FORMULARIO DE FISICOQUIMICA VERANO III/2016

Ley de distribución barométrica de boltzman

𝑑𝑃 = −𝜌𝑔𝑑𝑍 Peso molecular promedio
−𝑃𝑀×𝑔×𝑧
̅̅̅̅̅ = ∑(𝑋𝑖 × 𝑃𝑀𝑖)
𝑃𝑀
P = Po × 𝑒 𝑅×𝑇
Volumen molar Presión parcial
𝑉 %
∇= 𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 × 𝑃 = ( )×𝑃
𝑛 100

Gases reales
𝑎 Gas de van der Waals
𝑇ᵦ = ; 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑏𝑜𝑦𝑙𝑒
𝑅∙𝑏 𝑅∙𝑇 𝑎
Factor de compresibilidad para gases reales 𝑃= − 2
∇−𝑏 ∇
a P Para hallar el volumen molar de un gas de van der
Z = 1 + (b − )∙
R∙T R∙T Waals
Factor de compresibilidad para gases ideales 𝑃∇³ − (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇) ∙ ∇2 + 𝑎∇ − 𝑎𝑏 = 0
𝑃∙∇ Estrategia II en el punto critico
𝑍= ∇c 8Pc∙∇c
𝑅∙𝑇 a = 3Pc ∙ ∇2 c ; 𝑏= ; 𝑅=
Ley de los estados correspondientes 3 3𝑇c
estrategia I en el punto critico
8𝜏 3 𝑎 8𝑎
𝜋= − ∇c = 3b ; 𝑃c = 27𝑏² ; 𝑇c = 27𝑅𝑏
3∅ − 1 ∅²
-donde: Ecuación de van der waals en el punto critico
𝑃 𝑇 ∇ 𝑅𝑇c 8
𝜋= ; 𝜏= ; ∅= =
𝑃c 𝑇c ∇c 𝑃c∇c 3
ecuación de Beattie-Bridgeman ecuación de Dieterici en el punto critico
𝑅𝑇 𝛽 𝑅𝑇c 1
= 𝑒2
∇= + + 𝛾 ′ 𝑃 + 𝛿 ′ 𝑃2 + ⋯ 𝑃c∇c 2
𝑃 𝑅𝑇
Dónde:
𝐴˳ 𝑐
𝛽 = 𝑅𝑇 ∙ (𝐵˳ − − )
𝑅𝑇 𝑇³
1 𝛾 𝛽
𝛾′ = ∙[ − ( ) ²]
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝐴˳𝑎 𝐵˳𝑐
𝛾 = 𝑅𝑇 ∙ (−𝐵˳𝑏 + − )
𝑅𝑇 𝑇³
1 𝛿 3𝛽𝛾 𝛽
𝛿′ = ∙[ − + 2 ( ) ³]
(𝑅𝑇)² 𝑅𝑇 (𝑅𝑇)² 𝑅𝑇
𝐵˳𝑏𝑐
𝛿 = 𝑅𝑇 ∙ ( )
𝑇³
Energía y primera ley de la termodinámica
Trabajo es igual a : Volumen de una esfera
𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 ∙ 𝐴 ∙ 𝐻 4 
proceso a presión constante V esfera  * * r 3  * D3
𝑉₂
3 6
Energía interna es igual a :
𝑊 = 𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = 𝑃 ∙ (𝑉₂ − 𝑉₁) ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
𝑉₁ ∆𝑈 = 𝑛 ∙ C 𝑣 ∙ ∆𝑇
𝑄𝑃𝑐𝑡𝑡𝑒 = ∆𝐻 Entalpia es igual a :
 proceso a temperatura constante ∆𝐻 = 𝑛 ∙ C 𝑝 ∙ ∆𝑇
𝑉₂
𝑑𝑉 𝑉₂ 𝑃₁ Capacidad calorífica de gases :
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ∫ = 𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝐿𝑛 = 𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝐿𝑛
𝑉₁ 𝑉 𝑉₁ 𝑃₂ Monoatómico como (Ne, He, Ar)
Cᵥ = (3/2) R
∆𝑈 = ∆𝐻 = 0
Cᵨ = (5/2) R
Trabajo a volumen constante
Diatómico como (N2, H2, O2, Cl2)
W=0
Cᵥ = (5/2) R
𝑄𝑉𝑐𝑡𝑡𝑒 = ∆𝑈
Cᵨ = (7/2) R
……proceso adiabático irreversible es debido a
Trabajo para un gas de van der Waals
que la presión de oposición es distinta a la ∇₂ − 𝑏 1 1
presión del gas: 𝑊𝑚 = 𝑅𝑇 ∙ 𝐿𝑛 ( )+𝑎∙( − )
∇₁ − 𝑏 ∇₂ ∇₁
∆𝑈 = −𝑊
Energía interna para un gas de van der Waals
𝑄 = 0 ; el calor es cero debido a que es un 𝑉₂
𝑑𝑉 1 1
proceso adiabático. ∆𝑈 = 𝑎 ∙ ∫ =𝑎∙( − )
2
…..proceso adiabático reversible por lo que la 𝑉₁ 𝑉 𝑉₁ 𝑉₂
presión de oposición es igual a la presión del gas: Entalpia para un gas de van der Waals
𝑇₁𝛾 ∙ 𝑃₁1−𝛾 = 𝑇₂𝛾 ∙ 𝑃₂1−𝛾 2𝑎
∆𝐻 = [𝑏 − ( )] ∙ (𝑃₂ − 𝑃₁)
-Donde el valor de γ es igual a: 𝑅𝑇
𝐶𝑝 Coeficiente de joule-Thompson
𝛾= 𝜕𝐻
𝐶ᵥ ( ) = −𝐶𝑝 ∙ 𝜇𝐽−𝑇
𝑄 = 0 ; el calor es cero debido a que es un 𝜕𝑃
Donde :
proceso adiabático.
CP – CV = R

Coeficiente de expansión térmica Calculo de la entalpia estándar a partir de las

1 𝑑𝑉 𝛼∙(𝑇₂−𝑇₁)
𝛼 = ∙( ) , 𝑉₂ = 𝑉₁ ∙ 𝑒 entalpias estándares de formación:
𝑉 𝑑𝑇 N N
Coeficiente de compresibilidad térmica H º   n P Hf º P  n R Hf º R
1 𝑑𝑉 i 1 i 1
𝛽=− ∙
𝑉 𝑑𝑃 En un proceso de combustión, donde el ∆n solo
Calorimetría
se toman en cuenta gases.
QGanado = - Qcedido
∆𝐻𝑐 = ∆𝑈 + ∆𝑛𝑅𝑇
Q cedido = Q combustión*eficiencia

Calculo de la variación de entalpia a otra temperatura diferente de la estándar:

𝐻₂ 𝐻₂ 𝑇₂ 𝐻₂ 𝑇₂
∫ 𝑑𝐻, ₁₂₇₃ = ∫ 𝑑𝐻° + ∆𝐶𝑝 ∙ ∫ 𝑑𝑇 = ∫ 𝑑𝐻° + (∑ 𝑛𝐶𝑝, 𝑝 − ∑ 𝑛𝐶𝑝, 𝑟) ∙ ∫ 𝑑𝑇
𝐻₁ 𝐻₁ 𝑇₁ 𝐻₁ 𝑇₁
𝐻₂ 𝐻₂ 𝑇₂
2 ), 2 ),
∫ 𝑑𝐻,1273 = ∫ 𝑑𝐻° + (∑ 𝑛 ∙ (𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 𝑝 − ∑ 𝑛 ∙ (𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 𝑟) ∙ ∫ 𝑑𝑇
𝐻₁ 𝐻₁ 𝑇₁

-Calculamos el valor de la variación de Cp :

𝑇 T
ΔB 2 ΔC 3
∆𝐶𝑝 ∙ ∫ 𝑑𝑇 =
𝑇°
 C dT  ΔA(T  T º) 
Tº
p
2
(T  T º 2 ) 
3
(T  T º 3 )
N N N N N N
de donde: ΔA   n P AP  n R AR ; ΔB   n P BP  n R BR y ΔC   n P CP  n R CR .
i 1 i 1 i 1 i 1 i 1 i 1