DIFUSION EQUIMOLAL

En la difusión equimolal en gases, los flujos netos volumétricos y molar son

cero, y se pueden utilizar las ecuaciones (17.16) ó (17.17) tomando como
cero el término convectivo, con lo cual son equivalentes a la ecuación (17.6).
La ecuación (17.17) se integra sobre un espesor de película Bt, suponiendo un
flux constante NA y un flux total de cero:

NA = cAu0 - DV dcA/db (17.16)

NA = yAN - DVpMdyA/db (17.17)
JB = -DABdcA/db (17.6)
𝑦𝐴 𝐵𝑇
-DvpM∫𝑦𝐴𝑖 𝑑𝑦𝐴 = NA∫0 𝑑𝑏 (17.18)
Donde yA = fracción molar de A en el borde exterior de la película
yAi = fracción molar de A en la superficie de contacto (interfase) o
borde exterior de la película.
Integrando la ecuación (17.18) y reordenando queda
NA = JA = DVpM(yAi - yA)/BT (17.19)
O
NA = JA = Dv(cAi - cA)/BT (17.20)
El gradiente de concentración de A en la película es lineal, y el gradiente de
concentración de B tiene la misma magnitud pero signo contrario. Observe
que para la difusión equimolal, NA = JA.
TRANSFERENCIA DE MASA DEL COMPONENTE (DIFUSIÓN EN UNA SOLA
DIRECCIÓN)
Cuando sólo se transfiere el componente A, el flux molar hacia o alejado de la
interfase N es el mismo que NA, y la ecuación (17.17) se transforma en
NA = yANA – DvpMdyA/db (17.21)
Reordenando e integrando, se tiene
NA(1 - yA) = -DvpMdyA/db (17.22)
𝑦𝐴
NABT/DvpM = -∫𝑦𝐴𝑖(𝑑𝑦𝐴/(1 − 𝑦𝐴)) = ln(1 − 𝑦𝐴)/(1 − 𝑦𝐴𝑖) (17.23)

NA = DvpMln((1 − 𝑦𝐴)/(1 − 𝑦𝐴𝑖))/BT (17.24)

La ecuación (17.24) pude reordenarse utilizando la media logarítmica de
1 - yA para su fácil comparación con la ecuación (17.19) para difusión
equimolar. Como la fuerza impulsora yAi – yA puede escribirse
(1 - yA) - (1 - YAi), la media logarítmica se convierte en
(1 - yA)L = (yAi - yA)/ln((1 − 𝑦𝐴)/(1 − 𝑦𝐴𝑖)) (17.25)
Combinando las ecuaciones (17.24) y (17.25) queda
NA = DvpM(yAi – yA)/BT(1 - yA)L (17.26)
El flujo del componente A para una determinada diferencia de concentración
es por lo tanto mayor para la difusión en una sola dirección que para la
difusión equimolar, ya que término (1 - yA)L es siempre menor que 1.0.
El gradiente de concentración para la difusión en una sola dirección no es
lineal sino presente una pendiente más pronunciada a bajos valores de yA ,
como se observa en la figura 17.1b. El gradiente del componente B se
obtiene directamente desde el gradiente para A, ya que yA – yB = 1.0 O
cB + cA = pM .No existe transferencia de B hacia la interfase a pesar del
enorme gradiente de concentración mostrado en la figura 17.1b. La
explicación es que B tiende a difundirse hacia la religión de concentración
más baja, pero el flujo de difusión sólo es igualado por el flujo convectivo que
transporta B en la dirección contraria.
PREDICCIÓN DE LAS DIFUSIVIDADES
Lo mejor es disponer de valores experimentales para estimar las
difusividades; y cuando está disponible tal información para el sistema de
interés deberá utilizarse directamente. Sin embargo, con frecuencia no se
dispone de los valores deseados y es preciso estimarlos a partir de las
correlaciones publicadas. A veces se dispone de un valor para un conjunto de
condiciones de temperatura y presión; entonces las correlaciones resultan
útiles para predecir, a partir de un valor conocido, los valores deseados en
otras condiciones.
DIFUSIÓN DE GASES
Una sencilla teoría par los gases muestra que Dv es proporcional al producto
de la velocidad molecular media u y la trayectoria libre media ¥.
DV ≡ u¥/3 (17.27)
Debido a que la trayectoria libre media para los gases ideales varía
inversamente con la precisión, Dv de la misma manera, y el producto DvP se
considera constante hasta aproximadamente 10 atm. La velocidad molecular
media depende de 𝑇 0.5 , y ya que la trayectoria libre media aumenta con
𝑇 1.0 , la teoría predice que Dv varía con 𝑇 1.5 , un término que aparece en
algunas ecuaciones empíricas par la difusividad. Una aproximación más
rIgurosa basada en una teoría cinética moderna tiene en cuenta los
diferentes tamaños y velocidades de las moléculas y las interacciones mutuas
en tanto se aproximan unas a otras. Usando el potencial de Lennard – Jones ,
con parámetros ∈ y 𝛽 conduce a la siguiente ecuación para la difusión
binaria.

DAB = (0.001858𝑇 3/2 (((𝑀𝐴 + 𝑀𝐵)/𝑀𝐴𝑀𝐵)0.5 ))/P(𝛽)2ABΩD (17.28)

La ecuación (17.28) se conoce como la ecuación de Chapman – Enskog.
La colisión integral ΩD disminuye cuando la temperatura aumenta, lo que
provoca que DAB aumenta con la temperatura absoluta elevada a una
potencia de 1.5. El cambio de ΩD con la temperature no es muy grande y
para difusión en aire a temperaturas desde 300 hasta 1000 K, Dv varía
aproximadamente 𝑇 1.7−1.8 , y 𝑇 1.75 se utiliza para extrapolar datos a
temperatura ambiente.
DIFUSIÓN EN POROS PEQUEÑOS.
Cuando los gases difunden en poros muy pequeños de un sólido, como
ocurre en los procesos de adsorción, secado de sólidos porosos o procesos de
separación con membranas, la difusividad es menor que el valor normal
debido a las colisiones moleculares con las paredes de los poros. Cuando el
tamaño de los poros es mucho menor que la trayectoria libre media normal,
el proceso de difusión se llama difusión de Knudsen, y la difusividad para un
poro cilíndrico es

DK = 9700r√𝑇/𝑀 (17.29)
Donde DK = difusividad de Knudsen, 𝑐𝑚2 /s
T = temperatura, K
M = peso molecular
r = radio del poro, cm
Para poros de tamaño intermedio, las colisiones con la pared y con otras
moléculas son muy importantes, y la difusividad en el poro se predice
combinando el recíproco de las difusividades de volumen global y de
Knudsen.
1/Dparo = 1/DAB + 1/DK (17.30)