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Los minerales se han utilizado de diferentes maneras desde tiempo inmemorial. El hombre
ha estado utilizando los minerales, aun cuando no sabía su definición. Por lo tanto, con el
progreso de la civilización la preocupación acerca de los minerales lentamente se
incrementó y esta preocupación dio a luz a la ciencia de la mineralogía. La mineralogía se
define como la ciencia de los minerales. también la mineralogía cubre una gama mucho
más amplia que abarca la definición de minerales, el origen, estructura, propiedades y su
impacto sobre el medio ambiente y las aplicaciones en la industria moderna. Ahora la
civilización humana no puede ensarse sin minerales. Así antes de empezar en detalle con
la investigación de los diversos aspectos de la mineralogía, primero se va a revisar la
historia y desarrollo de la ciencia de la mineralogía.
ANTECEDENTES DE MINERALOGÍA
Minerales comenzaron a ser parte de la vida humana antes de la Edad de Bronce en los
tiemos del Neolítico, en los albores de la civilización humana. Se sabe que se utilizaba el
cobre y se conoce este tiempo como la Edad Calcolítica. Parece que el cobre no fue
explotado apmpliamente al inicio y los esfuerzos en alearlo con el estaño y otros metales
empezaron rapidamente, lo que llevó a la aparición de la Edad de Bronce. Se remonta
desde 3500 - 1200 antes de Cristo. La Edad del Bronce se refiere a un período de tiempo
en las sociedades prehistóricas donde la metalurgia había avanzado hasta el punto de hacer
bronce - una aleación de estaño y cobre - a partir de menas naturales, pero no hasta el
punto de tener una producción sistemática de hierro (la Edad del Hierro). El Cobre
fundido rara vez fue puro. De hecho, es claro que para el año 2500 AC, los Sumerios
sabían que si los diferentes minerales se mezclaban en el proceso de fundición, un tipo
diferente de cobre - que fluía con mayor facilidad, era más fuerte después de la formación
y era más fácil de moldear - se podía hacer. Una cabeza de hacha de 2500 AC contenía
11% de estaño y 89% de cobre. Este fue el curso del descubrimiento del Bronce. La
aparición de la metalurgia ocurrio por primera vez en la Fertile Crescent (Asia), donde
comenzo la Edad de Bronce en el cuarto milenio AC. Hubo una limitada e independiente
invención de fundición de cobre y bronce por los Incas en América del Sur y por la
civilización Mesoamericana en el Oeste de México.
El bronce se uso principalmente debido a que su punto de fusión es menor que el del
hierro. El bronce es preferible a la piedra para una amplia variedad de aplicaciones, ya sea
que se haga un cuchillo, un hacha, una armadura, cerámica o trabajos de arte. El bronce es
más duro y de más larga vida. Un capital base más duradero mejora no sólo el potencial
para una actividad económica sostenible, sino también la guerra. Con mayor progreso, el
hombre entendio que se necesitaba un material más duro para sus propositos, de ahí llegó
el camino para el uso del hierro. A mediados de la Edad de Bronce, aumento el número de
objetos de hierro que aparecieron en Anatolia, Mesopotamia, el subcontinente indio, el
Levante, el Mediterráneo y Egipto. Comenzó la Edad de Hierro con el desarrollo de
técnicas de fundición de temperatura más altAs. Es datada entre 1200-1000 AC. Durante
la Edad de Hierro, las mejores herramientas y armas fueron hechas de acero, una aleación
consistente de en hierro con contenido de carbono entre 0.02% y 1,7% en peso. Las armas
y herramientas de acero eran casi del mismo peso que las de bronce, pero eran más fuertes.
Debido a que no hubo mucha persistencia en los métodos de trabajo, el acero no era hecho
correctamente y el hierro forjado era más usado. Pero se debe tener en cuenta que, hasta
ese momento, el reconocimiento de los minerales aún no era posible. El hombre
simplemente usaba los materiales de diferentes rocas de acuerdo a su conveniencia.
Gradualmente la idea de los metales se fue estableciendo y el dominio de minerales se
conceptualizo.
INICIO DE LA MINERALOGÍA
A mediados de 1400 - 1500 DC, se comenzo a usar el término mineral. La palabra
'mineral' proviene de la palabra latina que significa 'algo minado'. Principalmente la
búsqueda de minerales fue a una escala localizada, de acuerdo a la necesidad que tambien
era limitada. Pero día a día el proceso de minado y la explotación de los minerales
rápidamente se incremento debido a:
aumento de la población mundial, y
aumento de las necesidades de la población.
Entre ellos, los minerales de arcilla forman el grupo más importante. Las arcillas y los
minerales arcillosos se han explotado desde la Edad de Piedra; actualmente estos minerales
son los minerales mas importantes usados en las industrias manufactureras y ambientales.
Los estudios de las propiedades de las arcillas, los mecanismos de formación de arcilla, y
el comportamiento de arcillas durante la meteorización son fuertemente apoyados en la
actualidad. Estos estudios pueden decir cómo y dónde estos minerales se forman y ofrecer
a la industria y las agencias de planificación de terrenos con la información necesaria para
decidir cómo y donde los depósitos de minerales de arcilla y de arcilla (que se discutirán en
detalle más adelante) pueden desarrollarse de forma segura con efectos mínimos sobre el
medio ambiente.
Luego viene el concepto de 'fibras minerales'. Lana mineral, fibras minerales o fibras
minerales artificiales son fibras hechas de minerales naturales o sintéticos u óxidos
metálicos. El último término se utiliza generalmente para referirse únicamente a los
materiales sintéticos que incluyen la fibra de vidrio, fibras de cerámica y lana de roca o
piedra. Industrial aplicaciones de lana mineral incluyen el aislamiento térmico, filtración,
insonorización, y la germinación de semillas. Lana de escoria se hizo por primera vez en
1840 en Gales por Edward Parry, pero los efectos nocivos en los trabajadores hizo que la
producción se abandonara. Fue producido comercialmente por primera vez en 1871 en e
Georgsmarienhütte en Osnabrück - Alemania.
Hoy en día, los minerales también muestran sus avances en conceptos geomedicinales.
Varios minerales y elementos tienen diversos efectos sobre la salud. El exceso y la
deficiencia de estas sustancias afectan a la salud humana de algun modo. Este tema se
discute en detalle en los capítulos siguientes.
Actualmente hay 86 metales conocidos. Antes del siglo 19 sólo 24 de estos metales habían
sido descubiertos y, de estos 24 metales, 12 fueron descubiertos en el siglo 18. Por lo
tanto, desde el descubrimiento de la primera metales, oro y cobre, hasta el final del siglo
17, sólo se conocían 12 metales. Cuatro de estos metales, arsénico, antimonio, zinc y
bismuto, se descubrieron en el siglo 13 y 14, mientras que el platino se descubrió en el
siglo 16. Los otros siete metales, que eran conocidos como los metales de la Antigüedad,
eran los metales sobre los que se basó la civilización. Estos siete metales fueron: Oro (ca)
6000 AC; Cobre (ca) 4200 AC; Plata (ca) 4000 AC; Plomo (ca) 3500 AC; Estaño (ca)
1750 AC; hierro, fundido (ca) 1500 AC; Mercurio (ca) 750 AC. Estos metales fueron
conocidos por los mesopotámicos, los egipcios, los griegos y los romanos. De los siete
metales, cinco se pueden encontrar en sus estados nativos, por ejemplo, oro, plata, cobre,
hierro (de meteoros) y el mercurio. Sin embargo, la ocurrencia de estos metales no era
abundante y los dos primeros metales en ser utilizados ampliamente fueron de oro y el
cobre. Y, por supuesto, la historia de los metales está estrechamente ligada a las monedas
y piedras preciosas.
Metal Descubrimiento Usos
Oro Las excavaciones arqueológicas sugieren que Artículos de oro se encuentran extensamentee en la
el uso del oro comenzó en el Medio Oriente antigüedad, principalmente como joyería, por
en las primeras civilizaciones conocidas. Las ejemplo pulseras, anillos, etc. Los primeros
piezas más antiguas de joyas egipcias de oro artefactos de oro rara vez son puros y la mayoría
fueron encontrados en la tumba de la reina contienen importantes contenidos de plata. Esto
Zer y el de la reina Pu-abi de Ur, en Sumeria llevo a los antiguos a nombrar otro metal, es decir
y son los ejemplos más antiguos de cualquier electru, que era una aleación de oro y plata, amarillo
tipo de joyeria encontrada de 3000 AC. pálido y similar al color del ámbar. Por lo tanto, el
oro antiguo varió de puro a electrum hasta el oro
blanco. El hombre de laedad de Piedra aprendió
moda de oro en joyería y adornos, aprendio que el
oro podría formarse en láminas y alambres
fácilmente.
Cobre Desde el 4000 a 6000 AC fue el período Inicialmente el cobre estaba diseminado en
Calcolítico cuando el era de uso común entre pequeños trozos en la masa principal . Las pequeñas
los campesinos. Malaquita, una piedra verde piezas eran martilladas y trituradas de manera
friable, era la fuente de cobre en las primeras similar a las técnicas utilizado para los huesos y
fundiciones. Originalmente se pensó que la piedras. Sin embargo, cuando el cobre era
la fundición de cobre era por goteo de martillado se volvia quebradizo y era fácil de
malaquita en fogatas. Sin embargo, la romper. La solución a este problema fue recocer el
temperatura de las fogata están normalmente cobre. Este descubrimiento fue hecho
entre 600-650°C, mientras que 700-800°C es probablemente cuando las piezas fueron lanzadas a
necesaria para la reducción. Es más probable la fogota del campamento y luego martillado.
que los inicios de la fundición de cobre fue alrededor de 5000 AC, se hizo la hoja de cobre. Por
descubierta por los alfareros antiguos cuyos 3600 AC, los primeros artefactos de cobre fundido
hornos de cocción de arcilla podían alcanzar se encontraron en el valle del Nilo: anillos de cobre,
temperaturas de 1100-1200°C. Si malaquita brazaletes, cinceles. Por 3000 AC, armas,
se adicionaba a estos hornos fácilmente se herramientas, etc se han encontrado ampliamente.
encontrarían nódulos de cobre. Aunque el Sin embargo tomó otros 500 años antes de que
primer cobre fundido se encontró en el valle llegaran a los campesinos.
del Nilo, se cree que este cobre fue llevado a
Egipto por los Gerzeans y el cobre la fundido
se produjo por primera vez en Asia
occidental entre 4000 y 4300 AC.
Plata Por 2500 antes de Cristo, la plata estaba La plata pura se uso para adornos, joyas y como
siendo fabricada por procesos de copelacion. medida de riqueza.
Plomo El plomo no se encuentra libre en la Los usos del plomo como contenedor y conducto
naturaleza, pero la galena (sulfuro de plomo) fueron importantes y aún se pueden encontrar
se uso como pintura de ojos por los antiguos tuberias de plomo con la insignia de emperadores
egipcios. La producción de plomo metálico romanos. El plomo es muy maleable, dúctil y no
de su mena es relativamente fácil y pudo corrosivo por lo que es una excelente material para
haber sido producido por reducción de galena tuberías.
en una fogata de campamento. El punto de
fusión de plomo es 327°C, por lo tanto, sería
fácil de fluir de la fogota y recogerlo. Al
principio el plomo no se utilizó mucho
porque era muy dúctil y los primeros usos de
plomo datan de alrededor 3500 AC.
Estaño Estaño nativo no se encuentra en la El estaño rara vez se utilizo solo y fue mayormente
naturaleza. Los primeros artefactos de aleado con cobre para formar bronce. La forma más
estaño se remontan a 2000 AC. Sin embargo, común de mena de estaño es el óxido casiterita. Por
no fue hasta el 1800 AC, que la fundición de 1400 AC, el bronce fue la aleación de metales
estaño llegó a ser común en el Asia predominante.
occidental. El estaño se reducia con carbón
y al principio se pensaba que era una forma
de plomo.
Hierro El Hierro estaba disponible para los antiguos Las armas de hierro revolucionaron la guerra y los
en pequeños cantidades de meteoritos. El implementos de hierro hicieron lo propio con la
hierro nativo es fácilmente distinguibles agricultura. El hierro y el acero fueron la piedra
porque contiene 6-8% de níquel. Hay algunos angular para la civilización. Curiosamente, un pilar
indicios de que el hierro hecho por el hombre de hierro data de 400 DC, permanece hasta nuestros
estaba disponible por lo menos desde 2500 dias en Nueva Delhi, La India. La corrosión del pilar
AC; sin embargo, la fabricación de hierro no ha sido mínima -una habilidad perdida para los
se hizo un proceso comun hasta 1200 AC. actuales trabajagores con hierro.
Hematita, un óxido de hierro, fue
ampliamente utilizado por los antiguos para
abalorios y adornos. También se reduce
fácilmente con carbono. Sin embargo, si se
reduce a temperaturas inferiores a 700-800°C
no es adecuado para la forja y debe ser
producido a temperaturas superiores a
1100°C. El hierro forjado es la primera forma
de hierro conocido por el hombre. El
producto de reacción fue una masa esponjosa
de hierro mezclados con escoria.
Mercurio Mercurio también fue conocido por los El mercurio fue ampliamente utilizado debido a su
antiguos y se ha encontrado en las tumbas capacidad para disolver oro y plata (amalgamación)
que datan del 1500 y 1600 AC. Plinio, el y fue la base de muchas tecnologías de chapado.
cronista romano delinio técnicas de Hay también indicios de que era apreciado y tal vez
purificación comprimiendo cuero y también adorado por los egipcios.
señaló que era venenoso. Mercurio, también
conocido como azogue, es el único metal que
es líquido a temperatura ambiente. En el 315
AC, Dioscórides menciona la recuperación
de mercurio (al que llamó hydrargyros, plata
líquida) por destilación, afirmando que "un
tazón de hierro que contiene cinabrio se pone
en un envase de barro y se sella con arcilla.
Se coloca en una fogota y el hollín que se
pega a la cubierta es mercurio ".
AVANCES DE LA METALURGIA
Los siete metales analizados en la sección anterior marcó el inicio del desarrollo
metalúrgico. Después de ellos, el siguiente metal que se descubrió fue el arsénico en el
siglo 13 por Albertus Magnus. El arsenicus (óxido arsenioso) cuando se calienta con el
doble de su peso de jabón, se convirte en metálico. Por 1641 el óxido arsenioso era
reducido con carbón. El siguiente metal en ser aislado fue el antimonio. La estibina o
sulfuro de antimonio fue tostado en una olla de hierro para formar antimonio. Agricola
reporto esta técnica en 1560. Para 1595, el bismuto fue producido por reducción del óxido
con carbón. Sin embargo, no fue hasta 1753 cuando el bismuto se clasificó como un
elemento. El zinc fue conocido por los chinos en 1400, sin embargo, no fue sino hasta
1738, cuando William Champion patentó el proceso de destilación de zinc que el zinc se
volvio de uso común. Un texto chino de 1637 indicaba que el método de producción era
calentar una mezcla de calamina (óxido de zinc) y carbón en una olla de barro. El cinc se
recuperaba como una costra del interior de la olla. En 1781 se añadió zinc a cobre líquido
para hacer latón. Este método de fabricación de latón pronto se convirtió en el mas
importante. Otro metal fue descubierto en la década de 1500 en México por los españoles.
Este metal fue el platino. Al inicio el uso de platino fue prohibido debido a que se utilizó
como base para las monedas que luego eran recubiertas de oro, lo que demuestra que los
primeros metalúrgicos entendian no sólo la densidad, sino también la economía. Aunque,
el platino era conocido por el mundo occidental, no fue sino hasta el siglo 1800 que el
platino llegó a ser ampliamente utilizado.
Se aislaron varios otros metales durante la década el siglo 1700. Estos fueron el cobalto,
níquel, manganeso, molibdeno, tungsteno, teluro, berilio, cromo, uranio, circonio e itrio.
Sólo se produjeron muestras de laboratorio y todos se redujeron con carbono con la
excepción de tungsteno que se convirtió en el primer metal a ser reducido por hidrógeno.
Antes de 1805, todos los metales se redujeron con carbono o con hidrógeno. Sin embargo,
la mayoría de los metales, una vez fundidos no eran puros. En 1817, se descubrió el
cadmio. Stroymeyer observó que el carbonato de zinc tenía un tinte amarillento, no
atribuible al hierro. Tras la reducción Stroymeyer pensó que la aleación contenia dos
metales. Los metales se separaron por destilación fraccionada. A 800°C, como el punto
de ebullición del cadmio es inferior al de zinc, el cadmio se destila primero. En 1841,
Charles Askin desarrolló un método de separación de cobalto y níquel cuando ambos
metales están en solución. El cromo, si bien se había producido por reducción con carbón,
fue el primer metal en ser producido extensivamente usando otro metal (zinc). Wohler en
1859 derritió cloruro de cromo bajo una capa de sal fundida y atrajo el cromo con zinc. El
cloruro de zinc resultante se disolvió en la sal fundida y se produjo cromo. En 1828,
Wohler produjo berilio reduciendo cloruro de berilio con el potasio en un crisol de platino.
El aluminio fue producido por primera vez por Christian Oersted en 1825. Sin embargo,
no fue hasta 20 años después que importantes cantidades se produjeron.
De esta breve revisión del desarrollo metalúrgico se puede observar que los primeros
metalúrgicos se hicieron más sofisticados en su capacidad para descubrir y separar todos
los metales. Sin embargo, en todo su trabajo era necesario para todos los pasos básicos que
se llevarán a cabo, por ejemplo la mena tenían que ser identificado, separados de ganga,
dimensionada, concentrada y reducida de manera que se llevara a cabo una separación de
fases.
Mientras se buscaba el uso de los metales, el hombre encontro un tipo diferente de rocas,
piedras que mostraban colores. Esto inauguró el uso de las piedras preciosas.
Las piedras preciosas no son abundantes. Las piedras preciosas no forman depósitos
"mena" en el sentido normal. Las gemas, cuando están presentes, tienden a estar dispersas
en toda la masa rocosa o haber cristalizado como pequeños agregados o relleno de vetas y
pequeñas cavidades. Incluso las concentraciones de gravas de corrientes de agua tienden a
ser pequeñas - unas pocas piedras en cada una de las grietas de las roca madre, pozos, o
lentes de grava en el lecho de un arroyo. La ley promedio de los tubos de kimberlita de
diamante más ricos en África es cerca de una parte de diamante en 40 millones de partes de
la "mena". La kimberlita, una roca ígnea plutónica, asciende de una profundidad de por lo
menos 100 kilómetros (60 millas) para formar un diatrema (cuerpo de roca en forma de
cono estrecho o "pipe"). Por otra parte, debido a que la mayoria de los diamantes no tienen
calidad gema, la piedra promedio en un anillo de compromiso es el producto de la
extracción y el procesamiento de 200 a 400 millones de veces su volumen de roca.
Hoy en día la industria joya ha ido ganando mayor importancia. Previamente las gemas
después de ser descubiertas se cortaban usando varios estilos de corte. Poco a poco estilos
más complicados se han inventado. Diversas técnicas de mejora se utilizan para mejorar el
aspecto y la calidad de las piedras preciosas. La modernización alcanza su punto más alto
con el inicio de la preparación de piedras preciosas sintéticas y simuladas. Las gemas
sinteticas que han crecido en laboratorio tienen esencialmente la misma apariencia y
propiedades ópticas, físicas y químicas como el material natural que representan. Las
piedras simulantes cultivadas en laboratorio tienen una apariencia similar al de la piedra
preciosa natural, pero tienen diferente propiedades química, óptica y física. El año 1902
vio la primera producción de rubí sintético utilizando el Proceso Verneuil de fusion a la
llama. Posteriormente, el zafiro, espinela, rutilo y el titanato de estroncio se cultivaron con
esta técnica. (Este tema será elaborado en capítulos posteriores.)
OBSERVACIONES FINALES
Los aspectos mencionados lineas arriba establecen la base para la ciencia de la
mineralogía. Se inició en los tiempos prehistóricos, los estudios en la mineralogía
continuan y cada día se amplía su ámbito de alcance y enfoque. Este libro es un intento de
ver de cerca cada uno de estos aspectos. Espero que los lectores se beneficien.
CAPÍTULO 1
MINERALES Y SU CLASIFICACIÓN QUÍMICA
Un mineral, por definición, es cualquier sustancia natural (no artificial) de ocurrencia
inorganica (no como resultado de la vida vegetal o animal). Su estructura química puede
ser exacta, o puede variar. Todos los minerales que pertenecen a un grupo químico, que
representa su afiliación con ciertos elementos o compuestos. La ciencia de la mineralogía
se ha extendido durante varias décadas debido a su importancia en varios aspectos. El
conocimiento de los minerales de fuentes variables se convierte en esencial para su
aplicación en la metalurgia, industria de joyeria, etc.
El primer tema que se debe enfatizar es el ¿por qué se debe estudiar mineralogía? Mientras
que la geología en general se ocupa de los procesos a gran escala, como la formación de
montañas y la deformación de la corteza terrestre, la mineralogía se centra en las partes
elementales que forman las rocas y que determinan su apariencia general, los minerales. La
Mineralogía trata con el estudio de la morfología, composición química, propiedades
físicas, las impurezas y la estructura interna de los minerales. Por lo tanto, desempeña un
papel importante en la exploración y prospección geológica. La mineralogía puede
atribuirse como una combinación de la geología y uímica inorgánica, que destaca
principalmente el origen, descripción y clasificación de minerales. La ciencia de la
mineralogía puede ser sub - dividida en cuatro aspectos principales, que son:
1.2 MINERALES
La palabra mineral proviene de la palabra latina minare, que significa minería. Muestra la
fuerte relación histórica entre la minería y la historia del estudio de mena. Los minerales
son de origen natural de procedencia inorgánica, homogéneo, sólido, y tienen una
composición química definida, pero no necesariamente fija y una estructura interna
ordenada fija. Según la Asociación Mineralógica Internacional, hay más de 4000 minerales
conocidos en la Tierra y más nuevos minerales se están descubriendo a un ritmo de 60 por
año.
Ordenes jerárquicos
Clase: A partir de los aniones dominantes y los grupos aniónicos presentes en ellos, como
por ejemplo el Cu2S, AgS2, Cu3AsS4, FeS2, CuFeS2 etc, que estan incluidos en la Clase
Sulfuro; el CaCO3, MgCO3, FeCO3 , MnCO3 , ZnCO3 etc, que estan incluidos en la Clase
Carbonato.
Subclase (Familia): Sobre la base de los tipos estructurales. Por ejemplo, en la fayalita y el
piropo, cada tetraedro SiO4 esta aislado y no se conecta con otro, mientras que en talco y
moscovita cada tetraedro SiO4 está unido a otros tres tetraedros para formar una estructura
en capas. En base a estos atributos estructurales los dos primeros se incluyen en la familia
de los nesosilicatos, mientras que los otros dos pertenecen a la familia de los filosilicatos.
Serie: En base a la relación de la solución sólida (ver capítulo 3). Ejemplo: albita y anortita
forman una solución sólida continua, que constituyen la serie de las plagioclasas.
Definición: Los biominerales son un subconjunto del reino mineral, creados por los seres
vivos. A pesar del tamaño de grano generalmente fino y asociación íntima con materiales
orgánicos, los biominerales son fácilmente identificados como especies minerales
comunes. Hidróxidos de hierro, oxihidróxidos, carbonatos de calcio y fosfatos de calcio de
especies uni y multi - celulares se presentan como ejemplos de biominerales y procesos de
biomineralización. Sus características especiales morfológicas y químicas de cristal
proporcionan contribuciones estructurales únicas a las formas de vida que los crean.
Biomineralización: Los procesos mediante los cuales los organismos forman minerales se
conocen colectivamente como biomineralización. El control por muchos organismos sobre
la formación de minerales distingue este proceso de la mineralización abiótico.
Usos
Esqueletos
Sensores de Gravedad - otolitos
Lentes - trilobites
Vaterita - ascidias, algunos oídos interno de los peces, reparación en moluscos
Carbonato de calcio amorfo - almacenamiento de Ca en las plantas
Muchos moluscos utilizan biominerales para protección, soporte y procesos celulares.
Los compuestos orgánicos modifican las propiedades y estructura del CaCO3 por lo
que las propiedades de los biominerales y su rendimiento son diferentes de los
minerales de procedencia inorgánica pura.
El medio ambiente puede influir en los minerales utilizados y las estructuras cristalinas
formadas por minerales.
La producción y disolución de biominerales tienen importantes influencias sobre el
ciclo de minerales, incluida la capacidad de los océanos para absorber el exceso de
dióxido de carbono atmosférico.
Con las crecientes necesidades de los diferentes minerales, varios minerales sintéticos se
fabrican a partir de materias primas.
LECTURA ADICIONAL
Blackburn, W.H. and W.H. Dennen. Principles of Mineralogy, 2nd ed. William C. Brown,
Dubuque, IA. 1994.
Deer, W.A., R.A. Howie and J. Zussman. Rock Forming Minerals. 5 vols. John Wiley and
Sons, New York. 1962
Klein, C. and C.S. Hurlbut, Jr. Manual of Mineralogy, 21st ed. John Wiley and Sons, New
York. 1993.
Wenk, Hans-Rudolf and Andrei Bulakh. Minerals. Cambridge University Press, 2006.
2.1 SIMETRÍA
El parámetro clave para entender la estructura de un cristal es su simetría. La simetría es el
orden en disposición y orientación de los átomos en los cristales minerales y el
consiguiente desarrollo de las diversas propiedades minerales.
Los Grupos Espaciales controlan la simetria del atomo y los grupos de puntos controlan la
simetria de las caras de los cristales.
Los ejes cristalográficos también se pueden definir como las líneas imaginarias en un
cristal que se pueden utilizar como un marco de referencia para la denominación de las
caras del cristal. Los ejes están orientados paralelos a sus simetrías.
Dado que todos los cristales de la misma sustancia tendrán el mismo espaciamiento entre
puntos de la red (ellos tienen la misma estructura cristalina), los ángulos entre las caras
correspondientes del mismo mineral será el mismo. Esto se conoce como la Ley de la
constancia de los ángulos interfaciales.
Para azufre ortorrómbico, las dimensiones de la celda unidad medida por rayos X son:
a = 10.47 Å
b = 12.87 A
c = 24.39 Å
Por lo tanto, la relación axial para el azufre ortorrómbico es:
10.47/12.87: 12.87/12.87: 24.39/12.87
o
0.813: 1 : 1.903
Para cuarzo hexagonal, las dimensiones de la celda unitaria medido por cristalografía de
rayos X:
a1 = a2 = a3 = 4.913 Å;
c = 5.405 Å
donde Å son Angstrom = 10-10 metros.
Así, la relación axial para el cuarzo es 1: 1: 1: 5.405/4.913o
1: 1: 1: 1.1001
que simplemente dice que el eje c es 1.1001 veces más largo que el eje a.
El vector entre dos puntos de la red (r) satisface la relación, r = na + pb + qc, donde n, p y
q son números enteros. La unidad de repetición más simple en la disposición de un cristal
se llama la celda unitaria. Es la unidad más pequeña de un mineral que conserva todas las
propiedades físicas, químicas y cristalográficas de un mineral. La celda unitaria comprende
la simetría de cada clase holoédrica del sistema cristalino. No existe una relación fija entre
las posiciones de una celda unidad y la red que está asociado con ella. La red sólo destaca
el tamaño y la forma de la celda unitaria, no la posición.
Donde n1, n2 y n3 son enteros y a1, a2 y a3 son tres vectores no coplanares, denominados
vectores primitivos se logran.
También se puede describir como un sistema de redes con los ángulos interaxiales como a,
b y gama, donde estos ángulos pueden o no ser el mismo. Dónde α = β = γ = 90°, el
sistema de coordenadas cartesianas se ha adquirido,
Sistemas de Redes: Estos sistemas de redes son una agrupación de estructuras cristalinas
de acuerdo con el sistema axial utilizado para describir las redes. Cada sistema de redes se
compone de un conjunto de tres ejes en una disposición geométrica en particular. Existen
siete sistemas de redes. Son similares pero no exactamente igual a los siete sistemas
cristalinos y las seis familias de cristalinas.
Las direcciones cristalográficas son líneas imaginarias que unen nodos (átomos, iones o
moléculas) de un cristal y los planos cristalográficos son planos imaginarios que unen
nodos.
Convención en la Nomenclatura
La manera más sencilla es utilizar un sistema 3-D, en el que cada lugar se puede expresar
utilizando tres números o índices - a, b, c y α, β, γ. Estos se llaman parámetros de redes.
Algunas direcciones y planos tienen una mayor densidad de nodos. Estos planos de alta
densidad tienen una influencia en el comportamiento del cristal de la siguiente manera:
Propiedades ópticas: El índice de refracción está directamente relacionado con la
densidad (o fluctuaciones periódicas de densidad)
Adsorción y reactividad: adsorción física y las reacciones químicas se producen en/o
cerca de la superficie de átomos o moléculas. Estos fenómenos son por tanto sensibles
a la densidad de nodos.
Tensión superficial: La condensación de un material significa que los átomos, iones o
moléculas son más estables si están rodeadas de otras especies similares. La tensión
superficial de una interfase de este modo varía en función de la densidad en la
superficie.
Defectos microestructurales: Poros y cristalitos tienden a tener límites de grano rectos
siguiendo planos de mayor densidad.
Clivaje: Esto normalmente ocurre preferencialmente paralelo a los planos de mayor
densidad
Deformación plástica: Deslizamiento pos dislocación se produce preferentemente
paralelo a planos de mayor densidad. La perturbación realizada por la dislocación
(vector Burgers) es a lo largo de la dirección densa. El desplazamiento de un nodo en
una dirección más densa requiere una menor distorsión de la red cristalina.
Densidad Planar - Número de átomos por unidad de área que estan centrados en un
plano particular cristalográfico.
h1 h2 + k1 k2 + l1 l2
cos φ =
(h1 + k1 + l1 ) ( h2 + k2 + l2 )
El espaciamiento d es la longitud de la perpendicular que va desde el origen hasta el plano
de cristal. Los valores específicos de 1/d2 para los sistemas cristalinos se dan en la
siguiente tabla.
Red recíproca : a* , b* y c*
La red recíproca generada tiene las mismas propiedades que los diferentes patrones de la
red real (directa). El vector desde el origen al punto (101) de la red recíproca tiene una
longitud recíproca al espaciado interplanar ( 101 ) y una dirección normal a los planos
(101) . Cada punto de la red recíproca tiene esta propiedad.
a* : Perpendicular a los planos (100) de la verdadera red y su longitud es igual a 1/d 100.
b* : Perpendicular a los planos (010) de la verdadera red y su longitud es igual a 1/d 010.
c* : Perpendicular a los planos (001) de la verdadera red y su longitud es igual a 1/d 001.
.
Fig. 2.8: Un ejemplo de la construcion de una celda reciproca de una celda real.
(a) Una sección ac de una red monoclinica que muestra el espaciamiento d de los planos (100) y (001).
(b) La sección a*c* de la red reciproca con la misma orientacion que tiene (a).
Elección de la Celda Unidad
Siempre hay más que una posible elección de la celda unitaria. Por convención se elige la
celda unitaria mas pequeña como sea posible mientras que refleje la simetría completa de
la red. La mejor opción es uno donde: (a) los bordes de la celda unitaria deben coincidir
con la simetría de la red, y (b) los bordes de la celda unitaria deben estar relacionados por
la simetría de la red. Se debe esoger la celda más pequeña posible que contenga todos los
elementos.
Por ejemplo, en la red de dos dimensiones que se muestra aquí hay seis posibles opciones
para definir la celda unitaria, etiquetadan desde a hasta f. La red tiene simetría rotacional
eje de orden 2, en un eje perpendicular a la página. Ya que la red no tiene simetría de
rotación en eje de orden 3 o de orden 6, las opciones a y b no serían decisiones adecuadas
para la celda unitaria. La opción f puede ser eliminada porque en realidad es sólo la mitad
de la celda b. Los bordes de c y e no son coincidentes o paralelos a cualquier eje de orden 2
que se encuentran en el plano de la página. Por lo tanto la mejor opción sería la celda d.
Índice de Miller (hkl): El índice de Miller es de la forma (hkl), donde los enteros h, k y l
representan los interseptos x- , y- , y z- del plano respectivamente. Los índices de Miller de
una cara consta de una serie de números enteros que se han derivado a partir de los
interseptos por sus inversos y si es necesario, la compensación subsiguiente de fracciones.
Aquí la cara [etiquetada (111)] que corta los tres ejes a una sola longitud de uno tiene la
parámetros 1a, 1b, 1c. Invirtiendo estos resultados en 1/1, 1/1, 1/1 para dar el índice de
Miller (111) (Figura 2.10a).
Fig. 2.11:
Diferentes
sistemas
cristalograficos
2.4 MORFOLOGÍA CRISTALINA, ESTEREOGRÁFICA PROYECCIONES Y
MACLAS
Morfología Cristalina
La frecuencia con la que se observa una cara dada en un cristal es proporcional a la
densidad de nodos de la red a lo largo de ese plano. Desde que las caras tienen una relación
directa con la estructura interna, las caras deben tener una relación angular directa y
consitente entre ellas. Para entender claramente se debe saber acerca de forma en
cristalografía.
Formas abiertas son aquellas que completamente no cierran un espacio. Formas cerradas
son aquellas que encierran el espacio. Las formas abiertas y cerradas se pueden dividir en
dos tipos, como se muestra en la Tabla 2.7.
Supongase que un bloque rectangular tiene 32- ejes de rotación (A2), tres planos espejos de
simetría (m), y un centro de simetría (i). Escribir un número que represente únicamente a
cada uno de los ejes de rotación presentes. Un eje de rotación único es uno que existe por
sí mismo y no se produce por otra operación de simetría. En este caso, los tres ejes 2-
pliegue son únicos, porque cada uno es perpendicular a diferentes formas de una cara, por
lo que se escribe 2 (por eje de orden 2) para cada eje como 2 2 2.
Luego se escre una "m" para cada plano de simetría. Otra vez, un plano de simetria único
es uno que no se produce por cualquier otra operación de simetría. En este ejemplo, se
puede decir que cada plano de simetría es único, ya que cada uno corta a una cara de
aspecto diferente. Así, se escribe: 2 m 2 m 2 m.
Si alguno de los ejes son perpendiculares a un plano de simetría se pone una barra (/) entre
el símbolo para el eje y el símbolo para el plano de simetría. En este caso, cada uno de los
ejes de orden 2 son perpendiculares a los planos de simetria, por lo que el símbolo se
convierte en: 2/m2/m2/m.
Proyección Estereográfica
La proyección estereográfica, introducida por William Hallowes Miller en 1839, es la
herramienta más conveniente para la representación de objetos tridimensionales en dos
dimensiones. Su importancia principal es en la representación de la relación angular entre
las fases del cristal.
Para construir una proyección estereográfica, imaginar que el objeto con una simetría dada
o superficie esta en el centro de una esfera. Considerar que la esfera tiene un eje polar que
es bisectada por un plano ecuatorial. Proyectar características de interés en el objeto desde
el centro hacia afuera a la superficie de la esfera.
Luego proyectar los puntos en la superficie de la esfera a través del plano ecuatorial hasta
el punto donde el eje polar intercepta la esfera en el hemisferio opuesto. La proyección
estereográfica se da entonces por el plano ecuatorial y todas las intersecciones del plano
por los puntos proyectados. Si el punto de proyección empezo en el hemisferio norte, su
proyección sobre el plano ecuatorial se representa como un “plus”. Puntos originados en el
hemisferio sur son denotado con un “círculo”. A veces los puntos generados por simetría
de operaciones impropias también se denotan con una coma para indicar la predominancia
opuesta.
El eje de la celda unitaria con la mayor simetría generalmente se selecciona como el eje
polar. El eje de rotación no se dibuja en el plano ecuatorial con el símbolo que representa
el tipo de eje en el punto de proyección sobre el plano ecuatorial. Ejes de rotación en el
plano ecuatorial se dibujan fuera de la proyección terminando en flechas. Planos de
simetría se dibujan como líneas engrosadas. Inversión centros se dibujan como círculos
abiertos en el centro del eje polar.
Todas las caras de cristal se representan como polos (líneas perpendiculares a la cara del
cristal. Por lo tanto, los ángulos entre las caras del cristal son realmente ángulos entre
los polos de la cara del cristal.
El eje cristalográfico b se toma como punto de inicio. Este eje será perpendicular a la
cara del cristal (010) en cualquier sistema cristalino. El eje [010], (note el símbolo de
zona) o la cara cristalina (010 ) se trazará en φ = 0° y ρ= 90°.
Ángulos positivos φ se medirán en el sentido de las agujas del reloj en la red
estreografica y los angulos negativo φ se medirán en sentido antihorario en la red
estereográfica.
Colocar una hoja de papel de calco en la red estreografica y trazar el círculo mayor mas
externo. Hacer una marca de referencia en el lado derecho del círculo (Este).
Para plotear una cara, primero medir el ángulo θ a lo largo del círculo mayor más
externo y hacer una marca en el papel de calco. A continuación girar el papel de calco
para que la marca se encuentra en el extremo del eje E-W de la red estreográfica.
Medir el ángulo ρ hacia fuera del centro de la red estreográfica a lo largo del eje E-W de
la red estreográfica. Tener en cuenta que los ángulos sólo se pueden medir a lo largo de
los círculos mayores. Estos incluyen el círculo primitivo, y los ejes E-W y N-S de la red
estereográfica.
Cualquiera de dos caras que están en el mismo círculo están en la misma zona. Las
zonas se pueden mostrar como líneas que corren a través de los circulos grandes que
contienen las caras de esa zona. El eje de zona se puede encontrar mediante el
establecimiento de dos caras en la zona en el mismo círculo grande, y contando 90º
desde la intersección del círculo a lo largo del eje E - W.
Maclado
Una macla es un intercrecimiento de dos o más cristales, por medio de un punto común,
una línea o plano y relacionados por algunas operaciones simétricas como la reflexión,
traslación o rotación .
Mecanismo de maclado: Se utilizan tres elementos de simetría especiales para describir los
tipos de maclado :
De acuerdo a su origen, el maclado puede ser clasificado en tres tipos que se muestran en
la Tabla 2.8
Tabla 2.8: Diferentes tipos de maclado
Ley de macla
Descripción Figura
Sistema triclínico
Ley de la Albita {010} indica que el maclado ocurre
perpendicular al eje b cristalográfico
Sistema monociclico
Ley de Manebach { 001} forma una macla de contacto
normalmente observado en la ortoclasa
mineral
Sistema tetragonal
Macla de contacto ciclica La macla ocurre en {001}, los minerales
muestran este tipo de macla son rutilo (TiO2) y
casiterita (SnO2)
Sistema Hexagonal
Macla de la calcita Las leyes de macla mas comunes observadas en
la calcita son {0001} y la romboedrica. Ambas
son maclas de contacto pero la macla {0112}
pueden tambien ocurrir como macla
polisintetica resultadoi de la deformación
Sistema Isometrico
Los cristales con celosía primitiva, los planos con densidad de puntos de red decrecientes y
disminuye el espaciado interplanar dhkl son {100}, {110}, {200}. En la red no-primitiva, el
espaciado interplanar dhkl no es más alto para los planos con mayor número de puntos de
red. En el cristal cúbico de cuerpo centrada {110} tiene la mayor densidad de punto de la
red. En el cristal cúbico de cara centrada {111} tiene la mayor densidad de punto de la red.
Sistema Monoclínico
Esfenoide Grupo halotriquita
Sistema Ortorombico
Diesfenoide Epsomita y olivenita
rómbico
Piramide Hemimorfita [Zn4Si2O7 (OH) 2. H2O] Bertand
rómbica ite [Be4Si2O7 (OH) 2]
Sistema Tetragonal
Piramide Wulfenita
Tetra gonal
Trapezoedro Cinabrio
trigonal
Piramide Nefelina
Hexagonal
Sistema Isometrico
Tetroidal Cobaltita y ullmanita
Defectos Descripción
Punto Los átomos que faltan o lugares irregulares en la red (vacantes de celosía,
impurezas sustitucionales e intersticiales, auto-intersticiales).
Linea Los grupos de átomos en posiciones irregulares (por ejemplo dislocaciones de
espiral y de borde).
Planar Las interfaces entre regiones homogéneas del material (límite de grano, fallas de
apilamiento, superficies externas).
Ahora cada uno de estos defectos, junto con sus efectos en los cristales se va a discutir en
detalle.
Defectos de Puntos
Vacancia: A mayor temperatura, más a menudo los átomos están saltando de una posición
de equilibrio a otro creando mayor número de posiciones de red vacíos, llamado vacantes en
un cristal. El número de vacantes, Nv, aumenta exponencialmente con la temperatura
absoluta, T, y se puede estimar usando la ecuación (Distribución Boltzmann):
Nv = Ns exp(-Ev/kbT)
Para que un átomo salte a un sitio vacante, debe poseer suficiente energía por ejemplo,
energía termal. La energía necesaria para el movimiento Em, es llamada la energía de
activación para el movimiento de vacantes. La energía termal promedio de un átomo es
generalmente mucho más pequeña que la energía de activación (Em) y se necesita una gran
fluctuación en energía para un salto. La probabilidad de tal fluctuación o frecuencia de
saltos, RJ, depende exponencialmente de la temperatura y puede ser descrito por la ecuación
que se atribuye al químico sueco Arrhenius:
Rj R0 exp (-Em/kBT)
Intersticial: Atomos que se introduce entre los sitios regulares de celosía. Si el átomo
intersticial es de la misma especie que los átomos de la red, se denomina auto-intersticial.
Por lo general son configuraciones de alta energía. Atomos pequeños en algunos cristales
pueden ocupar los intersticios sin alta energía, tal como hidrógeno en paladio.
Complejos: Los complejos pueden formarse entre diferentes tipos de defectos puntuales.
Por ejemplo, si una vacante se encuentra como impureza, los dos pueden unirse si la
impureza es demasiado grande para la red. Los intersticial pueden formar "un intersticio
dividido" o estructuras con "mancuernas" en el que dos átomos comparten efectivamente un
sitio atómico, lo que resulta en que ningún átomo en realidad ocupa el sitio.
Defectos de línea
Las dislocaciones son causadas por la terminación de un plano de átomos en el centro de un
cristal. En tal caso, los planos circundantes no son rectos, pero en lugar de doblarse
alrededor del borde de la terminación plana de modo que la estructura cristalina esta
perfectamente ordenada en ambos lados. Las dislocaciones pueden moverse si los átomos
de uno de los planos que rodean rompen sus enlaces y se reenlazan con los átomos del
borde de terminación. Esta zona se llama el núcleo de dislocación. Las dislocaciones
también crean pequeñas deformaciones elásticas de la red a grandes distancias.
Defecto Planar
Los límites de grano se producen donde las dirección cristalográfica de la red cambia
abruptamente. Esto ocurre comúnmente cuando dos cristales comienzan a crecer por
separado y luego se encuentran.
Los bordes de maclas son similares, y pueden ser producidos por deformación de los
materiales. Esto da lugar a dar metales con memoria de forma, que puede recuperar su
forma original si se calienta a alta temperatura. Aleaciones con memoria de forma están
macladas y cuando se deforman cesa la macla. A alta temperatura la aleación regresa de
nuevo a la configuración de macla original y se restaura la forma original.
OBSERVACIONES FINALES
Los arreglos y crecimientos cristalográficos favorecen la formación de diveros cristales en
minerales. Las variaciones llevan a diferentes propiedades en los minerales que serán
discutidas en capitulos posteriores.
QUÍMICA MINERAL
La Tierra se compone de rocas. Las rocas son agregados de minerales. Los minerales se
componen de átomos. Con el fin de entender las rocas, primero se debe tener una
comprensión de minerales. Para entender los minerales hay que tener un poco de
comprensión básica de los átomos - que son y cómo interactúan uno con otro para formar
minerales. Un mineral en particular no se puede formar a menos que los ingredientes
químicos necesarios para hacer el mineral estén presentes. Por lo tanto, los minerales más
comunes son los que tienen una composición química hecha de la elementos comunes que
se encuentran en el entorno. Los enlaces atómicos de los minerales, las normas que regulan
la química de los minerales, las diferentes modalidades de su formación, la interrelación
entre especies minerales constituyen la base de mineral química y será discutida en este
capítulo.
Los minerales en la Tierra tienen una composición química amplia y variable, dependen de
la abundancia química de los elementos y compuestos en la Tierra. Los elementos
principales que se encuentran en la corteza de la Tierra en orden de abundancia se
muestran en la Tabla 3.1.
1. Se toma un análisis químico para realizar el cálculo, donde SiO2 = 55.49%, MgO
= 18,61% y CaO = 25,90%.
2. % del peso de SiO2/peso fórmula de SiO2 = 55.49/60.085 = 0.92353
% del peso de MgO/peso fórmula de MgO = 18.61/40.311 = 0.46166
% del peso de CaO/peso fórmula de CaO = 25.90/56.079 = 0.46185
3. (Moles de SiO2) (unidades de oxígeno de SiO2/moles de SiO2) = 0.92353 × 2 =
1.84705
(Moles de MgO) (unidades de oxígeno de MgO/moles de MgO) = 0.46166 × 1 =
0.46166
(Moles de CaO) (unidades de oxígeno de CaO/moles de CaO) = 0.46185 × 1 =
0.46185
4. Unidades de oxígeno de SiO2/seis unidades de oxigeno del mineral = 1,84705 ×
2.16567 = 4.00
Unidades de oxígeno de MgO/seis unidades de oxígeno del mineral = 0.46166 ×
2.16567 = 1.00
Unidades de oxígeno de CaO/seis unidades de oxígeno del mineral = 0.46185 ×
2.16567 = 1.00
5. (Unidades de oxígeno de CaO/seis unidades de oxígeno del mineral) (moles de
Ca/unidades de oxígeno de CaO) = 1.00 × 1 = 1.00
(Unidades de oxígeno de MgO/seis unidades de oxígeno del mineral) (moles de
Mg/unidades de oxígeno de MgO) = 1.00 × 1 = 1.00
(Unidades de oxígeno de SiO2/ seis unidades de oxígeno del mineral) (moles de
Si/unidades de oxígeno de SiO2) = 4.00 × 0.5 = 2.00
La fórmula resultante anticipada fue CaMgSi2O6.
Tabla 3.2: Variación del volumen de celda unitaria con diferentes sistemas cristalográficos
D = peso de la fórmula (FW) / volumen molar = FW/ volumen de una unidad formula x N
Cuando una celda unidad contiene más de una unidad de fórmula, suponiendo una celda
unidad de volumen V contiene Z unidades de fórmula, luego
El atomo es la unidad básica de todas las estructuras cristalinas, que también pueden
permanecer asociadas con otros átomos en un grupo comportandose como una sola unidad
en la estructura. Evaluando la manera en la que los diversos átomos se ensamblan en
compuestos químicos estables, tanto naturales como sintéticos, y su efectivas propiedades
físicas y químicas son las implicancias fundamentales de la ciencia de la química del
cristal. Así que la química de cristal encierra diversos aspectos de la estructura nuclear y
electronica y propiedades de átomos y los enlaces que los unen.
Atomo: La más pequeña sub-división de la materia que retiene las propiedades del
elemento químico. Un átomo está compuesto de tres partículas diferentes: Protones-
cargado positivamente, reside en el centro del átomo llamado núcleo, neutrones- sin carga,
residen en el núcleo y electrones con carga negativa, órbita en una nube alrededor del
núcleo.
Los electrones están dispuestos en capas discretos que ocupan alrededor del núcleo
correspondiente a algunos niveles de energía.
Enlace en cristales
Muchas de las propiedades químicas y físicas de los cristales se deciden por las fuerzas que
unen a los átomos en una estructura cristalina. Estas fuerzas se conocen como enlaces
químicos. Los enlaces dependen de la estructura electrónica de los átomos involucrados, en
particular, los electrones de valencia en las capas exteriores, y en la tamaño del ion o
átomo.
Enlace iónico
Cuando los átomos se convierten en iones cargados la fuerza de atracción entre iones
cargados opuestamente resulta en un enlace iónico.
Los enlaces iónicos no son direccionales en la naturaleza, es decir, se producen las fuerzas
de atracción desde todas las direcciones. Los cristales hechos de átomos unidos
iónicamente tienden a tener el siguientes propiedades:
Por ejemplo, el Na tiene un electrón en su capa mas externa. Tiende a dar su electrón para
formar iones Na+1. Del mismo modo, el Cl tiene siete electrones en su capa mas externa y
le gustaría ganar un electrón para convertirse en un ión Cl-1. Una vez que estos átomos se
convierten en Na+1 y Cl-1, la fuerza de atracción entre iones opuestamente cargados
resultan en un enlace iónico.
Enlace covalente
Los enlaces covalentes se desarrollan cuando los átomos pueden alcanzar una
configuración electronica estable de la capa mas externa externa mediante el
compartimiento de electrones con otro átomo. Los enlaces covalentes son enlaces
fuertemente direccionales que se producen a lo largo de la zona en la que los electrones
estan compartidos. Las propiedades de los cristales unidos covalentemente son:
Por ejemplo, el oxígeno tiene seis electrones en su capa más externa, dos estan en
orbitales-s y cuatro están en orbitales-p. Si se puede ganar dos electrones más para llenar
su capa orbital-p, tendrían la configuración electrónica estable de un de gas noble. Un
segundo átomo de oxígeno también necesita dos electrones más para lograr su
configuración estable. Si los dos átomos de oxígeno cada uno comparten dos electrones
con el otro, luego cada átomo de oxígeno tiene la configuración electrónica estable. El
enlace covalente así formado es un enlace muy fuerte. Así, el gas oxígeno esta compuesto
de moléculas de O2. Del mismo modo, los gases F2 y Cl2 esta compuesto de pares de
enlaces covalentemente F y Cl.
Enlaces metálicos
El tipo de enlace donde el núcleo átomico cargado positivamente comparten electrones en
su nube de electrones libremente. Los metales puros parecen unirse de esta manera.
Cristales con enlaces metálicos tienen las siguientes propiedades:
Electronegatividad
El F tiene una fuerte atracción para los electrones que saca el electrón del Na, resultando
en una carga negativa para el flúor, F-, y una carga positiva para el sodio, Na+.
El enlace entre Na+ y F- no es covalente ya que los electrones de enlace no estan
compartidos entre los "átomos". Más bien, el enlace es iónico ya que ha habido una
transferencia de electrones del átomo menos electronegativo al átomo más electronegativo
resultando en dos iones de carga opuesta.
Enlaces Fuerza del enlace Mecánico Eléctrico Térmico Solubilidad Estructural Ejemplos
Iónico Fuerte dureza Moderada a Mal conductor en Punto de fusión Soluble en solventes No direrccional Halita(NaCl)
alta, quebradizo estado solido; (PF) moderado a polares Calcita(CaCO3)
conductor en estado alto; bajo Fluorita (CaF2)
fundido coeficiente térmico
Covalente Muy fuerte dureza Alta, Aislador en estado PF alto , coeficiente Muy baja Altamente Diamante (C)
quebradizo solido y fundido bajo direccional Esfalerita (ZnS)
Metálico Variable, dureza baja a Buenos conductores PF y coeficiente Insolubles excepto en No direrccional Cobre, plata, oro,
generalmente moderada, variables ácidos y álcalis la mayoría de los
moderado deslizamientos metales
comunes, de alta
plasticidad; séctil ,
dúctil, maleable
Van der Walls Débil Suave y plástico Aisladores en estado Bajo PF y alto Soluble en solventes No direrccional Yodo, grafito,
solido y liquido coeficiente orgánicos compuestos
orgánicos.
3.4 CRISTALES IÓNICOS Y RADIOS IÓNICOS
Los átomos con una carga eléctrica se llaman iones. Elementos que tienden a perder
electrones y por lo tanto se vuelven positivamente cargados, se denominan metales , y los
iones son conocidos como cationes. Los no metales tienden a ganar electrones y forman
iones cargados negativamente, es decir aniones .
Radios iónicos: El tamaño de un átomo/ion depende del tamaño del núcleo y el número de
electrones. Generalmente los átomos con un gran número de electrones tienen radios más
grandes que las que tienen menor número de electrones. El radio atómico y iónico también
dependen del tipo de enlace entre los costituyentes, y del número de coordinación . Por lo
tanto, los radios atómicos y iónicos variarán un poco en función del ambiente en el que se
encuentran los átomos o iones.
A medida que la carga del ión se hace más positiva, habrá menos electrones y los
iones tendrán un radio más pequeño .
A medida que la carga del ión se hace más negativa, habrá más electrones y el ión
tendrá un radio mayor.
Conforme aumenta el número atómico en cualquier columna de la Tabla Periódica, el
número de protones y electrones aumenta y por lo tanto el tamaño del átomo o del ión
se incrementa.
Relación de Radios
En cualquier molécula o estructura cristalina dada, cada átomo o ión estarán rodeados por
otros átomos o iones. El número de iones o átomos que rodean inmediatamente a un átomo
o ión de interés se llama el número de coordinación (CN). El Número de Coordinación,
C.N. depende del tamaño relativo de los iones. Esta dependencia se expresa por la relación
de radios, que es el radio del catión/radio del anión. El ensamble de aniones alrededor de
un catión componen una forma simple que se asemeja a diversas formas, dependiendo de
la relación de radio y el número de coordinación.
Para los elementos que ocurren en los minerales comunes en la corteza terrestre, el anión
de coordinación más común es el oxígeno. La Tabla 3.4 da el radio iónico y la
coordinación de los cationes de metales comunes coordinando con el oxígeno.
Empaquetamiento de Átomos
En estructuras cristalinas, los átomos o iones se comportan como esferas, que se mantienen
en contacto uno con el otro para mantener la estabilidad de las estructuras. El modo de
empaquetamiento en la estructura cristalina se expresa por el índice de empaquetamiento,
que se formula como:
Indice de empaquetamiento = (Volumen de iones/volumen de la celda unidad) × 10
En una estructura cristalina, los mismos iones, con los mismos números pueden presentar
diferentes modos de empaquetamiento. A este respecto, el volumen en una estructura
cristalina, ocupada por átomos también se puede determinar con la ayuda de factor de
empaquetamiento atómico (APF), que se expresa como:
APF = N atoms × V atom / V celda uniatria
donde
Natoms = numero de átomos en la celda unitaria
V atom = volumen de un átomo
Vcelda uniatria = volumen ocupado por la celda unidad.
Linus Pauling enuncio ciertas reglas que explican la forma en que los iones se combinan en
una estructura cristalina y por lo tanto se les conoce como las reglas de Pauling.
Sobre la base de este principio, pueden tener lugar tres tipos de enlace en los compuestos.
Enlace Isodesmico
En NaCl, cada ión Cl también está rodeado por seis iones Na en coordinación octaédrica.
Así, de nuevo, la sexta parte de una carga positiva de cada Na llega a los iones Cl y de este
modo el ion Cl encuentra 6 × 1/6 = 1 carga positiva, que exactamente equilibra la carga -1
del Cl . Por lo tanto en el caso de las cargas de NaCl estan exactamente balacenadas tanto
en los cationes y aniones. En tal caso, se dice que el enlace tienen la misma fuerza en todas
las direcciones. Cuando esto ocurre, los enlaces se denominan isodésmico.
Enlace Mesodésmico
Cuando la valencia electrostatica del catión es exactamente la 1/2 de la carga del anión
como sucede con el Si+4 en coordinación tetraédrica con el O-2, formará enlaces
mesodésmicos. Aquí, la v.e. que alcanza el Si es 4/4 = 1. Esto deja a cada uno de los
oxígenos con una carga de -1que no ha sido compartida. Ya que -1 es exactamente la 1/2
de la carga original del O-2, los oxígenos en el grupo SiO4-4 puede estar tan fuertemente
unido a los iones externos al grupo como al Si coordinado centralmente. En este caso el
enlace se dice que es mesodésmico.
Fig. 3.11: Enlace Mesodésmico
Enlace Anisodésmico
En el caso del ión C+4 en coordinación triangular con O-2, la v.e. = 4/3 (C tiene una carga
de +4 y esta coordinado por tres átomos de oxígeno). Por lo tanto, de los tres oxígenos
cada uno contribuye con 4/3 de carga a la de iones de carbono, y la carga del carbono esta
balanceada. Pero, cada oxígeno todavía tiene 2/3 de carga que no se ha utilizado. Por lo
tanto, se formo el grupo estructural carbonato CO3-2. En casos como este, donde la valencia
electrostática es mayor que la 1/2 de la carga en el anión (4/3 > ½ × 2), El anión estará más
fuertemente ligado al catión central de coordinación de lo que puede estar ligado a otros
grupos estructurales . Cuando esto ocurre se dice que el enlace es anisodésmico.
Regla 3: Los lados compartidos, y en particular las caras de dos aniones poliedricos en una
estructura cristalina disminuye su estabilidad.
Los poliedros están generalmente unidos en sus esquinas, la unión en los lados es mucho
menos común, mientras que la unión compartiendo caras es raro. El compartir caras entre
poliedros generalmente disminuye la estabilidad de la estructura, especialmente si el centro
de estos poliedros están ocupados por cationes con alta valencia y pequeños números de
coordinación. Cuando el enlace en un cristal es mayormente iónico, el cristal
probablemente tenga una estructura que mantiene los cationes tan distantes como sea
posible. Sin embargo, debido a que los aniones comúnmente tienen más de un catión
enlazado a ellos, los cationes nunca están muy separados. Los cationes estarán más
alejados si los cationes comparten sólo un anión, es decir, su poliedro de coordinación
comparte sólo las esquinas. Si dos aniones estan compartiendo, el poliedro de coordinación
tienen un lado en común y los cationes están más cerca. Si tres aniones estan juntos, el
poliedro de coordinación de dos cationes comparten caras y los cationes estan
injustificadamente más cerca. Este efecto es especialmente grande cuando la relación de
radios se aproxima al límite de estabilidad inferior del poliedro.
Fig. 3.13: (a) Esquina compartida (mas estable), (b) Lado compartido y (c) Cara
compartida (menos estable).
Regla 4: En una estructura cristalina que tiene varios cationes, los de alta valencia y un
pequeño número de coordinación tienden a no compartir elementos del poliédro.
Compartir elementos del poliédro por los cationes de elevada carga llevará a los cationes lo
suficientemente cerca entre sí, que pueden repelerse entre sí. Por lo tanto, si los cationes no
comparten elementos poliédricos, los cationes pueden estar mejor protegidos de los efectos
de otras cargas positivas en la estructura cristalina.
Esto significa que sólo hay pocos tipos diferentes de sitios de cationes y aniones en un
cristal. Aun cuando un cristal puede tener sitios tetraédricos, sitios octaédricos y sitios
cúbicos, la mayoría de los cristales se limitará a este pequeño número de sitios, aunque
diferentes elementos pueden ocupar sitios similares.
Tabla 3.8: Aplicaciones de las reglas de Pauling en los minerales silicatos
Sustitución Atómica
Sólidos cristalinos homogéneos de composición química variable: Muchos minerales
varían en su composición. Los elementos son fácilmente sustituidos (sustitución atómica)
de uno al otro en muchas estructuras cristalinas (cuando el radio iónico y la carga lo
permite).
La diferencia en valencias entre el ión sustituto y el ión sustituido no debe ser superior
a 1, como entre el Na+1 y el Ca+2.
A temperatura ambiente la diferencia en el tamaño de los iones de sustitución debe ser
< 15 %.
La sustitución atómica es mayor a altas temperatura (las redes cristalinas son más
abiertas) y pueden acomodar una desviación mayor del radio iónico (mas de 15%). Ej:
Na+1 IR = 0.97, K+1 IR = 1.33, Ca+2 IR = 0.99.
Fig. 3.14: Relacion de fase del sistema Or-Ab-An: (a) a temperatura alta y (b) a
temperatura moderada.
Soluciones sólidas
Una solución sólida se forma cuando dos metales son completamente solubles en el líquido
y en el estado sólido. En otras palabras, cuando mezclas homogéneas de dos o más clases
de átomos (de metales) se producen en el estado sólido, se conocen como soluciones
sólidas. La forma atómica más abundante se conoce como solvente y la forma atómica
menos abundante se conoce como soluto. Tiene lugar en este fenómeno la sustitución de
un elemento por otro. También puede ser considerado como un sólido cristalino
homogéneo de composición variable.
Por ejemplo, en la estructura de olivino existe una solución sólida entre Mg2SiO4
(forsterita) y Fe2SiO4 (fayalita).
Solución sólida Sustitucional: Definido por el proceso en el que los elementos diferentes
ocupan la misma posición estructural en un cristal, es decir, Mg, Fe, Mn en la estructura de
la dolomita. Aquí los átomos del solvente o material matriz son remplazados en la red
cristalina por átomos del material soluto.
Factores de dependencia:
Estructura cristalina
Tamaño relativo
Afinidad química
Valencia relativa
Ejemplos:
Olivinos Fe2SiO4 y Mg2SiO4. Fe+2 y Mg+2 son aproximadamente del mismo tamaño,
por lo que pueden sustituir uno por el otro en la estructura cristalina y el olivino por lo
tanto puede tener una gama de composiciones expresadas como la fórmula
(Mg,Fe)2SiO4.
Feldespatos alcalinos: KAlSi3O8 (ortoclasa) y NaAlSi3O8 (albita). K+1 puede sustituir a
Na+1.
Feldespatos plagioclasas: NaAlSi3O8 (albita) y CaAl2Si2O8 (anortita). NaSi+5 puede
sustituir al CaAl+5 (una solución sólida compleja).
Sustitución Acoplada: Aquí una solución sólida se produce entre dos iones con diferentes
cargas, otras sustituciones deben ocurrir con el fin de mantener la neutralidad de la carga.
En el apatito, hay varias sustituciones conocidas que pueden emparejarse con la sustitución
de Ca+2 La+3 para mantener el equilibrio de carga. Estos incluyen Na+1, Ca+2, Si+4, P+5, O-2
y F.
Iones extraños llenan los intersticios de la red, por ejemplo, hay intersticios en el anfíbol
para acomodar a un ión sodio.
En este sistema el átomo de carbono (soluto) ocupa una posición intersticial entre átomos
de hierro (solvente). Normalmente, los átomos que tienen radios atómicos menos de un
Angstrom son propensos a formar soluciones sólidas intersticiales.
Ejemplos: átomos de carbono (0.77 Å), nitrógeno (0.71 Å), hidrógeno (0.46 Å), oxígeno
(0.60 Å), etc.
Isomorfismo
El fenómeno en el que pueden existir dos sustancias con fórmulas análogas pero tienen
tamaños relativamente similares de cationes y aniones y por lo tanto tienen estructuras
cristalinas comparables, se llama isomorfismo y las sustancias se dice que es isomorfa.
Los aniones y cationes de minerales isomorfos tienen el mismo tamaño relativo, la
misma coordinación.
Cristalizan en la misma estructura cristalina.
Comparten similitud de la estructura cristalina, pero no (necesariamente) el
comportamiento químico.
Remplazamiento Isomorfico
El concepto de sustitución isomorfa ayuda a entender cómo una sola familia de minerales
puede ofrecer una amplia variedad de colores. Hay varios grupos minerales que ofrecen
series de sustitución isomorfica de formaciones. Entre ellos estan la familia del topacio,
turmalina y granates.
Junto con casos sencillos, puede haber desplazamiento isomorfico difícil de complejos en
las estructuras cristalinas. Un ejemplo clásico de tal desplazamiento difícil son los
minerales de grupo de feldespatos - plagioclasas. las plagioclasas representan el número
continuo de minerales donde el par Ca+2 y Al+3 estan remplazando respectivamente al Na+1
y Si+4 (CaAl NaSi). los miembros extremos de esta serie se denominan anortita
Ca[Al2Si2O8] y albita Na[AlSi3O8]. De acuerdo a los cambio de composición, las
propiedades físicas, ópticas, densidad, etc. de las plagioclasas también cambia.
Tipos de isomorfismo
Isomorfismo isovalente: Cuando los iones que tienen idénticas valencia se reemplazan
entre sí.
Polimorfismo
El fenómeno en el que existe un elemento o compuesto con diferentes estructuras
cristalinas, pero con la misma combinación química se llama polimorfismo. En
mineralogía significa que una composición química única puede existir con dos o más
estructuras cristalinas diferentes. Si un cristal se somete a diferentes presiones y
temperaturas, la disposición de los átomos cambia, como los tamaños de los átomos que
controlan el cambio del arreglo atómico. Cuando la estructura cristalina cambia a una
estructura más estable, un mineral diferente se formará.
Tipos de polimorfismo
Polimorfismo desplacivos
Implica menor reensamblaje de la estructura cristalina.
Los enlaces permanecen intactos con una ligera variación de los ángulos de enlace.
Los cambios son instantáneos y reversibles.
Ejemplo: Transformación de -cuarzo a -cuarzo debajo de los 580°C.
Polimorfismo reconstructivo
Implica reordenamiento intenso de la estructura cristalina.
Ruptura de enlaces químicos.
Regeneración de una nueva estructura cristalina mediante la reorientación de los
átomos.
Activado por el cambio de temperatura y presión.
Requiere mucha energía.
Tabla. 3.9:
Ejemplos Polimorfismo
Al2SiO5 Cianita, andalusita, silimanita
C Diamante y grafito
SiO2 Cristobalita, tridimita, estishovita
Coesita, α-cuarzo, β-cuarzo
Mecanismos de seudomorfismo
Sustitución: La sustitución de componentes químicos existentes por otros diferentes, como
en el seudomorfismo de cuarzo con fluorita.
Alteración: Remoción parcial del mineral existente y la sustitución parcial por el nuevo
mineral, como en seudomorfismo de limonita después de pirita, anglesita después galena o
anhidrita después de yeso.
Amorfos Algunas veces conocidos Rapido enfriamiento del Opalo en vidrios y geles
como liquidos super enfriados; estado de fusión o por lento
ausenciua de periodicidad en endurecimiento de un material
la ubicación de atomos; gelatinozo
isotropicos
OBSERVACIONES FINALES
Se han cubierto hasta el momento, la geometría, la clasificación y la química del cristal. Se
ha visto que los minerales exhiben una gama muy variable de composición química y
patrones geométricos. Las diferencias químicas en minerales son el resultado de varios
procesos como la solución sólida y exsolucion, mientras que la variabilidad geométrica se
debe al fenómeno de polimorfismo, isomorfismo o seudomorfismo. Después de cubrir
todos estos temas, seguidamente el trabajo se centrará en las diferentes propiedades físicas,
que son controladas por las variaciones geométricas y químicas en los minerales.
Piense por un momento
LECTURA ADICIONAL
Blackburn, W.H. and W.H. Dennen. Principles of Mineralogy, 2nd ed. William C. Brown,
Dubuque, IA. 1994.
Bloss, F. Donald. Crystallography and Crystal Chemistry. Holt Rinehart, Winston, New
York. 1971.
Deer, W.A., R.A. Howie and J. Zussman. Rock Forming Minerals. 5 vols. John Wiley and
Sons, New York. 1962.
Henderson, Paul. Inorganic Geochemistry. Pergamon, New York. 1982.
Klein, C. and C.S. Hurlbut, Jr. Manual of Mineralogy, 21st ed. John Wiley and Sons, New
York. 1993.
Pauling, Linus. The Nature of the Chemical Bond, 3rd Edition. Cornell Univ. Press, Ithaca,
NY. 1960.
Smyth, J.R. and D.L. Bish. Crystal Structures and Cation Sites of the Rock Forming
Minerals. Allen and Unwin, London. 1988.