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INTRODUCCIÓN

Los minerales se han utilizado de diferentes maneras desde tiempo inmemorial. El hombre
ha estado utilizando los minerales, aun cuando no sabía su definición. Por lo tanto, con el
progreso de la civilización la preocupación acerca de los minerales lentamente se
incrementó y esta preocupación dio a luz a la ciencia de la mineralogía. La mineralogía se
define como la ciencia de los minerales. también la mineralogía cubre una gama mucho
más amplia que abarca la definición de minerales, el origen, estructura, propiedades y su
impacto sobre el medio ambiente y las aplicaciones en la industria moderna. Ahora la
civilización humana no puede ensarse sin minerales. Así antes de empezar en detalle con
la investigación de los diversos aspectos de la mineralogía, primero se va a revisar la
historia y desarrollo de la ciencia de la mineralogía.

ANTECEDENTES DE MINERALOGÍA

Minerales comenzaron a ser parte de la vida humana antes de la Edad de Bronce en los
tiemos del Neolítico, en los albores de la civilización humana. Se sabe que se utilizaba el
cobre y se conoce este tiempo como la Edad Calcolítica. Parece que el cobre no fue
explotado apmpliamente al inicio y los esfuerzos en alearlo con el estaño y otros metales
empezaron rapidamente, lo que llevó a la aparición de la Edad de Bronce. Se remonta
desde 3500 - 1200 antes de Cristo. La Edad del Bronce se refiere a un período de tiempo
en las sociedades prehistóricas donde la metalurgia había avanzado hasta el punto de hacer
bronce - una aleación de estaño y cobre - a partir de menas naturales, pero no hasta el
punto de tener una producción sistemática de hierro (la Edad del Hierro). El Cobre
fundido rara vez fue puro. De hecho, es claro que para el año 2500 AC, los Sumerios
sabían que si los diferentes minerales se mezclaban en el proceso de fundición, un tipo
diferente de cobre - que fluía con mayor facilidad, era más fuerte después de la formación
y era más fácil de moldear - se podía hacer. Una cabeza de hacha de 2500 AC contenía
11% de estaño y 89% de cobre. Este fue el curso del descubrimiento del Bronce. La
aparición de la metalurgia ocurrio por primera vez en la Fertile Crescent (Asia), donde
comenzo la Edad de Bronce en el cuarto milenio AC. Hubo una limitada e independiente
invención de fundición de cobre y bronce por los Incas en América del Sur y por la
civilización Mesoamericana en el Oeste de México.

El bronce se uso principalmente debido a que su punto de fusión es menor que el del
hierro. El bronce es preferible a la piedra para una amplia variedad de aplicaciones, ya sea
que se haga un cuchillo, un hacha, una armadura, cerámica o trabajos de arte. El bronce es
más duro y de más larga vida. Un capital base más duradero mejora no sólo el potencial
para una actividad económica sostenible, sino también la guerra. Con mayor progreso, el
hombre entendio que se necesitaba un material más duro para sus propositos, de ahí llegó
el camino para el uso del hierro. A mediados de la Edad de Bronce, aumento el número de
objetos de hierro que aparecieron en Anatolia, Mesopotamia, el subcontinente indio, el
Levante, el Mediterráneo y Egipto. Comenzó la Edad de Hierro con el desarrollo de
técnicas de fundición de temperatura más altAs. Es datada entre 1200-1000 AC. Durante
la Edad de Hierro, las mejores herramientas y armas fueron hechas de acero, una aleación
consistente de en hierro con contenido de carbono entre 0.02% y 1,7% en peso. Las armas
y herramientas de acero eran casi del mismo peso que las de bronce, pero eran más fuertes.
Debido a que no hubo mucha persistencia en los métodos de trabajo, el acero no era hecho
correctamente y el hierro forjado era más usado. Pero se debe tener en cuenta que, hasta
ese momento, el reconocimiento de los minerales aún no era posible. El hombre
simplemente usaba los materiales de diferentes rocas de acuerdo a su conveniencia.
Gradualmente la idea de los metales se fue estableciendo y el dominio de minerales se
conceptualizo.

INICIO DE LA MINERALOGÍA
A mediados de 1400 - 1500 DC, se comenzo a usar el término mineral. La palabra
'mineral' proviene de la palabra latina que significa 'algo minado'. Principalmente la
búsqueda de minerales fue a una escala localizada, de acuerdo a la necesidad que tambien
era limitada. Pero día a día el proceso de minado y la explotación de los minerales
rápidamente se incremento debido a:
 aumento de la población mundial, y
 aumento de las necesidades de la población.

Esto implica un incremento de la producción o un relanzamiento de las investigaciones.


Sin embargo, la evolución de la tecnología adicionalmente crea nuevas necesidades. Por
ejemplo, la aparición y puesta en marcha de los motores, de explosión y de combustible
derivados del petróleo, ha hecho necesaria la creación de aleaciones más resistentes que
son posibles con el aumento de la prospección de nuevos minerales, tales como antimonio,
cromo, níquel y cadmio, además de petróleo. Pero debe tenerse en cuenta que es un
recurso agotable. Así que por ahora el hombre debe ser cautelosos acerca de sus
necesidades y demandas. Todo esto implica el ciclo economía del minerales.

El primer mineral que utilizo el hombre fue la cuarcita o pedernal. Inicialmente, un


hombre prehistórico, que fue más observador que otros, descubrió accidentalmente el
origen de las propiedades de cuarcita y sus ventajas en comparación con la madera y la
arcilla endurecida en calor, ya que tenia más dureza, una cantidad mínima de desgaste,
bordes cortantes, etc.
Ese fue el comienzo. A partir de entonces ya no hay vuelta atrás. Minerales y la ciencia
de la mineralogía están progresando dia a día. Comencemos con el suelo y su contenido
mineral. La calidad del suelo controla la vegetación que soporta. Este factor es controlado
principalmente por los minerales que contiene. La diferencia entre un suelo rico y fértil,
pobre y suelo infertil, es esencialmente la composición mineral del suelo. El sabor y la
nutrición en frutas, granos y vegetales se basan en los minerales disponibles del suelo, no
la cantidad o el tipo de materia orgánica. Si no está presente un mineral necesario, ninguna
cantidad de materia orgánica podra remplazarlo. Ninguna cantidad o combinación de los
elementos del aire - carbono, oxígeno e hidrógeno - agregarán zinc al suelo, y todas las
plantas y los animales necesitan de zinc. Las plantas también necesitan cobre y hierro
como también manganeso, calcio, magnesio y fósforo, además de por lo menos otros siete
minerales esenciales (los animales necesitan por lo menos catorce más). Además, se
necesitan a los minerales en una forma equilibrada y disponible. La materia orgánica
putrefacta puede liberar estimulantes del crecimiento como el nitrógeno y el potasio, pero
los otros minerales son los que crean dulzor, sabor y nutrición en los alimentos. Sin estos
otros minerales se puede lograr una alta producción, pero la más alta calidad no se puede
lograr. Algunos minerales esenciales de suelo son evaporíticos, minerales salinos, y
minerales arcillos de sílice-alúmina, que son minerales secundarios polimerizados con
tetraedros de sílice y octaedros de alúmina que se forman en ambientes de suelos.

Entre ellos, los minerales de arcilla forman el grupo más importante. Las arcillas y los
minerales arcillosos se han explotado desde la Edad de Piedra; actualmente estos minerales
son los minerales mas importantes usados en las industrias manufactureras y ambientales.
Los estudios de las propiedades de las arcillas, los mecanismos de formación de arcilla, y
el comportamiento de arcillas durante la meteorización son fuertemente apoyados en la
actualidad. Estos estudios pueden decir cómo y dónde estos minerales se forman y ofrecer
a la industria y las agencias de planificación de terrenos con la información necesaria para
decidir cómo y donde los depósitos de minerales de arcilla y de arcilla (que se discutirán en
detalle más adelante) pueden desarrollarse de forma segura con efectos mínimos sobre el
medio ambiente.

La Mineralogía tiene un papel crucial en la extracción de metales. El hombre inició su


progreso en la civilización con el uso de metales. A partir de estaño, cobre y el hierro, el
hombre encontro usos innumerables de los metales. Esta materia se ha elaborado en la
siguiente sección.

Un avance sostenido y apreciado de la mineralogía llevó a la industrialización mundial de


los minerales. Varios objetos de la vida cotidiana, como agregados, abrasivos, cerámicas,
cemento, fertilizantes, filtros y absorbentes, arena de fundición, fundentes, fluidos de
perforación, electrónicos, aislamiento, lubricantes, vidrio, pigmentos, refractarios, material
para enlucir, etc., están constituidos por minerales. Este tema se discute en detalle en los
capítulos siguientes.

Luego viene el concepto de 'fibras minerales'. Lana mineral, fibras minerales o fibras
minerales artificiales son fibras hechas de minerales naturales o sintéticos u óxidos
metálicos. El último término se utiliza generalmente para referirse únicamente a los
materiales sintéticos que incluyen la fibra de vidrio, fibras de cerámica y lana de roca o
piedra. Industrial aplicaciones de lana mineral incluyen el aislamiento térmico, filtración,
insonorización, y la germinación de semillas. Lana de escoria se hizo por primera vez en
1840 en Gales por Edward Parry, pero los efectos nocivos en los trabajadores hizo que la
producción se abandonara. Fue producido comercialmente por primera vez en 1871 en e
Georgsmarienhütte en Osnabrück - Alemania.

Hoy en día, los minerales también muestran sus avances en conceptos geomedicinales.
Varios minerales y elementos tienen diversos efectos sobre la salud. El exceso y la
deficiencia de estas sustancias afectan a la salud humana de algun modo. Este tema se
discute en detalle en los capítulos siguientes.

El énfasis excesivo en minerales y su rápida modernización tienen ún impacto negativo


global sobre el medio ambiente. El tema medio ambiental es un motivo de preocupación
en estos días. El tema trata con todos los aspectos de las interacciones entre los seres
humanos, los ecosistemas y la tierra. La cobertura incluye la contaminación de agua y
suelo; problemas ambientales relacionados con el transporte; procesos geológicos que
afectan a los biosistemas y personas, remediación de daños hechos por el hombre o
amenazas geológicas; problemas ambientales relacionados con la minería y las actividades
de extracción de minerales industriales, carbón y menas, así como petróleo y gas, agua y
energía; impactos ambientales de la exploración y recultivo; impactos de las instalaciones
y actividades peligrosas; gestión del uso de la tierra; y gestión de datos ambientales e
información en bancos de datos y sistemas de información. A través de la difusión de
conocimientos sobre la técnicas, métodos, enfoques y experiencias, el estudio tiene como
objetivo mejorar y remediar el medio ambiente como el hábitat para la vida en la Tierra.

PRIMER USO DE METALES

Actualmente hay 86 metales conocidos. Antes del siglo 19 sólo 24 de estos metales habían
sido descubiertos y, de estos 24 metales, 12 fueron descubiertos en el siglo 18. Por lo
tanto, desde el descubrimiento de la primera metales, oro y cobre, hasta el final del siglo
17, sólo se conocían 12 metales. Cuatro de estos metales, arsénico, antimonio, zinc y
bismuto, se descubrieron en el siglo 13 y 14, mientras que el platino se descubrió en el
siglo 16. Los otros siete metales, que eran conocidos como los metales de la Antigüedad,
eran los metales sobre los que se basó la civilización. Estos siete metales fueron: Oro (ca)
6000 AC; Cobre (ca) 4200 AC; Plata (ca) 4000 AC; Plomo (ca) 3500 AC; Estaño (ca)
1750 AC; hierro, fundido (ca) 1500 AC; Mercurio (ca) 750 AC. Estos metales fueron
conocidos por los mesopotámicos, los egipcios, los griegos y los romanos. De los siete
metales, cinco se pueden encontrar en sus estados nativos, por ejemplo, oro, plata, cobre,
hierro (de meteoros) y el mercurio. Sin embargo, la ocurrencia de estos metales no era
abundante y los dos primeros metales en ser utilizados ampliamente fueron de oro y el
cobre. Y, por supuesto, la historia de los metales está estrechamente ligada a las monedas
y piedras preciosas.
Metal Descubrimiento Usos
Oro Las excavaciones arqueológicas sugieren que Artículos de oro se encuentran extensamentee en la
el uso del oro comenzó en el Medio Oriente antigüedad, principalmente como joyería, por
en las primeras civilizaciones conocidas. Las ejemplo pulseras, anillos, etc. Los primeros
piezas más antiguas de joyas egipcias de oro artefactos de oro rara vez son puros y la mayoría
fueron encontrados en la tumba de la reina contienen importantes contenidos de plata. Esto
Zer y el de la reina Pu-abi de Ur, en Sumeria llevo a los antiguos a nombrar otro metal, es decir
y son los ejemplos más antiguos de cualquier electru, que era una aleación de oro y plata, amarillo
tipo de joyeria encontrada de 3000 AC. pálido y similar al color del ámbar. Por lo tanto, el
oro antiguo varió de puro a electrum hasta el oro
blanco. El hombre de laedad de Piedra aprendió
moda de oro en joyería y adornos, aprendio que el
oro podría formarse en láminas y alambres
fácilmente.
Cobre Desde el 4000 a 6000 AC fue el período Inicialmente el cobre estaba diseminado en
Calcolítico cuando el era de uso común entre pequeños trozos en la masa principal . Las pequeñas
los campesinos. Malaquita, una piedra verde piezas eran martilladas y trituradas de manera
friable, era la fuente de cobre en las primeras similar a las técnicas utilizado para los huesos y
fundiciones. Originalmente se pensó que la piedras. Sin embargo, cuando el cobre era
la fundición de cobre era por goteo de martillado se volvia quebradizo y era fácil de
malaquita en fogatas. Sin embargo, la romper. La solución a este problema fue recocer el
temperatura de las fogata están normalmente cobre. Este descubrimiento fue hecho
entre 600-650°C, mientras que 700-800°C es probablemente cuando las piezas fueron lanzadas a
necesaria para la reducción. Es más probable la fogota del campamento y luego martillado.
que los inicios de la fundición de cobre fue alrededor de 5000 AC, se hizo la hoja de cobre. Por
descubierta por los alfareros antiguos cuyos 3600 AC, los primeros artefactos de cobre fundido
hornos de cocción de arcilla podían alcanzar se encontraron en el valle del Nilo: anillos de cobre,
temperaturas de 1100-1200°C. Si malaquita brazaletes, cinceles. Por 3000 AC, armas,
se adicionaba a estos hornos fácilmente se herramientas, etc se han encontrado ampliamente.
encontrarían nódulos de cobre. Aunque el Sin embargo tomó otros 500 años antes de que
primer cobre fundido se encontró en el valle llegaran a los campesinos.
del Nilo, se cree que este cobre fue llevado a
Egipto por los Gerzeans y el cobre la fundido
se produjo por primera vez en Asia
occidental entre 4000 y 4300 AC.
Plata Por 2500 antes de Cristo, la plata estaba La plata pura se uso para adornos, joyas y como
siendo fabricada por procesos de copelacion. medida de riqueza.
Plomo El plomo no se encuentra libre en la Los usos del plomo como contenedor y conducto
naturaleza, pero la galena (sulfuro de plomo) fueron importantes y aún se pueden encontrar
se uso como pintura de ojos por los antiguos tuberias de plomo con la insignia de emperadores
egipcios. La producción de plomo metálico romanos. El plomo es muy maleable, dúctil y no
de su mena es relativamente fácil y pudo corrosivo por lo que es una excelente material para
haber sido producido por reducción de galena tuberías.
en una fogata de campamento. El punto de
fusión de plomo es 327°C, por lo tanto, sería
fácil de fluir de la fogota y recogerlo. Al
principio el plomo no se utilizó mucho
porque era muy dúctil y los primeros usos de
plomo datan de alrededor 3500 AC.
Estaño Estaño nativo no se encuentra en la El estaño rara vez se utilizo solo y fue mayormente
naturaleza. Los primeros artefactos de aleado con cobre para formar bronce. La forma más
estaño se remontan a 2000 AC. Sin embargo, común de mena de estaño es el óxido casiterita. Por
no fue hasta el 1800 AC, que la fundición de 1400 AC, el bronce fue la aleación de metales
estaño llegó a ser común en el Asia predominante.
occidental. El estaño se reducia con carbón
y al principio se pensaba que era una forma
de plomo.
Hierro El Hierro estaba disponible para los antiguos Las armas de hierro revolucionaron la guerra y los
en pequeños cantidades de meteoritos. El implementos de hierro hicieron lo propio con la
hierro nativo es fácilmente distinguibles agricultura. El hierro y el acero fueron la piedra
porque contiene 6-8% de níquel. Hay algunos angular para la civilización. Curiosamente, un pilar
indicios de que el hierro hecho por el hombre de hierro data de 400 DC, permanece hasta nuestros
estaba disponible por lo menos desde 2500 dias en Nueva Delhi, La India. La corrosión del pilar
AC; sin embargo, la fabricación de hierro no ha sido mínima -una habilidad perdida para los
se hizo un proceso comun hasta 1200 AC. actuales trabajagores con hierro.
Hematita, un óxido de hierro, fue
ampliamente utilizado por los antiguos para
abalorios y adornos. También se reduce
fácilmente con carbono. Sin embargo, si se
reduce a temperaturas inferiores a 700-800°C
no es adecuado para la forja y debe ser
producido a temperaturas superiores a
1100°C. El hierro forjado es la primera forma
de hierro conocido por el hombre. El
producto de reacción fue una masa esponjosa
de hierro mezclados con escoria.
Mercurio Mercurio también fue conocido por los El mercurio fue ampliamente utilizado debido a su
antiguos y se ha encontrado en las tumbas capacidad para disolver oro y plata (amalgamación)
que datan del 1500 y 1600 AC. Plinio, el y fue la base de muchas tecnologías de chapado.
cronista romano delinio técnicas de Hay también indicios de que era apreciado y tal vez
purificación comprimiendo cuero y también adorado por los egipcios.
señaló que era venenoso. Mercurio, también
conocido como azogue, es el único metal que
es líquido a temperatura ambiente. En el 315
AC, Dioscórides menciona la recuperación
de mercurio (al que llamó hydrargyros, plata
líquida) por destilación, afirmando que "un
tazón de hierro que contiene cinabrio se pone
en un envase de barro y se sella con arcilla.
Se coloca en una fogota y el hollín que se
pega a la cubierta es mercurio ".

AVANCES DE LA METALURGIA

Los siete metales analizados en la sección anterior marcó el inicio del desarrollo
metalúrgico. Después de ellos, el siguiente metal que se descubrió fue el arsénico en el
siglo 13 por Albertus Magnus. El arsenicus (óxido arsenioso) cuando se calienta con el
doble de su peso de jabón, se convirte en metálico. Por 1641 el óxido arsenioso era
reducido con carbón. El siguiente metal en ser aislado fue el antimonio. La estibina o
sulfuro de antimonio fue tostado en una olla de hierro para formar antimonio. Agricola
reporto esta técnica en 1560. Para 1595, el bismuto fue producido por reducción del óxido
con carbón. Sin embargo, no fue hasta 1753 cuando el bismuto se clasificó como un
elemento. El zinc fue conocido por los chinos en 1400, sin embargo, no fue sino hasta
1738, cuando William Champion patentó el proceso de destilación de zinc que el zinc se
volvio de uso común. Un texto chino de 1637 indicaba que el método de producción era
calentar una mezcla de calamina (óxido de zinc) y carbón en una olla de barro. El cinc se
recuperaba como una costra del interior de la olla. En 1781 se añadió zinc a cobre líquido
para hacer latón. Este método de fabricación de latón pronto se convirtió en el mas
importante. Otro metal fue descubierto en la década de 1500 en México por los españoles.
Este metal fue el platino. Al inicio el uso de platino fue prohibido debido a que se utilizó
como base para las monedas que luego eran recubiertas de oro, lo que demuestra que los
primeros metalúrgicos entendian no sólo la densidad, sino también la economía. Aunque,
el platino era conocido por el mundo occidental, no fue sino hasta el siglo 1800 que el
platino llegó a ser ampliamente utilizado.

Se aislaron varios otros metales durante la década el siglo 1700. Estos fueron el cobalto,
níquel, manganeso, molibdeno, tungsteno, teluro, berilio, cromo, uranio, circonio e itrio.
Sólo se produjeron muestras de laboratorio y todos se redujeron con carbono con la
excepción de tungsteno que se convirtió en el primer metal a ser reducido por hidrógeno.
Antes de 1805, todos los metales se redujeron con carbono o con hidrógeno. Sin embargo,
la mayoría de los metales, una vez fundidos no eran puros. En 1817, se descubrió el
cadmio. Stroymeyer observó que el carbonato de zinc tenía un tinte amarillento, no
atribuible al hierro. Tras la reducción Stroymeyer pensó que la aleación contenia dos
metales. Los metales se separaron por destilación fraccionada. A 800°C, como el punto
de ebullición del cadmio es inferior al de zinc, el cadmio se destila primero. En 1841,
Charles Askin desarrolló un método de separación de cobalto y níquel cuando ambos
metales están en solución. El cromo, si bien se había producido por reducción con carbón,
fue el primer metal en ser producido extensivamente usando otro metal (zinc). Wohler en
1859 derritió cloruro de cromo bajo una capa de sal fundida y atrajo el cromo con zinc. El
cloruro de zinc resultante se disolvió en la sal fundida y se produjo cromo. En 1828,
Wohler produjo berilio reduciendo cloruro de berilio con el potasio en un crisol de platino.
El aluminio fue producido por primera vez por Christian Oersted en 1825. Sin embargo,
no fue hasta 20 años después que importantes cantidades se produjeron.
De esta breve revisión del desarrollo metalúrgico se puede observar que los primeros
metalúrgicos se hicieron más sofisticados en su capacidad para descubrir y separar todos
los metales. Sin embargo, en todo su trabajo era necesario para todos los pasos básicos que
se llevarán a cabo, por ejemplo la mena tenían que ser identificado, separados de ganga,
dimensionada, concentrada y reducida de manera que se llevara a cabo una separación de
fases.

PRIMER USO DE PIEDRAS COLOREADAS

Mientras se buscaba el uso de los metales, el hombre encontro un tipo diferente de rocas,
piedras que mostraban colores. Esto inauguró el uso de las piedras preciosas.

El mineral lapislázuli o "gema" de un color azul cielo era enormemente apreciado y


buscado aún desde tiempos neolíticos. En Irán, en Tell-i-Bakun alrededor de 4500 años
AC, la industria local de gemas era cortar lapislázuli en piedras poliédricas cúbicas con
bordes redondeados. En Mesopotamia, en Tepe Gawra, un centro de la cultura Ubaid,
lapislázuli hizo su aparición, junto con turquesa, amatista y berilo, alrededor de 4500 AC
en forma de piedras que había sido cortada localmente. Desde 3000 hasta 2000 AC la
civilización Sumeria floreció ahí. Los minerales encontrados en las tumbas eran en la
mayoria objetos de lapislázuli, cornalina y ágata. Los egipcios dirigieron su atención a las
piedras preciosas tempranamente y las estudiaron desde todos los puntos de vista posibles.
Pero ellos seran famoso en la historia de la mineralogía ya que fueron los primeros en
hacer imitaciones artificiales de piedras preciosas y piedras duras y fueron más hábiles que
cualquier otro pueblo en el difícil arte de tallar gemas: un arte que se conoce como glíptica.
Existen muchas leyendas acerca de las maravillosa piedras con que los egipcios
relacionaron virtudes sobrenaturales, pero en general son demasiadas vagas y legendarias.

Las piedras preciosas no son abundantes. Las piedras preciosas no forman depósitos
"mena" en el sentido normal. Las gemas, cuando están presentes, tienden a estar dispersas
en toda la masa rocosa o haber cristalizado como pequeños agregados o relleno de vetas y
pequeñas cavidades. Incluso las concentraciones de gravas de corrientes de agua tienden a
ser pequeñas - unas pocas piedras en cada una de las grietas de las roca madre, pozos, o
lentes de grava en el lecho de un arroyo. La ley promedio de los tubos de kimberlita de
diamante más ricos en África es cerca de una parte de diamante en 40 millones de partes de
la "mena". La kimberlita, una roca ígnea plutónica, asciende de una profundidad de por lo
menos 100 kilómetros (60 millas) para formar un diatrema (cuerpo de roca en forma de
cono estrecho o "pipe"). Por otra parte, debido a que la mayoria de los diamantes no tienen
calidad gema, la piedra promedio en un anillo de compromiso es el producto de la
extracción y el procesamiento de 200 a 400 millones de veces su volumen de roca.

Hoy en día la industria joya ha ido ganando mayor importancia. Previamente las gemas
después de ser descubiertas se cortaban usando varios estilos de corte. Poco a poco estilos
más complicados se han inventado. Diversas técnicas de mejora se utilizan para mejorar el
aspecto y la calidad de las piedras preciosas. La modernización alcanza su punto más alto
con el inicio de la preparación de piedras preciosas sintéticas y simuladas. Las gemas
sinteticas que han crecido en laboratorio tienen esencialmente la misma apariencia y
propiedades ópticas, físicas y químicas como el material natural que representan. Las
piedras simulantes cultivadas en laboratorio tienen una apariencia similar al de la piedra
preciosa natural, pero tienen diferente propiedades química, óptica y física. El año 1902
vio la primera producción de rubí sintético utilizando el Proceso Verneuil de fusion a la
llama. Posteriormente, el zafiro, espinela, rutilo y el titanato de estroncio se cultivaron con
esta técnica. (Este tema será elaborado en capítulos posteriores.)

OBSERVACIONES FINALES
Los aspectos mencionados lineas arriba establecen la base para la ciencia de la
mineralogía. Se inició en los tiempos prehistóricos, los estudios en la mineralogía
continuan y cada día se amplía su ámbito de alcance y enfoque. Este libro es un intento de
ver de cerca cada uno de estos aspectos. Espero que los lectores se beneficien.
CAPÍTULO 1
MINERALES Y SU CLASIFICACIÓN QUÍMICA
Un mineral, por definición, es cualquier sustancia natural (no artificial) de ocurrencia
inorganica (no como resultado de la vida vegetal o animal). Su estructura química puede
ser exacta, o puede variar. Todos los minerales que pertenecen a un grupo químico, que
representa su afiliación con ciertos elementos o compuestos. La ciencia de la mineralogía
se ha extendido durante varias décadas debido a su importancia en varios aspectos. El
conocimiento de los minerales de fuentes variables se convierte en esencial para su
aplicación en la metalurgia, industria de joyeria, etc.

1.1 INTRODUCCIÓN A LA MINERALOGÍA

El primer tema que se debe enfatizar es el ¿por qué se debe estudiar mineralogía? Mientras
que la geología en general se ocupa de los procesos a gran escala, como la formación de
montañas y la deformación de la corteza terrestre, la mineralogía se centra en las partes
elementales que forman las rocas y que determinan su apariencia general, los minerales. La
Mineralogía trata con el estudio de la morfología, composición química, propiedades
físicas, las impurezas y la estructura interna de los minerales. Por lo tanto, desempeña un
papel importante en la exploración y prospección geológica. La mineralogía puede
atribuirse como una combinación de la geología y uímica inorgánica, que destaca
principalmente el origen, descripción y clasificación de minerales. La ciencia de la
mineralogía puede ser sub - dividida en cuatro aspectos principales, que son:

 Mineralogía Paragenetica (estudio de las asociaciones minerales y ocurrencias)


 Química del cristal (composición, arreglos atómicos)
 Mineralogía descriptiva (estudio de las propiedades físicas y medios de identificación)
 Mineralogía taxonómica (clasificación, sistematización y nomenclatura)

El origen de los minerales depende principalmente de la abundancia de los elementos en la


corteza terrestre, que son aproximadamente O = 46.6 %, Si = 27.7 %, Al = 8.1 %, Fe = 5.0
%, Ca = 3.6 %, Na = 2.8 %, K = 2.6 % y Mg = 2.1 %. Puesto que el oxígeno y el silicio
forman los elementos principales mas abundantes de la Tierra, los minerales más
abundantes en la corteza terrestre son los silicatos. Esta parte se cubrirá en la mineralogía
paragenética. Debido a que los minerales estan formados por elementos químicos, un
aspecto importante de la mineralogía es el análisis de elementos químicos. Los análisis de
átomos - elementos de la unidad estructural - forman la base de este estudio. Los electrones
que participan en las reacciones químicas conducen a la formación de compuestos, por
consecuencia en minerales. Los átomos transferibles, que tienen un exceso de cargas
positivas o negativas son llamados iones. Las formas en que los electrones se comparten
entre los átomos resultan en el desarrollo de diferentes tipos de enlaces en minerales, que
deberán detallarse en la química de cristal. Como resultado de los diferentes tipos de unión
y diferentes arreglos atómicos, varios tipos de cristales tienen diferentes propiedades, que
serán discutidos en la mineralogía descriptiva y taxonómica. Los minerales son
extremedamente útiles en diversos campos.

1.2 MINERALES
La palabra mineral proviene de la palabra latina minare, que significa minería. Muestra la
fuerte relación histórica entre la minería y la historia del estudio de mena. Los minerales
son de origen natural de procedencia inorgánica, homogéneo, sólido, y tienen una
composición química definida, pero no necesariamente fija y una estructura interna
ordenada fija. Según la Asociación Mineralógica Internacional, hay más de 4000 minerales
conocidos en la Tierra y más nuevos minerales se están descubriendo a un ritmo de 60 por
año.

1.3 IMPORTANCIA DE MINERALES


La importancia de los minerales se ha demostrado de varias maneras hoy en día y por lo
tanto los minerales se han convertido en una parte integral no sólo dede el aspecto
geológico, sino también con respecto a los diversos campos y ramas de la tecnología y el
desarrollo.

1.4 CLASIFICACIÓN DE LOS MINERALES


Los minerales, al igual que todas las otras entidades naturales, deben ser clasificados
científicamente por conveniencia de estudio y de su uso. Las propiedades físicas y
químicas de un mineral se controlan principalmente por su composición química y su
estructura interna. Así que estos son los dos parámetros más importantes que se utilizan en
el esquema de clasificación. El orden jerárquico completo en la clasificación de los
minerales es el siguiente.

Ordenes jerárquicos
Clase: A partir de los aniones dominantes y los grupos aniónicos presentes en ellos, como
por ejemplo el Cu2S, AgS2, Cu3AsS4, FeS2, CuFeS2 etc, que estan incluidos en la Clase
Sulfuro; el CaCO3, MgCO3, FeCO3 , MnCO3 , ZnCO3 etc, que estan incluidos en la Clase
Carbonato.

Subclase (Familia): Sobre la base de los tipos estructurales. Por ejemplo, en la fayalita y el
piropo, cada tetraedro SiO4 esta aislado y no se conecta con otro, mientras que en talco y
moscovita cada tetraedro SiO4 está unido a otros tres tetraedros para formar una estructura
en capas. En base a estos atributos estructurales los dos primeros se incluyen en la familia
de los nesosilicatos, mientras que los otros dos pertenecen a la familia de los filosilicatos.

En algunas clases, las subclases se definen sobre la base de la composición química.


Ejemplo: las dos subclases de la clase carbonato, hidratado y anhidro.
Grupo: Basado en similitudes química - estructural en mayor grado. Por ejemplo para el
grupo Hematita, grupo Espinela, grupo Rutilo incluido en la clase de óxido o del grupo
olivino y grupo Granate incluidos dentro de la clase nesosilicatos.

Serie: En base a la relación de la solución sólida (ver capítulo 3). Ejemplo: albita y anortita
forman una solución sólida continua, que constituyen la serie de las plagioclasas.

Especie: Se basa en el tipo de mineral individual.


Se señala que las definiciones anteriores de las unidades jerárquicas no son aplicables en
algunos casos, y diferentes criterios puede ser utilizados en la sistematización de diferentes
clases de minerales. Por ejemplo, en la clase carbonato, las subclases se definen sobre la
base de la composición química (hidratado y anhidro), mientras que los grupos se definen
sobre la base de la semejanza estructural (como grupo de calcita hexagonal, grupo
aragonito ortorrómbico, etc.). En algunas clases se omiten una o más unidades jerárquicas
(como familia o grupo, serie). Así que un estricto apego al esquema dado en la
clasificación puede ser poco práctico y no se puede generalizar.

Clasificación química de los minerales


Como ya se ha mencionado, los minerales tienen una composición química definida. Así,
algunos son metales puros o sales, mientras que otros tienen componentes químicos
extremadamente complejos. Entonces, dependiendo del rango tan variable, los minerales
pueden clasificarse en las siguientes clases; la categorización se basa principalmente en el
grupo aniónico.

Tabla 1.1: Clasificación de minerales en base a los grupos aniónicos

Grupo mineral Grupo anionico Propiedades generales Sub grupos


Elementos nativos Ocurre en la naturaleza, casi en forma Grupo metalico nativo
pura; pueden ser metalicos, semi- y semimetalico;
metalicos o no metalicos. Grupo nativo no
metalico

Sulfuros S El origen es hidrotermal magmático, * Grupo sulfuro


skarn y sedimentario. Muestra alta tetraédrico
simetría, tiene propiedades metalicas * Grupo sulfuro
como brillo metálico, alta densidad, baja octaédrico; otros
dureza y conductividad electrica; se sulfuros
derivan del H2S en el nucleo

Sulfosales Fórmula química general es XYS, donde Grupo de sulfosales


X es Ag, Cu o Pb, Y es As, Sb o Bi y S
como sulfuro; tiene As y Sb en el sitio del
metal
Sulfatos SO4 El origen es sedimentario y precipitación Grupo Sulfato
química en lagos y mares. Contienen el anhidro, grupo sulfato
grupo anionico (SO4) -2; ocurre como hidratado
grupos no vinculados individuales
Oxidos O Es de origen magmático, pegmatitico, * Grupo oxido
hidrotermal y también como resultado de tetraédrico y
procesos exógenos en el estrato superior octaedrico: Espinelas
de la litosfera. Tiene fuerte enlace ionico, y otros oxidos con
son relativamente duros, densos y combinaciones mixtos
refractarios o inusuales
Hidroxidos OH Grupo Hidróxidos que contienen el (OH) - Grupo hidroxidos
, tienen enlaces menos fuertes, son menos
duros y menos densos, se forman a bajas
temperaturas
temperatura.
Halogenuros Cl, F, Br, I Contiene aniones de gran tamaño de Grupo de halogenuros
halógenos: cloruros, bromuros, yoduros y
fluoruros. Exhiben baja dureza y punto de
fusión de medio a alto;
mal conductor de calor y electricidad en
estado sólido, pero bueno en estado
fundido
Carbonatos CO3 Es de origen sedimentaria o metamórfico. Grupo Calcita; grupo
Contiene el anión complejo (CO3) -2; Dolomita, grupo
estan fuertemente enlazados, no comparte aragonita, Otros
átomos de oxígeno con otro anión, son carbonatos
relativamente suaves excepto los
carbonatos alcalinos y uranilo
Nitratos NO3 Principalmente de origen biogénico. Grupo nitratita
Contiene grupo (NO3) - y se asemeja a la
estructura del carbonato; tienen gran
fuerza

Boratos BO3, Es de origen de sedimentos Grupo de borato


B4O7, Lacustres químicos o resultado. Anhidro; grupo borato
B4O11, de la disolución y la hidratado
B5O9 redeposición de compuestos de boro.
Contener grupos de B-O que están
enlazados como triángulos dobles , anillos
triples, hojas y cadenas, son de color
blanco, dureza y densidad baja
Cromatos CrO4, Cr2O7 Formado a partir de la oxidación de Grupo de los cromatos
minerales de sulfuro de cobre, hierro y
plomo, que contiene una pequeña
cantidad de de cromo.

Fosfatos, PO4, Mayormente son minerales exógenos Grupo fosfato


Arseniatos AsO4 raros, sólo la monacita y el apatito son
Vanadatos VO4 magmáticos; contiene el grupo aniónico
(PO4) 3-

Wolframatos, WO4, Forman una estructura tetraédrica con Grupo tungsteno;


Molibdatos MoO4 cuatro átomos de oxígeno con un atomo Grupo molibdato
central de Mo o W, ningun atomo de O
comparte con otros oxígenos

Silicatos SixOy Relación Si: O es 1:4 Nesosilicatos


Relación Si: O es 2:7 Sorosilicates
Relación Si: O es 1:3 Inosilicates
(de cadena sencilla)
Relación Si: O es 4:11 Inosilicatos
(de cadena doble)
Relación Si: O es 2:5 Filosilicatos
Relación Si: O es 1:2 Tectosilicatos

* A ser discutidos en capitulos posteriores


1.5 BIO - MINERALES
Muchos organismos vivos incorporan minerales en la estructura de sus cuerpos como
apoyo y protección. Los humanos y otros animales invertebrados utilizan el calcio y el
fósforo en sus huesos. Pero los huesos no son las únicas estructuras de apoyo y protección
que requieren minerales. Los pollos y otras aves tienen cáscaras de huevos hechas de
carbonato de calcio, el mismo compuesto en la tiza. Otros animales que utilizan el
carbonato de calcio para producir revestimientos de protección son los corales y moluscos,
como las almejas, caracoles y conchas. Otro grupo de organismos que producen
revestimientos rígidos son las diatomeas, algas unicelulares microscópicas. Conchas
marinas, cáscaras de huevo, el coral y la tiza se componen de los mismos compuestos, pero
las propiedades de cada uno es muy diferente.

Definición: Los biominerales son un subconjunto del reino mineral, creados por los seres
vivos. A pesar del tamaño de grano generalmente fino y asociación íntima con materiales
orgánicos, los biominerales son fácilmente identificados como especies minerales
comunes. Hidróxidos de hierro, oxihidróxidos, carbonatos de calcio y fosfatos de calcio de
especies uni y multi - celulares se presentan como ejemplos de biominerales y procesos de
biomineralización. Sus características especiales morfológicas y químicas de cristal
proporcionan contribuciones estructurales únicas a las formas de vida que los crean.

Biomineralización: Los procesos mediante los cuales los organismos forman minerales se
conocen colectivamente como biomineralización. El control por muchos organismos sobre
la formación de minerales distingue este proceso de la mineralización abiótico.

Selección de Materiales para la Formación de Biominerales


El calcio es el catión de elección para la mayoría de los organismos que abarca el 50% de
los biominerales - fosfato de calcio, carbonato, oxalato y otros tipos de minerales.

 25 % de los minerales son no cristalino.


 25 % de minerales biogénicos son fosfatos.
 Carbonatos de calcio son los minerales biogénicos más abundantes.

Tabla 1.2: Lista de biominerales


MINERALES TIPOS
Carbonato de calcio: Siete cristales y uno amorfo
Ocho polimorfos conocidos Tres son carbonato de calcio puro: aragonito,
calcita y vaterita
Dos contienen una molécula de agua por calcita:
monohidrocalcita y calcita amorfa
Carbonato de calcio hexahidratado.
Calcio Hueso
Fosfato Dientes
Celestina Acantarians
Baritina Loxedes
Sílice Diatomeas radiolarias
Óxidos de hierro Bacterias magnéticas
Lapas con dientes de hierro –y quitinas.

Usos
 Esqueletos
 Sensores de Gravedad - otolitos
 Lentes - trilobites
 Vaterita - ascidias, algunos oídos interno de los peces, reparación en moluscos
 Carbonato de calcio amorfo - almacenamiento de Ca en las plantas
 Muchos moluscos utilizan biominerales para protección, soporte y procesos celulares.
 Los compuestos orgánicos modifican las propiedades y estructura del CaCO3 por lo
que las propiedades de los biominerales y su rendimiento son diferentes de los
minerales de procedencia inorgánica pura.
 El medio ambiente puede influir en los minerales utilizados y las estructuras cristalinas
formadas por minerales.
 La producción y disolución de biominerales tienen importantes influencias sobre el
ciclo de minerales, incluida la capacidad de los océanos para absorber el exceso de
dióxido de carbono atmosférico.

1.6 MINERALES EN METEORITOS

Tabla 1.3: Minerales en los meteoritos

GRUPO MINERAL MINERAL CARACTERISTICAS


Hierro metalico Kamacita Es esencialmente hierro metalico con un máximo de 7.5%
de niquel en solución solida. En secciones la kamacita
parece hierro metalico y el otro importante mineral de
niquel-hierro, taenia. Ataques en secciones pulidas, a veces
se puede distinguir. Kamacita puede tener bandas Neumann
- líneas que se crean cuando los meteoritos han sido
impactados. Kamacite se produce como bordes alrededor de
troilita o schreibersita - banda de kamacita. A veces en
superficies pulidas, la kamacita puede distinguirse de taenita
porque no es tan duro.

Es hierro con más de 25% de níquel en solución solida. Los


Taenite átomos de taenite de disponen en forma de cubo con un
átomo centrado en la cara. En los no metales de meteoritos
ese mineral se llama austenita.

No es un mineral, pero es una mezcla de grano fino:


Plessite kamacite y taenita.
Sulfuro de hierro Troilita (FeS) Sulfuro de hierro similar al mineral terrestre pirrotita. La
troilita no es magnetica. Es metálico con un ligero color
bronce y ligero tinte verdoso. Ocurre como nódulos
espfericos o redondeados. A veces la troilita ocurre en forma
de lamelas (laminillas) paralelo a la estructura cubica de
taenita de meteoritos con hierro. Con pocas excepciones; la
troilita está presente en la mayoría de los meteoritos de
hierro.

Daubreelita Este sulfuro de cromo y hierro se encuentra como lamelas de


(FeCr2S4) exsolucion en los nódulos de troilita o como partículas en
kamacita.
Carburos de hierro Cohenite Es un carbonato de hierro y estrechamente relacionado con
(Fe, Ni, Co)3C la cementita (Fe3C), un mineral descrito en el acero. Es
plateado brillante. La forma cristalina es ortorrómbica. La
cohenita es extremadamente dura en la naturaleza: Es
inestable a temperatura y presión atmosferica, y durante un
largo periodo de tiempo se descomponen en kamacita y
grafito.

Haxonita Es un carburo de hierro cubico similar a minerales que se


(Fe, Ni, Co)23 C6 encuentran en el acero. Es duro, aunque no tanto como la
cohenita. Es plateado brillante. Como la cohenite, es
inestable a temperatura y presión atmosferica, y
gradualmente se descompondra en kamacita y grafito.
Fosfuros Schreibersita, Fosfuro de hierro-níquel. La schreibesita es amarillo
(Fe, Ni)3P Rhabdita metalico, muy duro - aunque no tan duro como la cohenita -
fragil y magnetico. La forma del cristal aparace como
lamelas orientadas en la matriz de kamacita y taenita.
Rhabdites en forma de lamelas se encuentran en agregados
hexahedricos.
Oxidos Cromita Esta mena de cromo es común en la Tierra y como trazas en
FeCrO4 los meteoritos de hierro. Es negro, con cristales cubicos y
clivaje octaédrico.

Magnetita Una mena de hierro comun en la Tierra, se encuentra en la


Fe3O4 corteza de la mayoría de los mteoritos y en las condritas
carbonaceas. La magnetita es negra con brillo submetalico y
con cristales cubicos.

Corindón De este mineral están hechos los rubíes y los zafiros,


Al2O3 también es un elemento traza en los meteoritos. No es de
color rojo o azul, probablemente es de color gris.
Carbono Grafito El mineral comun de los lápices, se encuentra
principalmente coomo nódulos en los meteoritos de hierro y
en condritas carbonosaos. Es negro y muy suave.

Diamante Es el mismo elemento que forma el grafito. Cuando el


grafito es sometido a temperatura y presión
extraordinariamente alta por impacto del meteorito a veces
los diamantes se forman. Los meteoritos del Cañon del
Diablo tienen algunos.

Lonsdaleita Polimorfo hexagonal del diamante (diamante es cubico). La


lonsdaleita se mezcla con el diamante en el Cañon del
Diablo.
Silicatos* Piroxeno La enstatita, bronzita, hiperstena y ortopiroxeno son los más
comunes en los meteoritos. Clinopiroxenos (estructura
cristalina monoclínica), diópsido (CaMg(SiO3)2),
hedenbergita (CaFeSi2O6), augita ((Ca, Na)(Mg, Fe,
Al)(Si,Al) 2O6 y pigeonita ((Mg, Fe, Al)(Mg, Fe) 2O6) se
encuentran también en meteoritos especialmente acondritas.

Olivino Es un mineral formador de roca en la Tierra que se cree se


ha formado a gran profundidad. El manto de la Tierra puede
tener olivino significativamente. En los meteoritos, el
olivino es importante en algunas pallasitas. Los olivinos son
una serie de solución solida con forsferita que contiene mas
magnesio y fayalita que tiene la mayor cantidad de hierro. El
olivino en la mayoría de meteoritos de hierro varian en
composición de 60 a 85 por ciento forsferitacon el
remanente de fayalita.

Feldespatos Estos son silicatos de calcio, sodio y aluminio - los


minerales mas importantes formadores de rocas en la corteza
de la Tierra, pero son relativamente escasos en los
meteoritos.

Filosilicato Las arcillas se encuentran en algunos meteoritos.


* A ser discutidos en capitulos posteriores
OBSERVACIONES FINALES

Los minerales son la base de muchas industrias, investigaciones y descubrimientos en la


actualidad. El inicio de la mineralogía ha comenzado con la noción de entender la
estructura mineralógica de la Tierra. La única manera de estimar las condiciones internas
de la Tierra es con las técnicas sismológicas que proporcionan la medición directa de las
propiedades del manto. Los diagramas de fase de los sistemas minerales apoyan las bases
del modelamiento y entendimiento de la constitución del manto. El diagrama de fase se
convierte en perfiles de velocidad y densidad para conectar la sismología y física mineral.
A través de diversas investigaciones ha sido posible estimar los impactos de los elementos
en equilibrio fase y la química cristalina de los minerales, así como las propiedades físicas
de las asociaciones minerales y compararlos con los datos sísmicos. Esto ha llevado a una
amplia desarrollo en el campo de los investigaciones.

Dependiendo de la utilidad de varios minerales, diferentes modos de exploraciones se


llevan a cabo para los minerales económicamente viables. Uso profundo de los minerales
en las industrias conduce a los diversos tipos de técnicas de extracción, procesamiento y
refinación para hacer los minerales naturales adecuados para el uso industrial.

La extensa aplicación de los minerales en la geología médica es frecuente en los últimos


tiempos. El uso y las variaciones de los minerales biogénicos han ayudado a este proceso.

Con las crecientes necesidades de los diferentes minerales, varios minerales sintéticos se
fabrican a partir de materias primas.

Todos estos procesos y técnicas se detallan en los capítulos siguientes.

Piense por un momento


1. Cite algunos ejemplos, muestran como la variación de los grupos aniónicos controlan
las características minerales.
2. ¿Qué significa el termino biominerales? ¿Cómo se puede comparar con el termino
general minerales tipo?
3. Los minerales son también una parte importante en los meteoritos. ¿Cómo pueden
estar relacionados o comparados con los minerales de la Tierra?

LECTURA ADICIONAL
Blackburn, W.H. and W.H. Dennen. Principles of Mineralogy, 2nd ed. William C. Brown,
Dubuque, IA. 1994.

Deer, W.A., R.A. Howie and J. Zussman. Rock Forming Minerals. 5 vols. John Wiley and
Sons, New York. 1962

Klein, C. and C.S. Hurlbut, Jr. Manual of Mineralogy, 21st ed. John Wiley and Sons, New
York. 1993.

Skinner, H.C.W. Biominerals. Mineralogical Magazine, October 2005, 69(5): 621-641.

Wenk, Hans-Rudolf and Andrei Bulakh. Minerals. Cambridge University Press, 2006.

Datos Obtenidos de Internet:


Biomineralization. Session lectures. J Biol Inorg Chem (2007) 12 (Suppl 1): S207–S209.

Meteorite Minerals. from The Meteorite Market. www.meteoritemarket.com


CAPÍTULO 2
CRISTALES MINERALES Y
CLASIFICACIÓN ESTRUCTURAL
La Cristalografía es el estudio de la estructura de los cristales. Describe la estructura de un
cristal, los principios que gobiernan los diferentes tipos de posibles estructuras, las
estructuras cristalinas de sustancias específicas, y los métodos mediante los cuales las
estructuras se determinan. En muchos campos de la ciencia, el conocimiento de la
cristalografía es esencial y significativamente importante por ejemplo en metalurgia,
ciencia de materiales, la cerámica, la física y la química. Cada uno de estos campos tiene
sus propios requermienos especiales, pero hay un núcleo básico de conocimiento común a
todos ellos. Este consiste en la descripción de la estructura cristalina en términos de la
unidad más pequeña que lo representa, la red tridimensional en la que los sitios de los
átomos se puede representar, y también el método aceptado para determinar planos y
direcciones en las estructuras cristalinas. Varios aspectos de cristalografía, por ejemplo,
simetría, grupos puntuales y grupos espaciales, índices de Miller, geometría de la celda
unidad, red, motivos, planos y direcciones, sistemas cristalinos y formas, defectos de
cristales diversos e intercrecimientos simétricos de cristales llamados cristales maclados se
discutirán para explicar la morfología de los cristales y como influencia en las diversas
propiedades físicas y químicas de los minerales.

Los átomos de los elementos se combinan en la formación de minerales para construir


formas geométricas específicas en la escala más pequeña. Estas formas se combinan para
formar formas cristalinas. Así la ciencia de la cristalografía se ocupa del estudio de los
cristales, que se definen como un sólido rígido en el que las partículas están dispuestas en
un patrón de repetición .Este patrón se rige por los elementos de simetría presentes en la
forma del cristal específico y se pueden clasificar en una de las 32 posibles clases de
simetria.

2.1 SIMETRÍA
El parámetro clave para entender la estructura de un cristal es su simetría. La simetría es el
orden en disposición y orientación de los átomos en los cristales minerales y el
consiguiente desarrollo de las diversas propiedades minerales.

Operación de simetría en la cristalografía se puede definir como cualqiuer movimiento que


trae cualquier cara, esquina o borde en coincidencia con una cara similar, borde o esquina,
en otra parte del cristal.
Elemento de simetría: El lugar geométrico, acerca del cual los actos de operación de
simetría, se llama elemento de simetría.

Tabla 2.1: Diferentes operaciones de simetría usadas en cristalografía

Operación de simetría Elementos de simetría Símbolos


Rotación alrededor de un eje imaginario Eje de rotación o eje de 1, 2, 3, 4, 6
que pasa a través del centro simetría
Reflexión través de un plano Plano de simetría o espejo m
Inversión a través de un centro Punto o centro de ioc
Inversión de simetría
Operaciones combinadas de rotación Eje de Roto- inversión A1, A2, A3, A4, A6
alrededor de un eje seguido por la
inversión a través del centro

Hay 32 posibles combinaciones de operaciones de simetría que definen la simetría externa


de los cristales. Estas 32 combinaciones posibles dan como resultado 32 clases de simetría.
Estas frecuentemente también se refieren como los 32 grupos de puntos, que se han
descritos más adelante en este capítulo.

Tabla 2.2: Operaciones de simetría adicional que se usan en cristalografía

Elementos Operación Símbolos Comentarios Figura


Ejes Rotación × 21,31,32, La componente traslacional de
helicoidales Traslación; el 41,42,43, la operación es paralela al eje de
símbolo Nm rotación. Esta magnitud es una
indica una
61,62,63, fracción de la unidad de
rotación de 64,65 traslación en la dirección del eje
360/Nº más una de rotación.
traslación m/N Hay (n-1) posibles ejes
veces la helicoidales para un eje de
repetición rotación n-doblez una de eje
(borde de la (por ejemplo, uno ejes para 2-
celda) en la doblez).
dirección del eje La componente de traslación es
de rotación 1/ n.
Planos de Reflexión x a ,b, c, La componente de traslación es
deslizamientos Traslación n, d en la dirección de las
traslaciones unitarias de la celda
unidad o a lo largo de la
diagonal de la celda.
El componente es igual a la
unidad de traslación dividido
por 2 (es decir, a, b, c de
deslizamiento = a/2, b/2, c/2).
El componente es igual a la
diagonal dividida por 2 {es
decir, n de deslizamiento =
(a+b)/2, (b+c)/2, (a+c)/2}.
El componente es igual a la
diagonal dividida por 4 {es
decir, d de deslizamiento =
(a+b)/4, (b+c)/4), (a+c)/4}.
Tabla 2.3: Grupos puntuales y grupos espaciales

Grupos Operaciones de simetría Número de grupos


Grupos puntuales : Reflexión , rotación, inversión, Hay 32 posibles clases
El grupo matemático que rotación impropia cristalinas. Cada uno puede
comprende las operaciones de ser clasificada en uno de los
simetría que dejan al menos un siete sistemas cristalinos
punto inmovible y que dejan la
apariencia de la estructura
cristalina sin cambios.
Grupos espaciales: Compuesto por Traslaciones puras que se muevenen Hay 230 grupos espaciales
las operaciónes de simetría de un punto a lo largo de un vector; Ejes distintos
translación, además de la helicoidales, que rotan en un punto
operaciones de grupos puntuales alrededor de un eje mientras que se
trasladan en paralelo al eje; Planos de
deslizamiento , que reflejan un punto a
través de un plano mientras que la
traslación es paralela el plano

Los Grupos Espaciales controlan la simetria del atomo y los grupos de puntos controlan la
simetria de las caras de los cristales.

Fig. 2.1: Los 32 grupos de puntos

Ejes cristalográficos: Son líneas imaginarias de referencia construidas a través de los


cristales y en la mayoría de los casos coinciden con ejes de simetría o normales a planos de
simetría. Estos ejes ayudan en la orientación de los cristales y ayudan a explicar otros
conceptos de cristales como celdas unitarias e índices de Miller (que se discutirán más
adelante).

Los ejes cristalográficos también se pueden definir como las líneas imaginarias en un
cristal que se pueden utilizar como un marco de referencia para la denominación de las
caras del cristal. Los ejes están orientados paralelos a sus simetrías.

Ángulo interfacial: El ángulo entre la cara - normales de un cristal.


El ángulo interfacial es controlado por la separación entre puntos de la red. Desde la red
cristalina imaginaria de 2 dimensiones que se muestra aquí el ángulo θ entre la cara que
corre diagonalmente a través de la red y la cara horizontal dependerá del espaciamiento
entre los puntos de la red.

Dado que todos los cristales de la misma sustancia tendrán el mismo espaciamiento entre
puntos de la red (ellos tienen la misma estructura cristalina), los ángulos entre las caras
correspondientes del mismo mineral será el mismo. Esto se conoce como la Ley de la
constancia de los ángulos interfaciales.

Fig. 2.3: Dependencia de los


Fig. 2.2: Angulo interfacial angulos interfaciales
Relaciones axiales: Las relaciones axiales expresan las longitudes relativas de los ejes
cristalográficos. Se toman con respecto a la longitud del eje b. Por lo tanto, una relación
axial se define como sigue:
Relación Axial = a/b: b/b: c/b
Donde a = longitud del eje cristalográfico (equivalente a x), b = longitud del eje
cristalográfico (equivalente a y), y c = longitud del eje cristalográfico (equivalente a z).

Tabla 2.4: Variación de índices de Miller en los diferentes sistemas cristalográficos.

Sistemas Cristalográficos Ejes Índice de Miller


Cristalográficos
Triclínico, monoclínico y a ≠ b ≠c a/b : 1 : c/b o : 1 : c
ortorrómbico
Tetragonal a=b≠c 1 : 1 : c/b o 1 : c
Isométrico a=b=c 1:1:1 o 1
Hexagonal a1 = a2 = a3 ≠c 1: 1 : 1: c/a o 1 : c
Recientemente la cristalografía de rayos X se utiliza para determinar el tamaño de la celda
unitaria, y por lo tanto, el valor absoluto de los ejes cristalográficos. Por ejemplo, dos casos
específicos se muestran aquí.

Para azufre ortorrómbico, las dimensiones de la celda unidad medida por rayos X son:
a = 10.47 Å
b = 12.87 A
c = 24.39 Å
Por lo tanto, la relación axial para el azufre ortorrómbico es:
10.47/12.87: 12.87/12.87: 24.39/12.87
o
0.813: 1 : 1.903
Para cuarzo hexagonal, las dimensiones de la celda unitaria medido por cristalografía de
rayos X:
a1 = a2 = a3 = 4.913 Å;
c = 5.405 Å
donde Å son Angstrom = 10-10 metros.
Así, la relación axial para el cuarzo es 1: 1: 1: 5.405/4.913o
1: 1: 1: 1.1001
que simplemente dice que el eje c es 1.1001 veces más largo que el eje a.

2.2 RED, MOTIVO, CELDAS UNITARIAS, PLANOS Y DIRECCIÓN EN LOS


CRISTALES
Una estructura cristalina es una disposición única de átomos en un cristal. Una estructura
cristalina se compone de un motivo, un conjunto de átomos dispuestos de una manera
particular, y de una red, una arreglo de puntos que se repiten periódicamente en tres
dimensiones. Se especifica la red utilizando los vectores a, b y c.

El vector entre dos puntos de la red (r) satisface la relación, r = na + pb + qc, donde n, p y
q son números enteros. La unidad de repetición más simple en la disposición de un cristal
se llama la celda unitaria. Es la unidad más pequeña de un mineral que conserva todas las
propiedades físicas, químicas y cristalográficas de un mineral. La celda unitaria comprende
la simetría de cada clase holoédrica del sistema cristalino. No existe una relación fija entre
las posiciones de una celda unidad y la red que está asociado con ella. La red sólo destaca
el tamaño y la forma de la celda unitaria, no la posición.

Fig. 2.4: Red y celda unitaria en 3D.


Red de Bravais

En cristalografía, una red de Bravais es un conjunto infinito de puntos generados por un


conjunto de operaciones de traslación discretas. Una red de Bravais se ve exactamente
igual desde cualquier punto de vista que se le observe. Los vectores de posición de una red
de Bravais en tres dimensiones están dadas por
R = n1a1 + n2a2 + n3a3

Donde n1, n2 y n3 son enteros y a1, a2 y a3 son tres vectores no coplanares, denominados
vectores primitivos se logran.

También se puede describir como un sistema de redes con los ángulos interaxiales como a,
b y gama, donde estos ángulos pueden o no ser el mismo. Dónde α = β = γ = 90°, el
sistema de coordenadas cartesianas se ha adquirido,

Sistemas de Redes: Estos sistemas de redes son una agrupación de estructuras cristalinas
de acuerdo con el sistema axial utilizado para describir las redes. Cada sistema de redes se
compone de un conjunto de tres ejes en una disposición geométrica en particular. Existen
siete sistemas de redes. Son similares pero no exactamente igual a los siete sistemas
cristalinos y las seis familias de cristalinas.

Fig. 2.5: Redes de Bravais


Planos y Direcciones en los Cristales

Las direcciones cristalográficas son líneas imaginarias que unen nodos (átomos, iones o
moléculas) de un cristal y los planos cristalográficos son planos imaginarios que unen
nodos.

Importancia de la identificación de la dirección de planos y direcciones en un cristal


 Deformación bajo carga se produce en ciertos planos cristalográficos y en ciertas
direcciones, de modo que para la predicción de la falla del material, es importante que
se asegure el modo probable de falla.
 También propiedades de los minerales como conductividad eléctrica, conductividad
térmicay el módulo elástico varían en un cristal con la orientación.

Convención en la Nomenclatura

La manera más sencilla es utilizar un sistema 3-D, en el que cada lugar se puede expresar
utilizando tres números o índices - a, b, c y α, β, γ. Estos se llaman parámetros de redes.

Fig. 2.6 Parametros de la red


a paralelo al eje x ;
b paralelo al eje y;
c paralelo al eje z;
α ángulo entre y y z;
β ángulo entre z y x
y γ ángulo entre x e y

Algunas direcciones y planos tienen una mayor densidad de nodos. Estos planos de alta
densidad tienen una influencia en el comportamiento del cristal de la siguiente manera:
 Propiedades ópticas: El índice de refracción está directamente relacionado con la
densidad (o fluctuaciones periódicas de densidad)
 Adsorción y reactividad: adsorción física y las reacciones químicas se producen en/o
cerca de la superficie de átomos o moléculas. Estos fenómenos son por tanto sensibles
a la densidad de nodos.
 Tensión superficial: La condensación de un material significa que los átomos, iones o
moléculas son más estables si están rodeadas de otras especies similares. La tensión
superficial de una interfase de este modo varía en función de la densidad en la
superficie.
 Defectos microestructurales: Poros y cristalitos tienden a tener límites de grano rectos
siguiendo planos de mayor densidad.
 Clivaje: Esto normalmente ocurre preferencialmente paralelo a los planos de mayor
densidad
 Deformación plástica: Deslizamiento pos dislocación se produce preferentemente
paralelo a planos de mayor densidad. La perturbación realizada por la dislocación
(vector Burgers) es a lo largo de la dirección densa. El desplazamiento de un nodo en
una dirección más densa requiere una menor distorsión de la red cristalina.

Densidad Lineal y Planar


Densidad lineal - Número de de átomos por longitud cuyos centros se encuentran en la
dirección del vector para una dirección cristalográfica específica.
Número de átomos centrados en un vector de dirección
LD =
Longitud del vector de dirección

 Densidad Planar - Número de átomos por unidad de área que estan centrados en un
plano particular cristalográfico.

Número de átomos centrados en un plano


PD =
Area del plano

Significancia: Propiedades, en general que dependen de la densidad lineal y planar.

Ejemplos: Velocidad del sonido a lo largo de las direcciones - Deslizamiento (deformación


en metales) depende de la densidad lineal y planar. El deslizamiento se produce en los
planos que tienen la mayor densidad de los átomos en la dirección con la mayor densidad
(a lo largo de las direcciones de más cercano para llevar en los planos más compacto).
La configuración de la celda unidad es principalmente de dos tipos:
1. Primitivo: Una celda con (nodos) átomos en todas las esquinas y no en el centro de las
caras ni un átomo en el centro de la celda.
2. No primitiva: Una celda con (nodos) átomos en todas las esquinas y también un átomo
en cada una de las dos caras opuestas, en la parte superior e inferior. C - centrado: en las
dos caras laterales, B - centrado: en las caras frontal y posterior, A-centrado: o en todas
las caras. F- o centrada en las caras: las redes A, B y C son simétricamente idénticas y
se pueden convertir entre sí por un cambio apropiado de los ejes cristalográficos. Una
celda con (nodos) átomos en las esquinas y uno en el centro de la celda unitaria es una
celda no primitiva cuerpo - centrado ( I).

Fig. 2.7: Configuration de la celda unidad

Relación de Espaciamientos de la Geometria de la Celda


Cálculo del ángulo interplanar:

h1 h2 + k1 k2 + l1 l2
cos φ =
(h1 + k1 + l1 ) ( h2 + k2 + l2 )
El espaciamiento d es la longitud de la perpendicular que va desde el origen hasta el plano
de cristal. Los valores específicos de 1/d2 para los sistemas cristalinos se dan en la
siguiente tabla.

Tabla 2.5: Parámetros de celda unidad relacionados a d hkl.

Sistema Cristalino d-2


Isométrico 1/a2 (h2 + k2 + l2)
Tetragonal [ (h2 + k2 ) / a2 ] + 12/c2
Ortorrómbico (h2 /a2) + (k2 /b2) + (l2 /c2)
Hexagonal (4/3a2) (h2 + hk + k2) + l2 /c2
Romboedrico [1/a2] {(h2 + k2 + l2) sen2 α + 2(hk + kl + lh) (cos2 α - cosα)} /{1 + 2 cos3α - 3cos2 α}
Monoclinico {h2/a2 + k2/b2 -2 hk cos γ /ab} / sen2 γ + (12/c2) (primer conjunto)
[(h2/a2) + (l2/c2) - (2 hl cosβ / ac)] + (k2/b2) (segundo conjunto)
Triclínico [(h2/a2) sen2 α+ (k2/b2) sen 2β + (l2/c2) sen2 γ + (2hk/ab) (cos α cos β - cos γ) + (2 kl/bc)
(cos β cos γ - cos α) + (2 lh / ca) ( cos γ cos α - cos β)] / (1- cos2 α - cos2 β - cos2 γ + 2 cos
α cos β cos γ)

Red recíproca : a* , b* y c*
La red recíproca generada tiene las mismas propiedades que los diferentes patrones de la
red real (directa). El vector desde el origen al punto (101) de la red recíproca tiene una
longitud recíproca al espaciado interplanar ( 101 ) y una dirección normal a los planos
(101) . Cada punto de la red recíproca tiene esta propiedad.
a* : Perpendicular a los planos (100) de la verdadera red y su longitud es igual a 1/d 100.
b* : Perpendicular a los planos (010) de la verdadera red y su longitud es igual a 1/d 010.
c* : Perpendicular a los planos (001) de la verdadera red y su longitud es igual a 1/d 001.
.

Fig. 2.8: Un ejemplo de la construcion de una celda reciproca de una celda real.
(a) Una sección ac de una red monoclinica que muestra el espaciamiento d de los planos (100) y (001).
(b) La sección a*c* de la red reciproca con la misma orientacion que tiene (a).
Elección de la Celda Unidad

Siempre hay más que una posible elección de la celda unitaria. Por convención se elige la
celda unitaria mas pequeña como sea posible mientras que refleje la simetría completa de
la red. La mejor opción es uno donde: (a) los bordes de la celda unitaria deben coincidir
con la simetría de la red, y (b) los bordes de la celda unitaria deben estar relacionados por
la simetría de la red. Se debe esoger la celda más pequeña posible que contenga todos los
elementos.

Fig. 2.9: Elección de la celda unitaria en 2D.

Por ejemplo, en la red de dos dimensiones que se muestra aquí hay seis posibles opciones
para definir la celda unitaria, etiquetadan desde a hasta f. La red tiene simetría rotacional
eje de orden 2, en un eje perpendicular a la página. Ya que la red no tiene simetría de
rotación en eje de orden 3 o de orden 6, las opciones a y b no serían decisiones adecuadas
para la celda unitaria. La opción f puede ser eliminada porque en realidad es sólo la mitad
de la celda b. Los bordes de c y e no son coincidentes o paralelos a cualquier eje de orden 2
que se encuentran en el plano de la página. Por lo tanto la mejor opción sería la celda d.

Índice de Miller (hkl): El índice de Miller es de la forma (hkl), donde los enteros h, k y l
representan los interseptos x- , y- , y z- del plano respectivamente. Los índices de Miller de
una cara consta de una serie de números enteros que se han derivado a partir de los
interseptos por sus inversos y si es necesario, la compensación subsiguiente de fracciones.
Aquí la cara [etiquetada (111)] que corta los tres ejes a una sola longitud de uno tiene la
parámetros 1a, 1b, 1c. Invirtiendo estos resultados en 1/1, 1/1, 1/1 para dar el índice de
Miller (111) (Figura 2.10a).

Seguidamente para un caso complicado, se toma un cristal ortorrómbico. La pequeña cara


triangular en la parte superior que corta los tres ejes tienen los parámetros 1a, 1b,1/3c. La
inversión de estos se convierte en 1/1, 1/ 1, 3/1 para dar el índice de Miller para este cara
como (113) (Fig. 2.10b).

Fig. 2.10: (a) Indice de Miller de


un caso simple y (b) Indice de
Miller index de un caso
complejo
2.3 SISTEMAS CRISTALOGRÁFICOS
Los minerales se pueden clasificar en seis sistemas cristalográficos basandose en el número
de ejes cristalográficos, su longitud relativa y la relación angular existente entre ellos. Se
enumeran en la Tabla 2.6 y se muestran en la Fig. 2.11
Sistema Clases
Simetria Nombre de la clase
cristalino cristalinas
Triclinico 1 ninguna Pedial
i Pinacoidal
Monoclinico 2 1A2 Esfenoidal
m 1m Domatica
2/m i, 1A2, 1m Prismatica
Ortorombico 222 3A2 Diesfenoidal rombico
222 (2mm) 1A2, 2m Piramidal rombico
2/m2/m2/m i, 3A2, 3m Dipñiramidal rombico
Tetragonal 4 1A4 Piramidal tetragonal
4 Diesfenoidal tetragonal
4/m i, 1A4, 1m Dipiramidal tetragonal
422 1A4, 4A2 Trapezoidral tetragonal
4mm 1A4, 4m Piramidal ditetragonal
2m 1, 2A2, 2m Escalenoedrico tetragonal
4/m2/m2/m i, 1A4, 4A2, 5m Dipiramidal ditetragonal
Hexagonal 3 1A3 Piramidal trigonal
13 Romboedral
32 1A3, 3A2 Trapezoedral trigonal
3m 1A3, 3m Piramidal ditrigonal
2/m 13, 3A2, 3m Escalemoedrico hexagonal
6 1A6 Piramidal hexagonal
16 Dipiramidal trigonal
6/m i, 1A6, 1m Hexagonal dipiramidal
622 1A6, 6A2 Hexagonal trapezohedral
6mm 1A6, 6m Dihexagonal piramidal
m2 16, 3A2, 3m Ditrigonal dipiramidal
6/m2/m2/m i, 1A6, 6A2, 7m Dihexagonal dipiramidal
Cubico 23 3A2, 4A3 Tetaroidal
2/m 3A2, 3m, 4A3 Diploidal
432 3A4, 4A3, 6A2 Giroidal
3m 3A4, 4A3, 6m Hextetraedral
4/m, 2/m 3A4, 4A3, 6A2, 7m Hexoctaedral

Fig. 2.11:
Diferentes
sistemas
cristalograficos
2.4 MORFOLOGÍA CRISTALINA, ESTEREOGRÁFICA PROYECCIONES Y
MACLAS

Morfología Cristalina
La frecuencia con la que se observa una cara dada en un cristal es proporcional a la
densidad de nodos de la red a lo largo de ese plano. Desde que las caras tienen una relación
directa con la estructura interna, las caras deben tener una relación angular directa y
consitente entre ellas. Para entender claramente se debe saber acerca de forma en
cristalografía.

Forma en cristalografía: Un conjunto de caras idénticas, relacionadas por un elemento de


simetría se define como una forma en cristalografía. Una forma consiste de un grupo de
caras de cristal, que tienen la misma relación con los elementos de simetría y muestran las
mismas propiedades químicas y físicas, porque todos están sustentada por átomos similares
en la misma disposición geométrica. Las formas se pueden dividir en dos tipos: abiertas y
cerradase.

Formas abiertas son aquellas que completamente no cierran un espacio. Formas cerradas
son aquellas que encierran el espacio. Las formas abiertas y cerradas se pueden dividir en
dos tipos, como se muestra en la Tabla 2.7.

Tabla 2.7: Diferentes tipos de formularios en la cristalografía

Tipos Nombre de formas Descripcion de caras


Abiertas Pedion Cara individual
Pinacoide Dos caras paralelas
Prisma 3, 4 , 6 , 8 o 12 caras , todas paralelas a una línea común
Pirámide 3 , 4 , 6 , 8 o 12 caras no paralelas , todo se cortan en un punto común
Domo Dos caras no paralelas relacionadas por un espejo
Esfenoide Dos caras no paralelas relacionadas por un eje de 2-pliegues
Cerradas Escalenoedro 8-12 caras de formas triangulares escalenos
Trapezoedro 6, 8 o 12 caras de formas trapezoidales
Diesfenoide cuatro caras triangulares no equiláteras
Dipirámide Dos 3- , 4- , 6- , 8- o 12 lados pirámides relacionadospor un espejo
Rombohedro Seis caras con forma de rombo
Tetraedro Cuatro caras triángulares equiláteros
Cubo Seis caras cuadradas
Octaedro Ocho caras triangulares equiláteros
Dodecaedro 12 caras en forma de rombo
Piritoedro y tetaroide 12 caras cinco lados
Diploide y giroide 24 caras cinco lados

Símbolos Hermann- Mauguin (Internacional)

El uso de los símbolos de Hermann - Mauguin es inevitable en la cristalografía ya que


estos símbolos se utilizan para describir las clases cristalinas con el contenido de simetría.
A continuación se muestra un procedimiento de deducción de estos símbolos.

Supongase que un bloque rectangular tiene 32- ejes de rotación (A2), tres planos espejos de
simetría (m), y un centro de simetría (i). Escribir un número que represente únicamente a
cada uno de los ejes de rotación presentes. Un eje de rotación único es uno que existe por
sí mismo y no se produce por otra operación de simetría. En este caso, los tres ejes 2-
pliegue son únicos, porque cada uno es perpendicular a diferentes formas de una cara, por
lo que se escribe 2 (por eje de orden 2) para cada eje como 2 2 2.

Luego se escre una "m" para cada plano de simetría. Otra vez, un plano de simetria único
es uno que no se produce por cualquier otra operación de simetría. En este ejemplo, se
puede decir que cada plano de simetría es único, ya que cada uno corta a una cara de
aspecto diferente. Así, se escribe: 2 m 2 m 2 m.

Si alguno de los ejes son perpendiculares a un plano de simetría se pone una barra (/) entre
el símbolo para el eje y el símbolo para el plano de simetría. En este caso, cada uno de los
ejes de orden 2 son perpendiculares a los planos de simetria, por lo que el símbolo se
convierte en: 2/m2/m2/m.

Proyección Estereográfica
La proyección estereográfica, introducida por William Hallowes Miller en 1839, es la
herramienta más conveniente para la representación de objetos tridimensionales en dos
dimensiones. Su importancia principal es en la representación de la relación angular entre
las fases del cristal.

Para construir una proyección estereográfica, imaginar que el objeto con una simetría dada
o superficie esta en el centro de una esfera. Considerar que la esfera tiene un eje polar que
es bisectada por un plano ecuatorial. Proyectar características de interés en el objeto desde
el centro hacia afuera a la superficie de la esfera.

Luego proyectar los puntos en la superficie de la esfera a través del plano ecuatorial hasta
el punto donde el eje polar intercepta la esfera en el hemisferio opuesto. La proyección
estereográfica se da entonces por el plano ecuatorial y todas las intersecciones del plano
por los puntos proyectados. Si el punto de proyección empezo en el hemisferio norte, su
proyección sobre el plano ecuatorial se representa como un “plus”. Puntos originados en el
hemisferio sur son denotado con un “círculo”. A veces los puntos generados por simetría
de operaciones impropias también se denotan con una coma para indicar la predominancia
opuesta.

El eje de la celda unitaria con la mayor simetría generalmente se selecciona como el eje
polar. El eje de rotación no se dibuja en el plano ecuatorial con el símbolo que representa
el tipo de eje en el punto de proyección sobre el plano ecuatorial. Ejes de rotación en el
plano ecuatorial se dibujan fuera de la proyección terminando en flechas. Planos de
simetría se dibujan como líneas engrosadas. Inversión centros se dibujan como círculos
abiertos en el centro del eje polar.

Fig. 2.12: Proyección Estereográfica


Puntos a tener en cuenta durante la construcción de la proyección estereográfica para
plotear caras del cristal

 Todas las caras de cristal se representan como polos (líneas perpendiculares a la cara del
cristal. Por lo tanto, los ángulos entre las caras del cristal son realmente ángulos entre
los polos de la cara del cristal.

 El eje cristalográfico b se toma como punto de inicio. Este eje será perpendicular a la
cara del cristal (010) en cualquier sistema cristalino. El eje [010], (note el símbolo de
zona) o la cara cristalina (010 ) se trazará en φ = 0° y ρ= 90°.
 Ángulos positivos φ se medirán en el sentido de las agujas del reloj en la red
estreografica y los angulos negativo φ se medirán en sentido antihorario en la red
estereográfica.
 Colocar una hoja de papel de calco en la red estreografica y trazar el círculo mayor mas
externo. Hacer una marca de referencia en el lado derecho del círculo (Este).
 Para plotear una cara, primero medir el ángulo θ a lo largo del círculo mayor más
externo y hacer una marca en el papel de calco. A continuación girar el papel de calco
para que la marca se encuentra en el extremo del eje E-W de la red estreográfica.
 Medir el ángulo ρ hacia fuera del centro de la red estreográfica a lo largo del eje E-W de
la red estreográfica. Tener en cuenta que los ángulos sólo se pueden medir a lo largo de
los círculos mayores. Estos incluyen el círculo primitivo, y los ejes E-W y N-S de la red
estereográfica.
 Cualquiera de dos caras que están en el mismo círculo están en la misma zona. Las
zonas se pueden mostrar como líneas que corren a través de los circulos grandes que
contienen las caras de esa zona. El eje de zona se puede encontrar mediante el
establecimiento de dos caras en la zona en el mismo círculo grande, y contando 90º
desde la intersección del círculo a lo largo del eje E - W.

Maclado
Una macla es un intercrecimiento de dos o más cristales, por medio de un punto común,
una línea o plano y relacionados por algunas operaciones simétricas como la reflexión,
traslación o rotación .

Mecanismo de maclado: Se utilizan tres elementos de simetría especiales para describir los
tipos de maclado :

1. Reflexión a través de un plano de simetría referido como plano de macla.


2. Rotación alrededor del eje de macla que es común a ambos de los individuos maclados.
3. Inversión alrededor de un punto de referencia que es el centro de macla.

De acuerdo a su origen, el maclado puede ser clasificado en tres tipos que se muestran en
la Tabla 2.8
Tabla 2.8: Diferentes tipos de maclado

Tipos Descripción Ejemplos


Macla de Durante el crecimiento de cristales accidentalmente, un Macla de contacto, macla
Crecimiento nuevo cristal se adiciona a la cara de un ya cristal de pentración.
existente, y el nuevo cristal comparte puntos de la red
con la cara existente, pero tiene una orientación diferente
del cristal original.
Macla de Cuando un cristal pre-existente se somete a Macla Dauphiné y Brasil
Transformación una transformación debido a un cambio en la presión o la en cuarzo. La
temperatura. Debido al cambio de temperatura o presión combinación de la macla
cuando una nueva estructura cristalina y simetría se de la albita y periclina en
vuelven est ables, diferentes partes del cristal se arreglan el feldespato alcalino.
en orientaciones simétricas diferentes, y así forman un
intercrecimiento de uno o mas cristales.
Macla de Durante la deformación, los átomos pueden ser sacados Maclas polisintéticas en
Deslizamiento del lugar. Si esto sucede se produce un arreglo simétrico, {012} de la calcita.
se produce maclas de deslizamiento o deformación.

Tabla 2.9: Tipos de Maclas

Maclas Descripción Ejemplos Figuras

Macla de Una composición planar Ortoclasa


contacto separación superficie
dos individuales
cristales

Macla de Una superfice de Estaurolita, pirita,


Penetración composición irregular fluorita
separa dos cristales
individuales

Macla Superficies de Plagioclasa, calcita


Polisintética composicione que son
paralelas unas a otras

Macla cíclica Superficies de Crisoberilo, rutilo, yeso


composicione que no
son paralelas unas a
otras pero forman
patrones casi circulares
Tabla2.10: Leyes de las maclas mas comunes de los sistemas cristalinos

Ley de macla
Descripción Figura
Sistema triclínico
Ley de la Albita {010} indica que el maclado ocurre
perpendicular al eje b cristalográfico

Ley de la Periclina [ 010 ] es el eje de macla; se produce


como resultado de la ortoclasa
monoclínica o sanidina se transforma a
microclina. La combinación de la macla
de la periclina y albita produce un
patrón de líneas cruzadas, llamada
macla tartán, que es una propiedad
distintiva de la microclin

Sistema monociclico
Ley de Manebach { 001} forma una macla de contacto
normalmente observado en la ortoclasa
mineral

Ley de Carlsbad [ 001] forma una macla de penetración


en la ortoclasa mineral. Los cristales
muestran dos cristales entrecrecidos,
uno rotado 180º del otro en relación al
eje [001]

Ley de Baveno {021} forma una macla de contacto en


el mineral ortoclasa

Macla Cola de Golondrina - Se observa con frecuencia en el mineral


{100} yeso CaSO4.2H2O).
Tabla 2.10 (Cont.)

Ley de macla Descripción Figura


Sistema ortorrómbico

Ley de macla ciclica Aragonito (CaCO3), crisoberilo (BeAl2O4) y


cerusita (PbCO3) comunmente desarrollan
maclas ciclicas en {100}, que le da a estos
minerales una apariencia seudo hexagonal

Ley de la Estaurolita Dos tipos de maclas de intercrecimientos


ocurren en la estaurolita, la macla {031} forma
una cruz de angulo recto y la macla {231}
forma una cruz con un angulo de 60o

Sistema tetragonal
Macla de contacto ciclica La macla ocurre en {001}, los minerales
muestran este tipo de macla son rutilo (TiO2) y
casiterita (SnO2)

Sistema Hexagonal
Macla de la calcita Las leyes de macla mas comunes observadas en
la calcita son {0001} y la romboedrica. Ambas
son maclas de contacto pero la macla {0112}
pueden tambien ocurrir como macla
polisintetica resultadoi de la deformación

Macla de Brasil {1120} es una macla de penetración resultante


de transformación

Macla de Dauphine [0001] es una macla de penetración resultante


de transformación
Tabla 2.10 (Cont.)

Ley de macla Descripción Figura


Macla de Japón {1122} es una macla de contacto resultante de
accidentes durante el crecimiento

Sistema Isometrico

Ley de la Espinela {1120} es un plano de macla, paralelo al


octaedro. Ocurre en la espinela (MgAl2O4)

Cruz de hierro [001] La pirita (FeS2) frecuentemente muestra la cruz


de hierro formada por la interpenetración de 2
piritoedros. Ocurre en la clase 2/m, con ejes de
rotacion de orden 4, el eje de macla [001] da al
mineral la apariencia de siemetria de eje de
orden 4 en los 3 ejes erpendiculares

2.5 REFLEXIÓN DE LAS CARACTERÍSTICAS CRISTALOGRAFICAS EN LAS


PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS MINERALES

Relación entre Estructura Cristalina y la Morfología


La probabilidad de desarrollar una cara del cristal está relacionado con la densidad de
nodos dentro de la red. La más alta densidad de puntos de la red resulta en caras mas
destacadas del cristal. Esto se debe a que las caras de baja densidad de nodos crecen más
rápido (es decir, se necesita un menor número de átomos por unidad de longitud). La
rápida tasa de crecimiento de las caras de baja densidad resulta en el desarrollo de caras de
alta densidad (es decir, las caras de baja densidad crecen, dejando atrás las caras mas
estable de alta densidad).

Los cristales con celosía primitiva, los planos con densidad de puntos de red decrecientes y
disminuye el espaciado interplanar dhkl son {100}, {110}, {200}. En la red no-primitiva, el
espaciado interplanar dhkl no es más alto para los planos con mayor número de puntos de
red. En el cristal cúbico de cuerpo centrada {110} tiene la mayor densidad de punto de la
red. En el cristal cúbico de cara centrada {111} tiene la mayor densidad de punto de la red.

La figura 2.13 muestra una red cuadrada. A lo largo de la línea A - B, un átomo es


encontrado en cada unidad de longitud. A lo largo de la línea A - C, un átomo no se
encuentra hasta que se recorre una distancia de 1.41 longitudes unitarias. Tenga en cuenta
que como los ángulos entre el vector AB y los vectores AC ≥ AD ≥ AE decrecen, la
distancia necesaria para llegar a otro de nodo celosía aumentada . Piense ahora por qué
caras cristalinas individuales a menudo son paralelas o se cortan en sólo unos pocos
ángulos similares.
Fig. 2.13: Disposición de los átomos en una red cuadrada

Debido a diversas arreglos de los átomos en diversas estructuras cristalinas, diferentes


formas se exhiben en los sistemas cristalográficos (elementos de simetría de cada una de
las formas y sus clases correspondientes que se han enumerado en la Tabla 2.11.

Tabla 2.11: Diferentes tipo de sistemas cristalográficos

Formas Minerales representativos Figura


Sistema Triclínico
Pinacoide Microclina ( feldespato potásico ),
plagioclasa, turquesa, ambligonita, polihalita,
calcantita, rodonita, pectolita, ulexita y
wollastonita

Sistema Monoclínico
Esfenoide Grupo halotriquita

Domo Dos elementos raros : Hilgardita [Ca2Cl B5O8


(OH)2], Clinohedrita [Ca2Zn2 (OH)
2Si2O7.H2O ]

Prisma Micas (biotita y moscovita), azurita, clorita,


orpimente, clinopiroxenos, epidota, yeso,
malaquita, caolin ita, ortoclasa, spodumene,
titanita, rejalgar y talco

Sistema Ortorombico
Diesfenoide Epsomita y olivenita
rómbico
Piramide Hemimorfita [Zn4Si2O7 (OH) 2. H2O] Bertand
rómbica ite [Be4Si2O7 (OH) 2]

Dipiramidal Andalucita, antofilita, aragonita, barita,


rómbica cordierita, olivino, silimanita, estibina, azufre,
marcasita, silimanita, brookita, estibina,
goethita, lawsonita y topacio

Sistema Tetragonal
Piramide Wulfenita
Tetra gonal

Diesfenoide Un mineral raro: Cahnita [CaB(OH)4A sO4]


Tetragonal

Dipiramidal Scheelita, powellita y escapolita


Tetragonal

Trapezoedro Fosgenita [Pb2CO3Cl2]


Tetragonal

Piramide Diaboleite [Pb2Cu(OH)4Cl2]


Ditetragonal

Escalenoedro Calcopirita y estannita


Tetragonal
Dipiramidal Anatasa, rutilo, casiterita idocrase, apofilita,
ditetragonal circón y vesuvianita

Sistema Hexagonal (Trigonal)


Piramidal Gratonita (Pb4As4S15)
Trigonal

Romboedro Dolomita, ilmenita y willemita

Trapezoedro Cinabrio
trigonal

Piramide Turmalina, pirargirita, proustita y alunita


ditrigonal

Escalenoedro Calcita, corindon, brucita, soda nitro,


Hexagonal arsénico, millerita , antimonio y bismuto

Piramide Nefelina
Hexagonal

Dipiramide Ningún grupo característico


Trigonal

Dipiramide Grupo apatito


Hexagonal
Trapezoedro Cuarzo alto y kalsilita
Hexagonal

Piramide Wurtzita , greenockita y zincita


dihexagonal

Dipiramide Benitoita ( BaTiSi3O9)


Ditrigonal

Dipiramide Berilo, molibdenita , pirrotita y nicolita


dihexagonal

Sistema Isometrico
Tetroidal Cobaltita y ullmanita

Diploidal Pirita , eskuterudita , cloantita y espeerrylita

Gyroidal No hay minerales conocidos

Hextetrahedral Miembros de serie tetraedrita - tennantita

Hexoctahedral Analcima, galena, leucita, granate, plata,


cobre, oro, grupo espinela, cuprita, halita,
silvita, fluorita y uraninita
Piezoelectricidad: Veinte de las 32 clases cristalinas son las llamados piezoeléctricas, y los
cristales que pertenecen a una de estas clases (grupos de puntos) muestran piezoelectricidad.
Todas las 21 clases piezoeléctricos carecen de un centro de simetría.

Polaridad: Cualquier material desarrolla una polarización dieléctrica cuando un campo


eléctrico se aplica, pero una sustancia que tiene una separación de carga natural incluso en
la ausencia de un campo se llama material polar. Independientemente de si un material es o
no es polar se determina únicamente por la estructura cristalina. Sólo 10 de los 32 clases de
simetria son polares. Todos los cristales polares son piroeléctrico, por lo que las 10 clases de
cristal polares se refieren a veces como las clases piroeléctricas.

Ferroelectricidad: Hay unas pocas estructuras cristalinas, notablemente la estructura de la


perovskita, que exhiben comportamiento ferroeléctrico. Esto es análogo al
ferromagnetismo, en que, en ausencia de un campo eléctrico durante la producción, el
cristal ferroeléctrico no presenta polarización. Después de la aplicación de un campo
eléctrico de suficiente magnitud, el cristal se convierte en permanentemente polarizado.
Esta polarización puede ser revertida por una carga suficientemente grande, de la misma
manera que un material ferromagnético puede ser revertido. Sin embargo, es importante
señalar que, aunque se llaman ferroeléctricos, el efecto es debido a la estructura cristalina
(no a la presencia de un metal ferroso).

2.6 DEFECTOS EN CRISTAL: DEFECTOS PUNTUALES Y DEFECTOS DE


LÍNEA

En realidad no hay cristal puros o perfectos. Siempre hay algunas imperfecciones en la


disposición ideal de los átomos en un cristal. Partiendo de un sólido cristalino de una
disposición regular de átomos o iones se termina con un solido con defecto cristalográfico.
Se ha visto que la presencia de cantidad relativamente pequeñas de defectos tienen un
profundo efecto en las propiedades macroscópicas de minerales. Hay principalmente tres
tipos de defectos, observados en un cristal.

Table 2.12: Defectos en el cristal

Defectos Descripción
Punto Los átomos que faltan o lugares irregulares en la red (vacantes de celosía,
impurezas sustitucionales e intersticiales, auto-intersticiales).
Linea Los grupos de átomos en posiciones irregulares (por ejemplo dislocaciones de
espiral y de borde).
Planar Las interfaces entre regiones homogéneas del material (límite de grano, fallas de
apilamiento, superficies externas).

Ahora cada uno de estos defectos, junto con sus efectos en los cristales se va a discutir en
detalle.

Defectos de Puntos
Vacancia: A mayor temperatura, más a menudo los átomos están saltando de una posición
de equilibrio a otro creando mayor número de posiciones de red vacíos, llamado vacantes en
un cristal. El número de vacantes, Nv, aumenta exponencialmente con la temperatura
absoluta, T, y se puede estimar usando la ecuación (Distribución Boltzmann):
Nv = Ns exp(-Ev/kbT)

donde Ns es el número de sitios regulares de celosía, k es la constante de Boltzmann y Ev es


la energía necesaria para formar un sitio vacante de red en un cristal perfecto.

Para que un átomo salte a un sitio vacante, debe poseer suficiente energía por ejemplo,
energía termal. La energía necesaria para el movimiento Em, es llamada la energía de
activación para el movimiento de vacantes. La energía termal promedio de un átomo es
generalmente mucho más pequeña que la energía de activación (Em) y se necesita una gran
fluctuación en energía para un salto. La probabilidad de tal fluctuación o frecuencia de
saltos, RJ, depende exponencialmente de la temperatura y puede ser descrito por la ecuación
que se atribuye al químico sueco Arrhenius:

Rj  R0 exp (-Em/kBT)

donde R0 es un intento proporcional de la frecuencia a la frecuencia de vibraciones


atómicas.

Intersticial: Atomos que se introduce entre los sitios regulares de celosía. Si el átomo
intersticial es de la misma especie que los átomos de la red, se denomina auto-intersticial.
Por lo general son configuraciones de alta energía. Atomos pequeños en algunos cristales
pueden ocupar los intersticios sin alta energía, tal como hidrógeno en paladio.

Impureza intersticial: Los átomos se incorporan a menudo en un sitio atómico regular en la


estructura cristalina. Introducen una menor distorsión de la red y son más comunes en los
materiales reales y más móviles.

Complejos: Los complejos pueden formarse entre diferentes tipos de defectos puntuales.
Por ejemplo, si una vacante se encuentra como impureza, los dos pueden unirse si la
impureza es demasiado grande para la red. Los intersticial pueden formar "un intersticio
dividido" o estructuras con "mancuernas" en el que dos átomos comparten efectivamente un
sitio atómico, lo que resulta en que ningún átomo en realidad ocupa el sitio.

Hay dos tipos especiales de defectos puntuales:


Defecto Frenkel: Es vacancia de un par de cationes (iones positivos) y un cation intersticial.
O también puede ser vacancia de un anión (ion negativo) y un anión intersticial. Sin
embargo los aniones son mucho más grandes que los cationes y no es fácil para un anión
intersticial formarlo.

Defecto Schottky: Es vacancia de un par de aniones y cationes. Tanto en los defectos


Frenkel y Schottky, el par de defectos puntuales aestan cerca uno del otro debido a la fuerte
atracción coulómbica de sus cargas opuestas.

Defectos de línea
Las dislocaciones son causadas por la terminación de un plano de átomos en el centro de un
cristal. En tal caso, los planos circundantes no son rectos, pero en lugar de doblarse
alrededor del borde de la terminación plana de modo que la estructura cristalina esta
perfectamente ordenada en ambos lados. Las dislocaciones pueden moverse si los átomos
de uno de los planos que rodean rompen sus enlaces y se reenlazan con los átomos del
borde de terminación. Esta zona se llama el núcleo de dislocación. Las dislocaciones
también crean pequeñas deformaciones elásticas de la red a grandes distancias.
Defecto Planar
Los límites de grano se producen donde las dirección cristalográfica de la red cambia
abruptamente. Esto ocurre comúnmente cuando dos cristales comienzan a crecer por
separado y luego se encuentran.

Bordes anti-fase ocurren en aleaciones ordenadas. En este caso, la dirección cristalográfica


sigue siendo la misma y cada lado del borde tiene una fase opuesta. Defectos de apilamiento
se producen en un número de estructuras cristalinas, pero el ejemplo común está en las
estructuras de empaquetamiento compacto. Estructuras cúbicos (fcc) centrada en las caras
difieren de las estructuras de empaquetamiendo cerrado hexagonal (hcp) sólo en el orden de
apilamiento: ambas estructuras tienen planos atómicos empaquetados cerrado con simetría
seis-pliegue - los átomos forman triángulos equiláteros. Al apilar una de estas capas en la
parte superior de otro, los átomos no estan directamente en la parte superior del otro. Las
primeras dos capas son idénticas para hcp y fcc, y se llaman AB. Si se coloca la tercera capa
de modo que sus átomos están directamente encima de la la primera capa, el apilamiento
será ABA. Esta es la estructura hcp, y continúa ABABABA. Sin embargo, hay otra
ubicación para la tercera capa, de tal manera que sus átomos no están encima de la primera
capa. En lugar de ello, la cuarta capa se coloca de manera que sus átomos están
directamente encima de la primera capa. Esto produce el apilamiento ABCABCABC, y es
en realidad una disposición cúbica de los átomos. Una falla de apilamiento es una o dos
interrupción de capas en la secuencia de apilamiento, por ejemplo, si se encuentra la
secuencia ABCABABCAB en una estructura fcc.

Los bordes de maclas son similares, y pueden ser producidos por deformación de los
materiales. Esto da lugar a dar metales con memoria de forma, que puede recuperar su
forma original si se calienta a alta temperatura. Aleaciones con memoria de forma están
macladas y cuando se deforman cesa la macla. A alta temperatura la aleación regresa de
nuevo a la configuración de macla original y se restaura la forma original.

OBSERVACIONES FINALES
Los arreglos y crecimientos cristalográficos favorecen la formación de diveros cristales en
minerales. Las variaciones llevan a diferentes propiedades en los minerales que serán
discutidas en capitulos posteriores.

Piense por un momento


1. calcule las proporciones axiales para un cristal triclinico con dimensiones a  8.47 Å,
b  10.87 Å y c  21.39 Å.
2. Escriba la simetria de 4/mmm. Como podría distinguirse entre {100} y {110} en
cristales con esta simetría. Represente en un diagrama estereografico los elementos de
simetría, los ejes cristalografocs y {hkl} de esta clase y nombre 2 minerales que
ertenezca a la clase.
3. La morfología cristalina tiene un profundo impacto en las propiedades fisicas del
mineral. Explique con ejemplos apropiados.
4. Como es que algunas formas pertenezcan a mas de una clase de simetría?
LECTURA ADICIONAL
Blackburn, W.H. and W.H. Dennen. Principles of Mineralogy, 2nd ed. William C. Brown,
Dubuque, IA. 1994.

Bloss, F.D. Crystallography and Crystal Chemistry: An Introduction. Mineralogical


Society of America, New York. 1994.
Deer, W.A., R.A. Howie and J. Zussman. Rock Forming Minerals. 5 vols. John Wiley and
Sons, New York. 1962.
Klein, C. and C.S. Hurlbut, Jr. Manual of Mineralogy, 21st ed. John Wiley and Sons, New
York. 1993.
Philips, F.C. An Introduction to Crystallography, 3rd ed. John Wiley and Sons, New York.
1963.

Información de Internet extraída de:


Texas Natural Science Center\The science of minerals.htm

www.tulaneuniversity.edu. Twinning, polymorphism, polytypism, pseudomorphism by


Prof. Stephen A. Nelson.

Leonid V. Zhigilei, Department of Materials Science and Engineering, University of


Virginia. Crystal Defects.

The Oklahoma Chemical Crystallography Lab.

Crystallographic Directions and Planes. Conchordia University.


CAPITULO 3

QUÍMICA MINERAL

La Tierra se compone de rocas. Las rocas son agregados de minerales. Los minerales se
componen de átomos. Con el fin de entender las rocas, primero se debe tener una
comprensión de minerales. Para entender los minerales hay que tener un poco de
comprensión básica de los átomos - que son y cómo interactúan uno con otro para formar
minerales. Un mineral en particular no se puede formar a menos que los ingredientes
químicos necesarios para hacer el mineral estén presentes. Por lo tanto, los minerales más
comunes son los que tienen una composición química hecha de la elementos comunes que
se encuentran en el entorno. Los enlaces atómicos de los minerales, las normas que regulan
la química de los minerales, las diferentes modalidades de su formación, la interrelación
entre especies minerales constituyen la base de mineral química y será discutida en este
capítulo.

3.1 COMPOSICIÓN QUÍMICA DE MINERALES Y CONTENIDO DE LA CELDA


UNITARIA

Los minerales en la Tierra tienen una composición química amplia y variable, dependen de
la abundancia química de los elementos y compuestos en la Tierra. Los elementos
principales que se encuentran en la corteza de la Tierra en orden de abundancia se
muestran en la Tabla 3.1.

Tabla 3.1: Abundancia de elementos que se encuentran en la corteza terrestre

ELEMENTOS PROPORCION ELEMENTOS PROPORCION


Oxigeno 46.60% Calcio 3.63%
Silicio 27.72% Sodio 2.83%
Aluminio 8.13% Potasio 2.59%
Hierro 5.00% Magnesio 2.09%

La composición química de los minerales gobierna diferentes propiedades minerales. Pero


para entender estas propiedades, junto con la composición química, la geometria de los
iones y atomos constituyentes y sus fuerzas de enlaces son tambien importantes.
Cálculo de Fórmulas del Mineral
Los análisis químicos se expresan en porcentajes en peso. Para la determinación de la
fórmula:
 Estos porcentajes en peso se convierten en proporciones atómicas dividiendo el
porcentaje en peso de cada uno de óxidos presentes en el mineral por su peso fórmula.
% en peso de XO2/peso formula de XO2
 Los números de moles resultantes se normalizan a un número de moles de óxidos que
tiene una masa de 100 gramos
 El número de moles de cada óxido se multiplica por el número de átomos de oxígeno
en la fórmula de óxido.
(Moles de XO2) (Unidades de oxígeno de XO2 /moles de XO2)
 La suma de todos los números de oxígeno se obtiene luego en términos de seis
unidades oxígeno de mineral.
 El número de oxígeno de cada óxido se multiplica por una constante de normalización
(igual al número de átomos de oxígeno en la fórmula deseada dividida por la suma de
los números de oxígeno).
Unidades de oxígeno de XO2 / seis unidades de oxígeno del mineral
 Los números de oxígeno normalizado de cada óxido se multiplica por el número de
cationes por oxígeno en la fórmula del óxido.
(Unidades de oxígeno de XO2 / seis unidades de oxígeno del mineral ) ( moles de X /
unidades de oxigeno de XO2 )

De este modo la fórmula química se puede anticipar.

Un ejemplo para el cálculo de la fórmula química, siguiendo el procedimiento anterior,


se enumera a continuación:

1. Se toma un análisis químico para realizar el cálculo, donde SiO2 = 55.49%, MgO
= 18,61% y CaO = 25,90%.
2. % del peso de SiO2/peso fórmula de SiO2 = 55.49/60.085 = 0.92353
% del peso de MgO/peso fórmula de MgO = 18.61/40.311 = 0.46166
% del peso de CaO/peso fórmula de CaO = 25.90/56.079 = 0.46185
3. (Moles de SiO2) (unidades de oxígeno de SiO2/moles de SiO2) = 0.92353 × 2 =
1.84705
(Moles de MgO) (unidades de oxígeno de MgO/moles de MgO) = 0.46166 × 1 =
0.46166
(Moles de CaO) (unidades de oxígeno de CaO/moles de CaO) = 0.46185 × 1 =
0.46185
4. Unidades de oxígeno de SiO2/seis unidades de oxigeno del mineral = 1,84705 ×
2.16567 = 4.00
Unidades de oxígeno de MgO/seis unidades de oxígeno del mineral = 0.46166 ×
2.16567 = 1.00
Unidades de oxígeno de CaO/seis unidades de oxígeno del mineral = 0.46185 ×
2.16567 = 1.00
5. (Unidades de oxígeno de CaO/seis unidades de oxígeno del mineral) (moles de
Ca/unidades de oxígeno de CaO) = 1.00 × 1 = 1.00
(Unidades de oxígeno de MgO/seis unidades de oxígeno del mineral) (moles de
Mg/unidades de oxígeno de MgO) = 1.00 × 1 = 1.00
(Unidades de oxígeno de SiO2/ seis unidades de oxígeno del mineral) (moles de
Si/unidades de oxígeno de SiO2) = 4.00 × 0.5 = 2.00
La fórmula resultante anticipada fue CaMgSi2O6.

Contenido de la celda unitaria : Conociendo las dimensiones de la celda unidad y la


densidad de la sustancia, el contenido de la celda unidad se puede calcular. El volumen (V)
de la celda unidad de diferentes cristales se muestran en la Tabla 3.2

Tabla 3.2: Variación del volumen de celda unitaria con diferentes sistemas cristalográficos

Sistema cristalino Volumen celda unitaria


ISOMETRICO V = a3
TETRAGONAL V = a2c
HEXAGONAL V = a2c sen (60°)
TRIGONAL V = a2c sen (60°)
ORTORROMBICO V = abc
MONOCLINICO V = abc sen (β)
TRICLINICO V = abc (1- cos2 α - cos2 β - cos2 γ) + 2(cos(α) cos(β) cos(γ))½

El peso total (M) de los átomos en la celda unidad se expresa como M = V x G


donde G es la densidad. La dimensión de celda unidad se expresa en unidades Ångstrom
(1 Å = 10-8 cm). Así que para obtener M en gramos, la fórmula se convierte en M = (V x G
× 10-24) gramos.

Contenido de celda unitaria y densidad de cristales


La relación entre la densidad de cristal (D), el volumen de la unidad de fórmula en un cubo
y las celdas unitarias se pueden expresar por la siguiente fórmula:

D = peso de la fórmula (FW) / volumen molar = FW/ volumen de una unidad formula x N

donde N = número de Avogadro, 6.023 × 1023.

Cuando una celda unidad contiene más de una unidad de fórmula, suponiendo una celda
unidad de volumen V contiene Z unidades de fórmula, luego

V = volumen de una unidad de fórmula x Z

Por lo tanto, D = FW × Z/V x N

Para densidades medidas en g/cm3, el V se debe multiplicar por 10-24, entonces


D = FW × Z × 1.66/V (Å3) g/cm3

Por comparación de la densidad experimental de un material y la densidad calculada por


difracción de rayos X, se puede obtener información de la presencia de defectos cristalinos
tales como vacancias en oposición a intersticiales en el mecanismo de formación de la
solución sólida.

3.2 PRINCIPIO DE CRISTALOQUÍMICA Y TAMAÑOS IÓNICOS

El atomo es la unidad básica de todas las estructuras cristalinas, que también pueden
permanecer asociadas con otros átomos en un grupo comportandose como una sola unidad
en la estructura. Evaluando la manera en la que los diversos átomos se ensamblan en
compuestos químicos estables, tanto naturales como sintéticos, y su efectivas propiedades
físicas y químicas son las implicancias fundamentales de la ciencia de la química del
cristal. Así que la química de cristal encierra diversos aspectos de la estructura nuclear y
electronica y propiedades de átomos y los enlaces que los unen.
Atomo: La más pequeña sub-división de la materia que retiene las propiedades del
elemento químico. Un átomo está compuesto de tres partículas diferentes: Protones-
cargado positivamente, reside en el centro del átomo llamado núcleo, neutrones- sin carga,
residen en el núcleo y electrones con carga negativa, órbita en una nube alrededor del
núcleo.

El modelo de Bohr define al atómo como :

 Los electrones están dispuestos en capas discretos que ocupan alrededor del núcleo
correspondiente a algunos niveles de energía.

El desplazamiento de un electrón desde un orbital a otro requiere la absorción o


liberación de energía. Cada capa se asocia con un número cuántico principal, n, donde
nK = 1, nL = 2 , nM = 3 , nN = 4, etc
El número de electrones en cada capa está controlado por el número cuántico principal
por la siguiente relación:
Nº de electrones = 2n2

 Electrones de valencia: Son los electrones


en la capa más externa del átomo,
participan en las reacciones químicas,
determinando así la valencia del átomo que
se llama valencia de electrones.

 Isótopos: Atomos con el mismo número de


protones pero diferente número de
neutrones se conocen como isótopos.
Algunos elementos pueden tener un solo
isótopo, mientras que otros pueden tener
diez o más. Fig. 3.1: Estructura de un átomo.
Por ejemplo el carbono tiene tres isótopos, C-12, C-13 y C-14. Entre ellos, el C-14 es
naturalmente radiactivo, por lo que es utilizado para datar rocas (para determinar la edad
de la roca), que contienen carbono. El uranio tiene tiene dos isótopos, de los cuales uno
se utiliza como combustible para reactores.

3.3 ENLACE DE ÁTOMOS Y SUS EFECTOS EN LAS PROPIEDADES FÍSICAS

Enlace en cristales
Muchas de las propiedades químicas y físicas de los cristales se deciden por las fuerzas que
unen a los átomos en una estructura cristalina. Estas fuerzas se conocen como enlaces
químicos. Los enlaces dependen de la estructura electrónica de los átomos involucrados, en
particular, los electrones de valencia en las capas exteriores, y en la tamaño del ion o
átomo.

Enlace iónico
Cuando los átomos se convierten en iones cargados la fuerza de atracción entre iones
cargados opuestamente resulta en un enlace iónico.
Los enlaces iónicos no son direccionales en la naturaleza, es decir, se producen las fuerzas
de atracción desde todas las direcciones. Los cristales hechos de átomos unidos
iónicamente tienden a tener el siguientes propiedades:

 Se disuelven fácilmente en disolventes polares como el agua (H2O es un disolvente


polar, porque los iones de hidrógeno producen ´por un lado la molécula de agua y dan
una ligera carga positiva mientras que por otro lado la molécula de agua tiene una
ligera carga negativa).
 Tienden a formar cristales con alta simetría.
 Dureza y densidad moderada.
 Altas temperaturas de fusión.
 Generalmente conductores pobres de calor y electricidad (son buenos materiales para
el aislamiento térmico y eléctrico).

Por ejemplo, el Na tiene un electrón en su capa mas externa. Tiende a dar su electrón para
formar iones Na+1. Del mismo modo, el Cl tiene siete electrones en su capa mas externa y
le gustaría ganar un electrón para convertirse en un ión Cl-1. Una vez que estos átomos se
convierten en Na+1 y Cl-1, la fuerza de atracción entre iones opuestamente cargados
resultan en un enlace iónico.

Fig. 3.2: Enlace iónico en NaCl.

Enlace covalente

Los enlaces covalentes se desarrollan cuando los átomos pueden alcanzar una
configuración electronica estable de la capa mas externa externa mediante el
compartimiento de electrones con otro átomo. Los enlaces covalentes son enlaces
fuertemente direccionales que se producen a lo largo de la zona en la que los electrones
estan compartidos. Las propiedades de los cristales unidos covalentemente son:

 Relativamente insoluble en disolventes polares como el agua.


 Altas temperaturas de fusión.
 Forman generalmente estructuras cristalinas de baja simetría.
 Tienden a tener alta dureza.
 Conductores generalmente pobre del calor y la electricidad.

Por ejemplo, el oxígeno tiene seis electrones en su capa más externa, dos estan en
orbitales-s y cuatro están en orbitales-p. Si se puede ganar dos electrones más para llenar
su capa orbital-p, tendrían la configuración electrónica estable de un de gas noble. Un
segundo átomo de oxígeno también necesita dos electrones más para lograr su
configuración estable. Si los dos átomos de oxígeno cada uno comparten dos electrones
con el otro, luego cada átomo de oxígeno tiene la configuración electrónica estable. El
enlace covalente así formado es un enlace muy fuerte. Así, el gas oxígeno esta compuesto
de moléculas de O2. Del mismo modo, los gases F2 y Cl2 esta compuesto de pares de
enlaces covalentemente F y Cl.

Fig. 3.3: Enlace covalente en O2

Enlaces metálicos
El tipo de enlace donde el núcleo átomico cargado positivamente comparten electrones en
su nube de electrones libremente. Los metales puros parecen unirse de esta manera.
Cristales con enlaces metálicos tienen las siguientes propiedades:

 Dureza moderada a baja.


 Usualmente muy maleable y dúctil.
 Buenos conductores térmicos y eléctricos.
 Soluble solamente en ácidos.
 Cristales con alta simetría.

Fig. 3.4: Enlace Metalico

Enlaces de Van der Waals


Los enlaces que resultan de la polarización de los átomos o moléculas se llaman enlaces de
Van der Waals. La unión entre capas tiene lugar como resultado de la ligera atracción entre
estas cargas residuales de una capa a otra. La causa principal de este tipo de enlace son las
pequeñas irregularidades en las nubes de electrones alrededor de las moléculas, creando
pequeñas fuerzas de atracción.
ñ

Fig. 3.5: Enlaces de Van der Waals

Este tipo de enlace es de naturaleza anisotrópica, que indica su dependencia en la


orientación relativa de las moléculas.

Los enlaces de hidrógeno


Estos se producen en el caso especial de hidrógeno, porque H tiene un solo electrón.
Cuando el hidrógeno cede su electrón para convertirse en ion H+1 o comparte su único
electrón con otro átomo en un enlace covalente, el núcleo cargado positivamente del átomo
de hidrógeno está expuesto, dando al final al ion H una carga residual +1. Esto es lo que
causa que la molécula de H2O sea una molécula polar. Del mismo modo, una molécula
OH-1, común en los silicatos en hoja como las micas y minerales de arcilla, aunque poseen
una carga -1 habrá núcleos de H expuesto que puedan enlazarse a otras cargas residuales
negativas que forman un enlace de hidrógeno débil. Las capas de moléculas OH-1 en la
hoja de silicatos resulta en el clivaje fácil a lo largo de los planos {001}.

Fig. 3.6: Enlace de hidrógeno

El enlace de hidrógeno es en realidad un tipo de enlace residual, que no es muy común en


minerales. Así, en la Tabla 3.3 se destacan las distintas propiedades de los enlaces, y no se
trata el enlace de hidrógeno.

Electronegatividad

Electronegatividad es la tendencia relativa de un átomo enlazado a atraer electrones a sí


mismo.

Na-F: El Na tiene una electronegatividad de 0.9 y el F tiene una electronegatividad de 4.0.


La diferencia en electronegatividad es 4.0 - 0.9 = 3.1. Como 3.1 es mayor de 1.7, el enlace
resultante es iónico.

El F tiene una fuerte atracción para los electrones que saca el electrón del Na, resultando
en una carga negativa para el flúor, F-, y una carga positiva para el sodio, Na+.
El enlace entre Na+ y F- no es covalente ya que los electrones de enlace no estan
compartidos entre los "átomos". Más bien, el enlace es iónico ya que ha habido una
transferencia de electrones del átomo menos electronegativo al átomo más electronegativo
resultando en dos iones de carga opuesta.

Fig. 3.7: Relación entre la electronegatividad y el carácter iónico de los compuestos


Tabla 3.3: Efectos del enlace en las propiedades físicas

Enlaces Fuerza del enlace Mecánico Eléctrico Térmico Solubilidad Estructural Ejemplos
Iónico Fuerte dureza Moderada a Mal conductor en Punto de fusión Soluble en solventes No direrccional Halita(NaCl)
alta, quebradizo estado solido; (PF) moderado a polares Calcita(CaCO3)
conductor en estado alto; bajo Fluorita (CaF2)
fundido coeficiente térmico
Covalente Muy fuerte dureza Alta, Aislador en estado PF alto , coeficiente Muy baja Altamente Diamante (C)
quebradizo solido y fundido bajo direccional Esfalerita (ZnS)
Metálico Variable, dureza baja a Buenos conductores PF y coeficiente Insolubles excepto en No direrccional Cobre, plata, oro,
generalmente moderada, variables ácidos y álcalis la mayoría de los
moderado deslizamientos metales
comunes, de alta
plasticidad; séctil ,
dúctil, maleable
Van der Walls Débil Suave y plástico Aisladores en estado Bajo PF y alto Soluble en solventes No direrccional Yodo, grafito,
solido y liquido coeficiente orgánicos compuestos
orgánicos.
3.4 CRISTALES IÓNICOS Y RADIOS IÓNICOS

Los átomos con una carga eléctrica se llaman iones. Elementos que tienden a perder
electrones y por lo tanto se vuelven positivamente cargados, se denominan metales , y los
iones son conocidos como cationes. Los no metales tienden a ganar electrones y forman
iones cargados negativamente, es decir aniones .

Radios iónicos: El tamaño de un átomo/ion depende del tamaño del núcleo y el número de
electrones. Generalmente los átomos con un gran número de electrones tienen radios más
grandes que las que tienen menor número de electrones. El radio atómico y iónico también
dependen del tipo de enlace entre los costituyentes, y del número de coordinación . Por lo
tanto, los radios atómicos y iónicos variarán un poco en función del ambiente en el que se
encuentran los átomos o iones.

 A medida que la carga del ión se hace más positiva, habrá menos electrones y los
iones tendrán un radio más pequeño .
 A medida que la carga del ión se hace más negativa, habrá más electrones y el ión
tendrá un radio mayor.
 Conforme aumenta el número atómico en cualquier columna de la Tabla Periódica, el
número de protones y electrones aumenta y por lo tanto el tamaño del átomo o del ión
se incrementa.

Fig. 3.8: Tabla Periódica

3.5 NÚMERO DE COORDINACIÓN Y EMPAQUETAMIENTO ATÓMICO

Relación de Radios
En cualquier molécula o estructura cristalina dada, cada átomo o ión estarán rodeados por
otros átomos o iones. El número de iones o átomos que rodean inmediatamente a un átomo
o ión de interés se llama el número de coordinación (CN). El Número de Coordinación,
C.N. depende del tamaño relativo de los iones. Esta dependencia se expresa por la relación
de radios, que es el radio del catión/radio del anión. El ensamble de aniones alrededor de
un catión componen una forma simple que se asemeja a diversas formas, dependiendo de
la relación de radio y el número de coordinación.
Para los elementos que ocurren en los minerales comunes en la corteza terrestre, el anión
de coordinación más común es el oxígeno. La Tabla 3.4 da el radio iónico y la
coordinación de los cationes de metales comunes coordinando con el oxígeno.

Tabla 3.4: Relación de Radios y número de coordinación

El número de coordinación se puede calcular a partir de la relación de radios, por


principios de geometría de sólidos. Se llama el número de coordinación previsto. Pero en
algunos casos los números de coordinación observados varían considerablemente de los
números de coordinación predichos. Los valores observados se desvían de la valores
predichos como se muestra en la Tabla 3.6.
Tabla 3.5: Número de Coordinación para diferentes iones

Ion NC (con Poliedro de Radio Ionico Å


oxigeno) cordinación

Tabla 3.6: Desviaciones de C.N. a partir de los valores predichos


Ilustraciones Ejemplos
Relación de radios Si la relación de radios de un catión con La relación de radios de Al3+ en el enlace Al-
cercana a los respecto a un anión está muy cerca del valor O es 0.36, cerca del valor límite de
límites de fronteralímite entre dos tipos de coordinación, coordinación 4 y 6. Así que ambos son NC
como Relación de radio = 0.225, 0.414, etc, posible para el Al en silimanita (Al2SiO5), el
entonces el catión puede tener estos dos NC de un Al3+ es 4 y la del otro es 6.
valores NC. Tales cationes forman
comúnmente polimorfos y los cationes
tienen diferente NC en diferentes
polimorfos
Efecto de la Los iones en un cristal se aprietan entre si La relación de radios de Si4+ : O2- es 0.26, por
presión alta en un ambiente de presión alta, así el radio lo que la relación predicha NC/N es 4. NC
iónico se vuelve efectivamente más observada = NC predicha en cuarzo. Pero en
pequeño. Con el aumento de la presión, la la estishovita que se forma a presión cerca
disminución de radio iónico es más en O-2 a80 kb (a temperatura normal), el NC de Si 4+
que en los cationes. Así la relación de radio es 6.
efectiva se incrementa y en consecuencia, el
NC también aumenta. Comúnmente el NC
observado es mayor que el NC predicho en
minerales formado en alta presión.
Carácter covalente Las reglas de relación de radios La relación de radios de Ca 2 +: S 2-= 0.62 y
en los enlaces geométricos son aplicables sólo a los Cd2 + : S2- = 0.598. así el NC predicho para
compuestos iónicos. Si el mecanismo de ambos iones debe ser 6. El 2- Ca-S es
enlace no es dominantemente iónico, el NC predominantemente iónico, por lo que el NC
no puede ser determinado de manera observado = NC predicho. Pero debido a la
segura. naturaleza covalente del enlace Cd-S, la
relación de radio efectiva es menor y el NC
del Cd es 4

Empaquetamiento de Átomos
En estructuras cristalinas, los átomos o iones se comportan como esferas, que se mantienen
en contacto uno con el otro para mantener la estabilidad de las estructuras. El modo de
empaquetamiento en la estructura cristalina se expresa por el índice de empaquetamiento,
que se formula como:
Indice de empaquetamiento = (Volumen de iones/volumen de la celda unidad) × 10

En una estructura cristalina, los mismos iones, con los mismos números pueden presentar
diferentes modos de empaquetamiento. A este respecto, el volumen en una estructura
cristalina, ocupada por átomos también se puede determinar con la ayuda de factor de
empaquetamiento atómico (APF), que se expresa como:
APF = N atoms × V atom / V celda uniatria
donde
Natoms = numero de átomos en la celda unitaria
V atom = volumen de un átomo
Vcelda uniatria = volumen ocupado por la celda unidad.

Tabla 3.7: Diferentes tipos de empaquetamiento atómico

Estructuras cristalinas APF


Cúbico Simple: Hay un punto de la red en cada una de las ocho esquinas de un 0.52
cubo. Hay un átomo huesped totalmente en el interior del cubo, porque cada uno de
los ocho átomos de las esquinas contribuye con un octavo de un átomo para el
interior de la celda. El volumen total de la celda que está ocupado por los átomos
huesped es Vs = 4/3 π r3 × Z. La eficiencia de embalaje es de aproximadamente 52%.
Cúbico Centrado en el cuerpo: Un átomo huesped (punto de la red) en cada esquina 0.68
del cubo y un átomo huesped en el centro del cubo: Z = 2. Cada átomo de la esquina
toca el átomo central a lo largo de la diagonal del cuerpo del cubo, y el lado de la
celda unidad es un número irracional, cerca de 2.3r. Los átomos de las esquinas no
se tocan entre sí. La eficiencia de empaquetamiento es de aproximadamente 68%.
Empaquetamiento Hexagonal compacto: El espaciado interplanar entre planos 0.74
adyacente es proporcional a r. La constante de proporcionalidad es un numero
irracional llamado el Espaciamiento entre capas mas Compacto, ECIC, y su valor es
aproximadamente 1.6. Por lo tanto, el espaciado entre capas es de aproximadamente
1.6 × r (en comparación con 2 x r para el empaquetamiento hexagonal simple). Así,
el lado de la celda unidad "c" (en la dirección del empaquetamiento) tiene una
longitud c = 2×CPIS×r , la relación c: a = CPIS, y se puededemostrar que esta celda
tiene una eficiencia de empaquetamiento que es idéntica a la celda FCC.
Cúbico centrado en las caras: Hay un solo átomo en cada esquina y un átomo en 0.74
cada cara. Dado que cada átomo de la esquina contribuye con la octava parte y cada
átomo de la cara contribuye con la mitad de su volumen al interior de la celda (y hay
seis caras), entonces Z = 1/8 × 8 + 1/2 × 6 = 4. Los átomos de las esquina y de la
cara se tocan a lo largo de la cara diagonal, y el borde de cubo (a) es cerca de 2.8r. la
eficiencia del empaquetamiento es de alrededor del 74%
Simple cúbico: 0.52

Centrada en el cuerpo cúbico: 0.68

Hexagonal empaquetamiento compacto: 0.74

Centrada en las caras cúbicas: 0.74


Figura. 3.9: (a) Cúbico simple, (b) Cúbico centrado en el cuerpo; (c) Empaquetamiento
hexagonal compacto; y (d) Cúbico de cara centrada

3.6 REGLAS DE PAULING

Linus Pauling enuncio ciertas reglas que explican la forma en que los iones se combinan en
una estructura cristalina y por lo tanto se les conoce como las reglas de Pauling.

Regla 1: Alrededor de cada catión, se forma un poliedro de coordinación de aniones, en


que la distancia catión - anión se determina por las sumas de los radios y el número de
coordinación se determina por la relación de radios. Se afirma que los diferentes tipos de
poliedros de coordinación se determinan por la relación de radios, Rx/Rz, del catión al
anión.

Regla 2: El Principio de Valencia Electrostática: Una estructura iónica será estable en la


medida en que la suma de las fuerzas de los enlaces electrostáticos que llegan a un ión sean
igual a la carga en ese ión.

Valencia electrostática (e.v.) = carga del ión / CN

Sobre la base de este principio, pueden tener lugar tres tipos de enlace en los compuestos.

Enlace Isodesmico
En NaCl, cada ión Cl también está rodeado por seis iones Na en coordinación octaédrica.
Así, de nuevo, la sexta parte de una carga positiva de cada Na llega a los iones Cl y de este
modo el ion Cl encuentra 6 × 1/6 = 1 carga positiva, que exactamente equilibra la carga -1
del Cl . Por lo tanto en el caso de las cargas de NaCl estan exactamente balacenadas tanto
en los cationes y aniones. En tal caso, se dice que el enlace tienen la misma fuerza en todas
las direcciones. Cuando esto ocurre, los enlaces se denominan isodésmico.

Enlace Mesodésmico
Cuando la valencia electrostatica del catión es exactamente la 1/2 de la carga del anión
como sucede con el Si+4 en coordinación tetraédrica con el O-2, formará enlaces
mesodésmicos. Aquí, la v.e. que alcanza el Si es 4/4 = 1. Esto deja a cada uno de los
oxígenos con una carga de -1que no ha sido compartida. Ya que -1 es exactamente la 1/2
de la carga original del O-2, los oxígenos en el grupo SiO4-4 puede estar tan fuertemente
unido a los iones externos al grupo como al Si coordinado centralmente. En este caso el
enlace se dice que es mesodésmico.
Fig. 3.11: Enlace Mesodésmico

Enlace Anisodésmico
En el caso del ión C+4 en coordinación triangular con O-2, la v.e. = 4/3 (C tiene una carga
de +4 y esta coordinado por tres átomos de oxígeno). Por lo tanto, de los tres oxígenos
cada uno contribuye con 4/3 de carga a la de iones de carbono, y la carga del carbono esta
balanceada. Pero, cada oxígeno todavía tiene 2/3 de carga que no se ha utilizado. Por lo
tanto, se formo el grupo estructural carbonato CO3-2. En casos como este, donde la valencia
electrostática es mayor que la 1/2 de la carga en el anión (4/3 > ½ × 2), El anión estará más
fuertemente ligado al catión central de coordinación de lo que puede estar ligado a otros
grupos estructurales . Cuando esto ocurre se dice que el enlace es anisodésmico.

Fig. 3.12: Enlace Anisodesmico

Regla 3: Los lados compartidos, y en particular las caras de dos aniones poliedricos en una
estructura cristalina disminuye su estabilidad.

Los poliedros están generalmente unidos en sus esquinas, la unión en los lados es mucho
menos común, mientras que la unión compartiendo caras es raro. El compartir caras entre
poliedros generalmente disminuye la estabilidad de la estructura, especialmente si el centro
de estos poliedros están ocupados por cationes con alta valencia y pequeños números de
coordinación. Cuando el enlace en un cristal es mayormente iónico, el cristal
probablemente tenga una estructura que mantiene los cationes tan distantes como sea
posible. Sin embargo, debido a que los aniones comúnmente tienen más de un catión
enlazado a ellos, los cationes nunca están muy separados. Los cationes estarán más
alejados si los cationes comparten sólo un anión, es decir, su poliedro de coordinación
comparte sólo las esquinas. Si dos aniones estan compartiendo, el poliedro de coordinación
tienen un lado en común y los cationes están más cerca. Si tres aniones estan juntos, el
poliedro de coordinación de dos cationes comparten caras y los cationes estan
injustificadamente más cerca. Este efecto es especialmente grande cuando la relación de
radios se aproxima al límite de estabilidad inferior del poliedro.

Fig. 3.13: (a) Esquina compartida (mas estable), (b) Lado compartido y (c) Cara
compartida (menos estable).

Regla 4: En una estructura cristalina que tiene varios cationes, los de alta valencia y un
pequeño número de coordinación tienden a no compartir elementos del poliédro.

Compartir elementos del poliédro por los cationes de elevada carga llevará a los cationes lo
suficientemente cerca entre sí, que pueden repelerse entre sí. Por lo tanto, si los cationes no
comparten elementos poliédricos, los cationes pueden estar mejor protegidos de los efectos
de otras cargas positivas en la estructura cristalina.

Regla 5: El principio de la Parsimonia: El número de diferentes clases de constituyentes en


un cristal tiende a ser pequeño.

Esto significa que sólo hay pocos tipos diferentes de sitios de cationes y aniones en un
cristal. Aun cuando un cristal puede tener sitios tetraédricos, sitios octaédricos y sitios
cúbicos, la mayoría de los cristales se limitará a este pequeño número de sitios, aunque
diferentes elementos pueden ocupar sitios similares.
Tabla 3.8: Aplicaciones de las reglas de Pauling en los minerales silicatos

Siete tipos de polimerización en los silicatos


 Los tetraedros de unión usualmente son SiO4, pero pueden estar envueltos tetraedros
AlO4, Al+3 es mas grande que el Si+4, pero no mucho mas grande, asi que se pueden
sustiuir Al por Si.
 Los oxigenos en el tetraedro NO comparten con otro tetraedro, son Oxigenos No
Enlazados (ONE)
 La relación ONE/T (T = Al + Si) determina el tipo de silicato

Silicatos en islas Si: O Los tetraedros (SiO4) -4forman unidades aisladas


Ej: Olivino 1: 4 No se enlazan
ONE / T = 4

Sorosilicatos 2: 7 Dos tetraedros comparten un oxigeno de la esquina


Ej: Epidota de la unidad (Si2O7)6-
ONE / T = 3

Ciclosilicatos 1: 3 Los tetraedros comparten 2 esquinas para formar


anillos que tiene un relación Si: O = 3: 1
ONE / T = 2
Silicatos en anillos El anillo puede ser de 3 miembros, como en el
Ej: Berilo mineral raro benitoita BaTiSi3O9
En los anillo de 3 miembros mas comunes, la
unida es (Si3O9)6- o los anillos pueden ser de 6
miembros, como en el mineral berilo Be3Al2Si6O18
(esmeralda). La unidad es (Si6O18) 2-

Silicatos de cadena simple 1: 3 Los tetraedros comparten 2 esquinas de O para


Ej: Piroxenos formar cadenas; tienen el mismo ONE/T que los
ciclosilicatos; la unidad es (SiO3)2- o (Si2O6)4-.

Silicatos de cadena doble 4:11 Algunos tetraedros comparten 2 esquinas y


Ej: Anfiboles algunos 3 esquinas, entonces en promedio el ONE
/ T = 1.5; la unidad es (Si4O11)6-.

Filosilicatos 2: 5 Los tetraedros comparten tres esquinas para formar


(Silicatos en hojas) hojas infinitas en 2 direcciones. Las hojas estan
Ej: Grupo de las micas tambien unidas a otras capas de octaedros de AlO6
o MgO6 una supercapVdW o iónico.
ONE / T = 2. La unidad es (Al,Si)2O5

Tectosilicatos 1: 3 Todos los oxigenos de las esquinas estan siendo


(Silicatos en armazón) compartidos para formar una armazón tri
Ej: Grupo de los dimensional
feldespatos ONE / T l= 0, a unidad es (Al,Si)O2
3.7 SUSTITUCION ATÓMICA Y SOLUCION SOLIDA

Sustitución Atómica
Sólidos cristalinos homogéneos de composición química variable: Muchos minerales
varían en su composición. Los elementos son fácilmente sustituidos (sustitución atómica)
de uno al otro en muchas estructuras cristalinas (cuando el radio iónico y la carga lo
permite).
 La diferencia en valencias entre el ión sustituto y el ión sustituido no debe ser superior
a 1, como entre el Na+1 y el Ca+2.
 A temperatura ambiente la diferencia en el tamaño de los iones de sustitución debe ser
< 15 %.
 La sustitución atómica es mayor a altas temperatura (las redes cristalinas son más
abiertas) y pueden acomodar una desviación mayor del radio iónico (mas de 15%). Ej:
Na+1 IR = 0.97, K+1 IR = 1.33, Ca+2 IR = 0.99.

Fig. 3.14: Relacion de fase del sistema Or-Ab-An: (a) a temperatura alta y (b) a
temperatura moderada.

Soluciones sólidas
Una solución sólida se forma cuando dos metales son completamente solubles en el líquido
y en el estado sólido. En otras palabras, cuando mezclas homogéneas de dos o más clases
de átomos (de metales) se producen en el estado sólido, se conocen como soluciones
sólidas. La forma atómica más abundante se conoce como solvente y la forma atómica
menos abundante se conoce como soluto. Tiene lugar en este fenómeno la sustitución de
un elemento por otro. También puede ser considerado como un sólido cristalino
homogéneo de composición variable.

Por ejemplo, en la estructura de olivino existe una solución sólida entre Mg2SiO4
(forsterita) y Fe2SiO4 (fayalita).

Factores que afectan la solución sólida


 Tamaño iónico del ión sustituyente (difieren en menos de 15-30 %).
 Carga iónica: Debe haber neutralidad electrostática.
 Temperatura: sitios atómicos son más complacientes a temperaturas más altas.

Tipos de solución sólida

Solución sólida Sustitucional: Definido por el proceso en el que los elementos diferentes
ocupan la misma posición estructural en un cristal, es decir, Mg, Fe, Mn en la estructura de
la dolomita. Aquí los átomos del solvente o material matriz son remplazados en la red
cristalina por átomos del material soluto.

Factores de dependencia:
 Estructura cristalina
 Tamaño relativo
 Afinidad química
 Valencia relativa

Ejemplos:
 Olivinos Fe2SiO4 y Mg2SiO4. Fe+2 y Mg+2 son aproximadamente del mismo tamaño,
por lo que pueden sustituir uno por el otro en la estructura cristalina y el olivino por lo
tanto puede tener una gama de composiciones expresadas como la fórmula
(Mg,Fe)2SiO4.
 Feldespatos alcalinos: KAlSi3O8 (ortoclasa) y NaAlSi3O8 (albita). K+1 puede sustituir a
Na+1.
 Feldespatos plagioclasas: NaAlSi3O8 (albita) y CaAl2Si2O8 (anortita). NaSi+5 puede
sustituir al CaAl+5 (una solución sólida compleja).

Sustitución Acoplada: Aquí una solución sólida se produce entre dos iones con diferentes
cargas, otras sustituciones deben ocurrir con el fin de mantener la neutralidad de la carga.
En el apatito, hay varias sustituciones conocidas que pueden emparejarse con la sustitución
de Ca+2 La+3 para mantener el equilibrio de carga. Estos incluyen Na+1, Ca+2, Si+4, P+5, O-2
y F.

3.8 SOLUCIONES SÓLIDAS INTERSTICIAL Y POR DEFECTO

Iones extraños llenan los intersticios de la red, por ejemplo, hay intersticios en el anfíbol
para acomodar a un ión sodio.
En este sistema el átomo de carbono (soluto) ocupa una posición intersticial entre átomos
de hierro (solvente). Normalmente, los átomos que tienen radios atómicos menos de un
Angstrom son propensos a formar soluciones sólidas intersticiales.
Ejemplos: átomos de carbono (0.77 Å), nitrógeno (0.71 Å), hidrógeno (0.46 Å), oxígeno
(0.60 Å), etc.

Fig. 3.15: Solución solida intersticial


Solución sólida por omisión: cuando un catión con carga más alta reemplaza a iones de
menor carga, crea vacancias, es decir, en la microclina (KAlSi3O8), el Pb+2 puede sustituir
a dos iones K+1, dando lugar a la vacancia. También el intercambio de un solo catión de
mayor carga por dos o más cationes de menor carga que crea una vacancia (por ejemplo,
pirrotita-Fe(1-x)S) con x que va desde 0 hasta 0.2; donde el Fe+2 esta ausente de algunos
sitios octaédricos, con un poco de hierro probablemente Fe+3 para restaurar la neutralidad
eléctrica.

3.9 ISOMORFISMO, POLIMORFISMO Y SEUDOMORFISMO

Isomorfismo
El fenómeno en el que pueden existir dos sustancias con fórmulas análogas pero tienen
tamaños relativamente similares de cationes y aniones y por lo tanto tienen estructuras
cristalinas comparables, se llama isomorfismo y las sustancias se dice que es isomorfa.
 Los aniones y cationes de minerales isomorfos tienen el mismo tamaño relativo, la
misma coordinación.
 Cristalizan en la misma estructura cristalina.
 Comparten similitud de la estructura cristalina, pero no (necesariamente) el
comportamiento químico.

El fenómeno de isomorfismo es muy generalizado en los minerales. Así, la composición


elemental del mineral wolframita es la fórmula (Fe, Mn) [WO4]. Representa una mezcla
isomorfica donde los átomos de manganeso sustituyen átomos de hierro. El mineral olivino
(Mg, Fe)2 [SiO4] también representa una mezcla isomorfica donde los átomos de magnesio
en la estructura se sustituyen con átomos de hierro.

Remplazamiento Isomorfico
El concepto de sustitución isomorfa ayuda a entender cómo una sola familia de minerales
puede ofrecer una amplia variedad de colores. Hay varios grupos minerales que ofrecen
series de sustitución isomorfica de formaciones. Entre ellos estan la familia del topacio,
turmalina y granates.
Junto con casos sencillos, puede haber desplazamiento isomorfico difícil de complejos en
las estructuras cristalinas. Un ejemplo clásico de tal desplazamiento difícil son los
minerales de grupo de feldespatos - plagioclasas. las plagioclasas representan el número
continuo de minerales donde el par Ca+2 y Al+3 estan remplazando respectivamente al Na+1
y Si+4 (CaAl  NaSi). los miembros extremos de esta serie se denominan anortita
Ca[Al2Si2O8] y albita Na[AlSi3O8]. De acuerdo a los cambio de composición, las
propiedades físicas, ópticas, densidad, etc. de las plagioclasas también cambia.

Tipos de isomorfismo
Isomorfismo isovalente: Cuando los iones que tienen idénticas valencia se reemplazan
entre sí.

Isomorfismo Heterovalente: Cuando hay un desplazamiento de iones de diferentes


valencias.

Polimorfismo
El fenómeno en el que existe un elemento o compuesto con diferentes estructuras
cristalinas, pero con la misma combinación química se llama polimorfismo. En
mineralogía significa que una composición química única puede existir con dos o más
estructuras cristalinas diferentes. Si un cristal se somete a diferentes presiones y
temperaturas, la disposición de los átomos cambia, como los tamaños de los átomos que
controlan el cambio del arreglo atómico. Cuando la estructura cristalina cambia a una
estructura más estable, un mineral diferente se formará.

Tipos de polimorfismo
Polimorfismo desplacivos
 Implica menor reensamblaje de la estructura cristalina.
 Los enlaces permanecen intactos con una ligera variación de los ángulos de enlace.
 Los cambios son instantáneos y reversibles.
Ejemplo: Transformación de -cuarzo a -cuarzo debajo de los 580°C.

Fig. 3.16: Ejemplo de una


transformación displaciva

Polimorfismo reconstructivo
 Implica reordenamiento intenso de la estructura cristalina.
 Ruptura de enlaces químicos.
 Regeneración de una nueva estructura cristalina mediante la reorientación de los
átomos.
 Activado por el cambio de temperatura y presión.
 Requiere mucha energía.

Ejemplo: Transformación de diamante en grafito.

Figura. 3.17: Ejemplo de


transformacion reconstructiva
Polimorfismo Orden-Desorden
 Disminución de la regularidad de una estructura cristalina a temperatura más alta,
dando como resultado formas desordenadas de alta temperatura.
 La temperatura no se puede fijar en este caso, ya que el cambio es gradual.

Ejemplo: Transformación de forma de alta temperatura de sanidina-desordenada a la forma


ortoclasa-semiordenada de baja temperatura para formar microclina-ordenada de bajo
temperatura.

Tabla. 3.9:
Ejemplos Polimorfismo
Al2SiO5 Cianita, andalusita, silimanita
C Diamante y grafito
SiO2 Cristobalita, tridimita, estishovita
Coesita, α-cuarzo, β-cuarzo

Fig. 3.18: Polimorfismo de (a)


Al2SiO5, (b) carbono y (c) SiO2.
Pseudomorfismo
El fenómeno en el que el mineral existente tiene la apariencia de otro mineral se denomina
seudomorfismo. Esto ocurre cuando la estructura interna y la composición química se
altera, pero la forma externa se conserva.

Mecanismos de seudomorfismo
Sustitución: La sustitución de componentes químicos existentes por otros diferentes, como
en el seudomorfismo de cuarzo con fluorita.

Incrustación: Formación y preservación de un nuevo mineral como una costra en un


mineral preexistente, que posteriormente se retira.

Alteración: Remoción parcial del mineral existente y la sustitución parcial por el nuevo
mineral, como en seudomorfismo de limonita después de pirita, anglesita después galena o
anhidrita después de yeso.

3.10 MINERALES NO CRISTALINOS


Además de los minerales cristalinos, hay algunos minerales, que no estan cristalizado en la
naturaleza. Ellos se pueden sub-dividir en dos grupos como se muestra en la Tabla 3.10.

Tabla 3.10. Tipos de minerales no-cristalino


Minerales no Propiedades Modo de origen Ejemplos
cristalinos
Metamictico Seudomorfos no cristalinos Rompimiento de la esctructura Zircon (ZrSiO4)
despues del material cristalina a traves del frecuentemente tiene
originalmente cristalino; bombardeo de particulas alfa, atomos de U y Th
isotropico; incapaz de liberada de la desintegración sustituyendo al Zr en la
difractarse con rayos X; de radiactiva deelementos estructura cristalina. Desde
apariencia vitreo o como brea; que U y Tj tienen isotopos
fractura concoidea; radiactivos, el Zr
radioactividad debido a la frecuentemente presenta
presencia de uranio (<1%) estados de metamictización

Amorfos Algunas veces conocidos Rapido enfriamiento del Opalo en vidrios y geles
como liquidos super enfriados; estado de fusión o por lento
ausenciua de periodicidad en endurecimiento de un material
la ubicación de atomos; gelatinozo
isotropicos

OBSERVACIONES FINALES
Se han cubierto hasta el momento, la geometría, la clasificación y la química del cristal. Se
ha visto que los minerales exhiben una gama muy variable de composición química y
patrones geométricos. Las diferencias químicas en minerales son el resultado de varios
procesos como la solución sólida y exsolucion, mientras que la variabilidad geométrica se
debe al fenómeno de polimorfismo, isomorfismo o seudomorfismo. Después de cubrir
todos estos temas, seguidamente el trabajo se centrará en las diferentes propiedades físicas,
que son controladas por las variaciones geométricas y químicas en los minerales.
Piense por un momento

1. Explicar los diversos tipos de empaquetamiento atómico para construir cristales de


diversas morfologías.
2. ¿Cómo se explica el polimorfismo orden-desorden con el ejemplo de feldespato
potásico?
3. Escriba los nombres de los polimorfos de Al2SiO5. Mencione la condiciones de P –T y
sistema cristalográfico para cada uno de los polimorfos del Al2SiO5.

LECTURA ADICIONAL
Blackburn, W.H. and W.H. Dennen. Principles of Mineralogy, 2nd ed. William C. Brown,
Dubuque, IA. 1994.
Bloss, F. Donald. Crystallography and Crystal Chemistry. Holt Rinehart, Winston, New
York. 1971.
Deer, W.A., R.A. Howie and J. Zussman. Rock Forming Minerals. 5 vols. John Wiley and
Sons, New York. 1962.
Henderson, Paul. Inorganic Geochemistry. Pergamon, New York. 1982.
Klein, C. and C.S. Hurlbut, Jr. Manual of Mineralogy, 21st ed. John Wiley and Sons, New
York. 1993.
Pauling, Linus. The Nature of the Chemical Bond, 3rd Edition. Cornell Univ. Press, Ithaca,
NY. 1960.
Smyth, J.R. and D.L. Bish. Crystal Structures and Cation Sites of the Rock Forming
Minerals. Allen and Unwin, London. 1988.

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