UNIDAD I: FENÓMENOS DE TRANSFERENCIA DE MASA MOLECULAR EN FLUIDOS

1 Introducción a la transferencia de masa

La transferencia de masa por difusión molecular es el tránsito de masa como
resultado de una diferencia de concentración en una mezcla.

Existen numerosos ejemplos cotidianos de transporte de materia: la difusión de humo

y otros contaminantes en la atmósfera; la transferencia de soluto entre las fases de
un absorbedor de gas, un extractor o en una torre de enfriamiento; la mezcla del
azúcar en un pocillo de tinto; el secado de la ropa (difusión del vapor de agua en el
aire); el intercambio de oxígeno - gas carbónico en los pulmones.

Supongamos un cristal de permanganato de potasio en un vaso con agua. Las

moléculas disueltas del cristal difunden lentamente desde la región de alta
concentración en el fondo, tendiendo a convertir uniforme la concentración
(Proporcional a la intensidad del color) con el tiempo. Este tipo de difusión se debe al
movimiento errático de las moléculas y se denomina difusión molecular. De otra
parte, la corriente de humo que sale desde una chimenea en un día con mucho
viento, el humo se dispersa en la atmósfera debido a las fluctuaciones de velocidad y
dirección del viento: se llama Dispersión o Difusión Turbulenta.

Ahora, así como en el transporte de calor, el transporte de masa puede ocurrir tanto
por difusión como por convección, esta última representa el transporte de masa que
resulta del movimiento global del fluido y la primera el transporte debido a gradientes
de concentración.

De nuevo, como en transporte de calor, el transporte convectivo de masa consiste de

dos tipos: convección forzada, en la que el movimiento es generado por una fuerza
externa, y convección libre, un efecto de flotación en el cual el movimiento global se
desarrolla naturalmente como consecuencia de cambios de densidad originados en
las diferencias de concentración del medio.

2 Ecuación general de transporte

3Fenómeno de transporte relacionados con momento, calor y masa

Los fenómenos de transporte son aquellos procesos en los que hay una transferencia
neta o transporte de materia, energía o momento lineal (cantidad de movimiento) en
cantidades grandes o macroscópicas. Estos fenómenos físicos tienen rasgos comunes
que pueden ser descritos mediante una ecuación diferencial para la propagación
unidimensional.
Históricamente, la ecuación que describe la difusión se denomina ley de Fick.
La ecuación que describe la conducción térmica se conoce como ley de Fourier.
 En un cambiador de calor, por ejemplo, el calor se transfiere de un fluido caliente a
través de la pared de un tubo, a un fluido frío. La absorción incluye la transferencia de
masa de una fase gaseosa rica en soluto a una fase líquida pobre en soluto. En el
caso de un fluido que fluye a través de una tubería, la cantidad de movimiento se
transfiere a través del fluido hacia la pared del tubo

Las operaciones industriales de transferencia de masa implican el contacto de

dos fases en diversos aparatos. Las columnas de tipo burbuja y de tipo coladera, así
como las torres de cascada, empacadas y de regadera, son utilizadas muy
frecuentemente. Las columnas de paredes húmedas tienen el gran inconveniente de
su área de transferencia pequeña; el equipo que emplea burbujas fijas o regaderas
es mucho más práctico. Cualquiera que sea el método de contacto, de fases
diferentes se juntan para transferir la masas a través de la interface y entre las dos
fases

4 Introducción al transporte de masa molecular

5 Ecuaciones:
a) Ley de Ficks,
b) Difusión equimolar
A) Las leyes de Fick sobre la difusión son leyes cuantitativas, escritas en forma
de ecuación diferencial que describen matemáticamente al proceso de difusión de
materia o energía en un medio en el que inicialmente no existe equilibrio químico o
térmico. Reciben su nombre del médico y fisiólogo alemán Adolf Fick (1829-1901), que
las derivó en 1855. Estas leyes pueden ser utilizadas para resolver el coeficiente de
difusión, D. Se puede utilizar la primera ley de Fick para derivar la segunda ley, la cual
resulta idéntica a la ecuación de difusión.
En situaciones en las que existen gradientes de concentración de una sustancia, o de
temperatura, se produce un flujo de partículas o de calor que tiende a homogeneizar la
disolución y uniformar la concentración o la temperatura. El flujo homogeneizador es una
consecuencia estadística del movimiento aleatorio de las partículas que da lugar
al segundo principio de la termodinámica, conocido también como movimiento térmico
aleatorio de las partículas. Así los procesos físicos de difusión pueden ser vistos como
procesos físicos o termodinámicos irreversibles.

B?DIFUSION EQUIMOLAL
En la difusión equimolal en gases, los flujos netos volumétricos y molar son cero, y se
pueden utilizar las ecuaciones (17.16) ó (17.17) tomando como cero el término
convectivo, con lo cual son equivalentes a la ecuación (17.6). La ecuación (17.17) se
integra sobre un espesor de película Bt, suponiendo un flux constante NA y un flux total
de cero:

NA = cAu0 - DV dcA/db (17.16)

NA = yAN - DVpMdyA/db (17.17)
JB = -DABdcA/db (17.6)
𝑦𝐴 𝐵𝑇
-DvpM∫𝑦𝐴𝑖 𝑑𝑦𝐴 = NA∫0 𝑑𝑏 (17.18)

Donde yA = fracción molar de A en el borde exterior de la película

yAi = fracción molar de A en la superficie de contacto (interfase) o borde exterior
de la película.
Integrando la ecuación (17.18) y reordenando queda
NA = JA = DVpM(yAi - yA)/BT (17.19)
O
NA = JA = Dv(cAi - cA)/BT (17.20)
El gradiente de concentración de A en la película es lineal, y el gradiente de
concentración de B tiene la misma magnitud pero signo contrario. Observe que para la
difusión equimolal, NA = JA.
TRANSFERENCIA DE MASA DEL COMPONENTE (DIFUSIÓN EN UNA SOLA
DIRECCIÓN)
Cuando sólo se transfiere el componente A, el flux molar hacia o alejado de la interfase
N es el mismo que NA, y la ecuación (17.17) se transforma en
NA = yANA – DvpMdyA/db (17.21)
Reordenando e integrando, se tiene
NA(1 - yA) = -DvpMdyA/db (17.22)
𝑦𝐴
NABT/DvpM = -∫𝑦𝐴𝑖(𝑑𝑦𝐴/(1 − 𝑦𝐴)) = ln(1 − 𝑦𝐴)/(1 − 𝑦𝐴𝑖) (17.23)

NA = DvpMln((1 − 𝑦𝐴)/(1 − 𝑦𝐴𝑖))/BT (17.24)

La ecuación (17.24) pude reordenarse utilizando la media logarítmica de 1 - yA para
su fácil comparación con la ecuación (17.19) para difusión equimolar. Como la fuerza
impulsora yAi – yA puede escribirse (1 - yA) - (1 - YAi), la media logarítmica
se convierte en
(1 - yA)L = (yAi - yA)/ln((1 − 𝑦𝐴)/(1 − 𝑦𝐴𝑖)) (17.25)
Combinando las ecuaciones (17.24) y (17.25) queda
NA = DvpM(yAi – yA)/BT(1 - yA)L (17.26)
El flujo del componente A para una determinada diferencia de concentración es por lo
tanto mayor para la difusión en una sola dirección que para la difusión equimolar, ya que
término (1 - yA)L es siempre menor que 1.0.
El gradiente de concentración para la difusión en una sola dirección no es lineal sino
presente una pendiente más pronunciada a bajos valores de yA , como se observa en la
figura 17.1b. El gradiente del componente B se obtiene directamente desde el gradiente
para A, ya que yA – yB = 1.0 O cB + cA = pM .No existe transferencia de B hacia la
interfase a pesar del enorme gradiente de concentración mostrado en la figura 17.1b. La
explicación es que B tiende a difundirse hacia la religión de concentración más baja,
pero el flujo de difusión sólo es igualado por el flujo convectivo que transporta B en la
dirección contraria.

DAB = (0.001858𝑇 3/2 (((𝑀𝐴 + 𝑀𝐵)/𝑀𝐴𝑀𝐵)0.5 ))/P(𝛽)2ABΩD (17.28)

La ecuación (17.28) se conoce como la ecuación de Chapman – Enskog.
La colisión integral ΩD disminuye cuando la temperatura aumenta, lo que provoca que
DAB aumenta con la temperatura absoluta elevada a una potencia de 1.5. El cambio de
ΩD con la temperature no es muy grande y para difusión en aire a temperaturas desde
300 hasta 1000 K, Dv varía aproximadamente 𝑇 1.7−1.8, y 𝑇 1.75 se utiliza para extrapolar
datos a temperatura ambiente.
DIFUSIÓN EN POROS PEQUEÑOS.
Cuando los gases difunden en poros muy pequeños de un sólido, como ocurre en los
procesos de adsorción, secado de sólidos porosos o procesos de separación con
membranas, la difusividad es menor que el valor normal debido a las colisiones
moleculares con las paredes de los poros. Cuando el tamaño de los poros es mucho
menor que la trayectoria libre media normal, el proceso de difusión se llama difusión de
Knudsen, y la difusividad para un poro cilíndrico es

DK = 9700r√𝑇/𝑀 (17.29)

Donde DK = difusividad de Knudsen, 𝑐𝑚2 /s

T = temperatura, K
M = peso molecular
r = radio del poro, cm
Para poros de tamaño intermedio, las colisiones con la pared y con otras moléculas son
muy importantes, y la difusividad en el poro se predice combinando el recíproco de las
difusividades de volumen global y de Knudsen.
1/Dparo = 1/DAB + 1/DK (17.30)

6 . Comparación de los fenómenos de transporte molecular relacionados con momento,

calor y ma
7 Coeficientes de difusión molecular para gases binarios

La difusión ya sea de un gas, un líquido ó un sólido es provocada por el

movimiento aleatorio de átomos o moléculas.

Aunque el movimiento de cada molécula ó átomo es al azar, la difusión

provoca un transporte neto de moléculas ó átomos desde una zona de
alta concentración a una de baja concentración.

La tasa de difusión depende del gradiente de concentración así como

cuan fácil los átomos ó moléculas pueden moverse.

La facilidad del movimiento se representa por el llamado coeficiente de

2
difusión D (m /s).

Cuando especies de A difunden en un material B, el coeficiente de difusión

depende de los materiales A y B en adición a la temperatura. En este caso se
asigna el símbolo DAB.

Tasa = - DAB · Gradiente de concentración

La ley que describe el movimiento de la especie química A a través de una mezcla

binaria de A y B debido al gradiente de concentración de A, es la ley de Fick.

Esta ley está relacionada con el transporte molecular de las especies, inducido por
el movimiento aleatorio de átomos ó moléculas en sólidos, líquidos ó gases.