfica 8. Tendencias de temperatura enfriador inter-etapa E-1304

Este aumento progresivo de temperatura en el Gas que se está comprimiendo, genera a su


vez un mayor trabajo de la turbina K-1301T para compensar el balance energético que
requiere el compresor, lo cual se evidenció como un aumento de carga térmica (flujo y
temperatura) del vapor exhausto hacia el condensador de superficie K-1301T-E1.

Por otro lado, y como efecto del mismo proceso de compresión la temperatura del gas
aumenta, por lo que el gas enviado al lazo de síntesis se manejará con una temperatura
mayor y aunado a posibles deficiencias en los aero-enfriadores E-1403 permite el ingreso de
metanol crudo con mayor temperatura al condensador de metanol E-1404, cuyas tendencias
de temperatura se observan en la gráfica 9.

Gráfica 9. Tendencias de temperatura enfriador inter-etapa E-1404

Nótese que luego de la parada de planta de los meses febrero y marzo, la temperatura de
entrada a este intercambiador de calor es superior a la que corresponden antes de la parad,
y a la salida del equipo se mantiene la tendencia de incremento.

En la sección de destilación, los condensadores de tope E-1504 y E-1513 no se ven tan


afectados por esta situación, ya que la condición térmica del flujo de alimentación a la primera
columna T-1501 es ajustada. En los enfriadores de metanol producto E-1508 y E-1509 sí se
observa un aumento importante de temperatura lado proceso como consecuencia de la
menor capacidad de enfriamiento (gráficas 10 y 11).
Gráfica 10. Tendencias de temperatura enfriador inter-etapa E-1508

Gráfica 11. Tendencias de temperatura enfriador inter-etapa E-1509

Es importante resaltar que en todos los intercambiadores de calor se observa un incremento


importante de temperatura a la salida lado proceso a mediados del mes de junio, mismo
efecto que ocurrió en las temperaturas de retorno y salida de la torre de enfriamiento T-1611,
condición que para mediados de julio obligó a disminuir la carga a la planta.

4. Planes de acción y recomendaciones

El enfoque central para la gestión de esta contingencia se plantea como una configuración
del programa de tratamiento con elevada capacidad de dispersión por acción tensoactiva, en
simultaneo con aplicaciones de concentraciones elevadas de biocidas no oxidantes para
sanitización del circuito y remoción a través de purgas y filtración de los sólidos suspendidos
que gradualmente se desprendan. Dicho proceso de sanitización contempla el uso de los
siguientes productos químicos:

• Aplicación de biodetergente 73550 a una dosis continua de 25 ppm para elevar la acción
tensoactiva.
• Choques intercalados de biocida no oxidante a base de isotiazolina (N-7330) y amonio
cuaternario (N-7648).
• Garantizar residual mínimo de 0,5 ppm de cloro libre con el uso de cloro gas a la máxima
dosificación posible (10 Kg/h) y choques de hipoclorito de sodio.

En función de la parada de planta corta programada para la corrección de la fuga en el equipo


1508, se presentaron tres alternativas de limpieza con diversos programas, siendo
seleccionada por temas logísticos y de seguridad la continuidad de sanitización en línea,
proceso que se sigue ejecutando de forma continua con monitoreo diario por parte de Nalco
y Metor, con sus respectivos ajustes operativos conforme a los resultados diarios.

De las condiciones y parámetros analizados, surgen las siguientes recomendaciones:

• Corregir la fuga de metanol del intercambiador E-1508 para eliminar la fuente de


alimentación de bacterias al sistema de enfriamiento.
• Mantener el programa de sanitización empleado actualmente para remover el material
microbiológico adherido al relleno de la torre de enfriamiento.
• Establecer un nuevo sistema de monitoreo basado en las prácticas del CPT (Cooling
Performance Test), pero con un estrecho monitoreo en los residuales de cloro libre y
cloro total, consumo de cloro y la detección inmediata de contaminantes.
• Dado el comportamiento de acumulación de arcillas al tratarse de un relleno de alta
eficiencia, considerar como refuerzo el uso continuo de biodetergente como parte del
tratamiento químico normal de operación.

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