Cinética de reacción del cloruro de hidrógeno con carbonato de sodio.

Resumen
El estudio, realizado en un reactor multicapa de lecho fijo, investiga la influencia de la temperatura (200–600 °
C), la concentración de HCl (3000,6000 y 9000 ppm) y tamaño de partícula (120 y 209 m) en la eficiencia de
recolección de HCl del carbonato de sodio. Los resultados muestran que el carbonato La conversión y la
eficiencia de recolección de HCl alcanzan los valores máximos en el rango de temperatura de 400–500 ◦ C,
mientras que la concentración de HCl y la humedad del gas tiene una influencia insignificante en la eficiencia
de conversión del carbonato de sodio. Además los resultados muestran que la La reacción de neutralización
está influenciada débilmente por el tamaño de partícula sorbente, aunque algunas diferencias son apreciables
solo a baja temperatura. Los datos experimentales se interpretaron utilizando el modelo de grano de partículas
implementado en un modelo de reactor de lecho fijo. Una reacción de primer orden. con respecto a la
concentración de cloruro de hidrógeno se ha encontrado adecuada para describir la reacción de neutralización,
que se rige por un Combinación de reacción química y difusión de la capa de producto. Se permite un
procedimiento de optimización en el entorno gPROMSTM. para calcular los parámetros de Arrhenius para la
constante de velocidad de reacción y el coeficiente de difusión en la capa de producto. 2006 Elsevier Ltd. Todos
los derechos reservados.

Palabras clave: reactores químicos; Cinética; Reacciones multifase; Cama empacada; HCl; Na2CO3

1. Introducción Ser clasificado como "húmedo" o "seco". Aunque el

Incineración de residuos y combustión de carbón
rico en cloro.
Son las principales fuentes de contaminación
ambiental local y global.
Relacionados con la emisión de cloruro de
hidrógeno (HCl). HCl, juntos con SO2 y NOx, es
responsable de las lluvias de gas ácido, además
El HCl es dañino, corrosivo y puede contribuir a la
producción de hidrocarburos clorados, sin quemar,
policorados. dibenzo-furanos y dioxinas (Addink et
al., 1995). En la incineración de residuos, El gas de
cloruro de hidrógeno resulta principalmente de la
Destrucción de varios plásticos clorados como el
cloruro de polivinilo. (CLORURO DE POLIVINILO).
PVC, por sus características químicas y mecánicas,
ha sido ampliamente utilizado en la construcción,
transporte, embalaje, Aplicaciones eléctricas /
electrónicas y sanitarias y es segundo. Solo al
polietileno para los volúmenes de materiales
termoplásticos. Producido (Braun y Kramer, 1996).
Sin embargo, la formación. El HCl también es
posible durante la incineración de productos sin
plástico. Residuos sólidos domésticos debido a la
presencia de sales cloradas.
En las últimas décadas debido a una mayor atención
ambiental. y las estrictas regulaciones con respecto
al gas ácido y Especialmente las emisiones de HCl,
las plantas industriales están teniendo que
considerar Maneras de reducir estas emisiones a
valores aceptables. Los procesos que pueden ser
considerados para la reducción de HCl pueden
más común utilizado es el proceso húmedo, la
inyección de sorbente seco podría ser un atractivo
Alternativa por su eficiencia y simple
implementación. Se puede obtener una reducción
significativa de las emisiones con Modificaciones
menores de las plantas existentes, modestos
capitales y Costos operativos y menor impacto en el
diseño (Duo, 1997; Niessen, 2002). La inyección de
sorbente seco se puede realizar a alta temperatura
(750–1100 ◦C) directamente en la cámara de
combustión, o en Temperaturas moderadas (200–
315 ◦C) y bajas (150 ◦C) en el La llamada inyección
en el conducto. Aunque la implementación de la
planta Es fácil de realizar, los procesos reales
involucrados en la inyección en seco. son complejos
Además, para lograr más y más Límites de emisión
más estrictos establecidos por las regulaciones,
nuevos sorbentes. con mayores eficiencias de
remoción fueron propuestas (Shemwellet al., 2001).
Como se informó en un artículo anterior (Verdone y
De Filippis, 2004), un análisis termodinámico señaló
la Efectividad del uso de bicarbonato de sodio (o
carbonato) En lugar de caliza (carbonato de calcio)
en procesos de remoción en seco, Permitiendo la
reducción de las emisiones de HCl a valores. muy
por debajo de los requeridos por las regulaciones
actuales (Muray Lallai, 1995). Debido al alto costo
del carbonato de sodio, alrededor de tres veces la
piedra caliza, es obligatorio para un Conducción
económica de las plantas de incineración que el
sorbente. reacciona lo más completamente posible
con la emisión ácida, reduciendo la cantidad de (bi)
carbonato usado y consecuentemente El costo de
disposición de las cenizas volantes. A pesar del gran
potencial de los sorbentes a base de sodio en
Eliminación de HCl y las atractivas aplicaciones
prácticas, cinética. Parámetros requeridos para
modelar la reacción entre gaseosos. el ácido
clorhídrico y los sorbentes a base de sodio no son
fácilmente disponible en la literatura, especialmente
si se compara con la Amplia cantidad de datos
disponibles para la absorción de HCl por
sorbentes a base de calcio. Reactividad del
carbonato de sodio sólido hacia el gaseoso.
el cloruro de hidrógeno fue estudiado
experimentalmente por Mocek et al. (1983) en un
reactor de lecho fijo integral a 150 ° C. Estos autores
encontrado un grado promedio de conversión de
sólidos en experimentos con Cloruro de hidrógeno
seco y húmedo (1000 ppm) en el rango de 44% a
49%. Dvirka et al. (1988) a partir de cálculos teóricos
previstos. que la reducción de las concentraciones
de cloruro de hidrógeno de 208 a 5 ppm a 315 ◦C
por contacto con carbonato de sodio requiere
Menos de 0.001 s. Mediciones de laboratorio de
recogida de HCl. Eficiencia llevada a cabo por
Fellows y Pilat (1990) en una cama fija.
de NaHCO3 mostró que la absorción de HCl
aumentó fuertemente temperatura de 107 a 288 ° C,
pero solo fue débilmente Depende del diámetro de
la partícula. Duo et al. (1996) estudiando el
Comportamiento de los sorbentes a base de sodio
en el rango de temperatura. 300–600 ◦C
encontraron que tanto la influencia de la
composición del gas
y el tamaño de partícula puede ser descuidado,
mientras que el efecto de la temperatura
es fuerte. Un estudio sucesivo sobre la eliminación
del cloro de
El gas de alta temperatura derivado del carbón
informó una reducción de la
Concentración de HCl de 1 × 10−3 a 1 × 10−6 a 550
◦C (Dou
et al., 2001). En este estudio, la reacción entre
sorbente y
Se encontró vapor de HCl de primer orden con
respecto a los iniciales.
Concentración de HCl y regida por una combinación
de sustancias químicas.
Reacción y difusión de la capa de producto.
En el presente trabajo, el grado de utilización del
carbonato de sodio.
y la eficiencia de recolección de HCl, bajo un amplio
rango.
de condiciones de temperatura y concentración de
gas ácido, fue experimentalmente
Investigado utilizando un reactor de lecho fijo
multicapa.
Los datos experimentales fueron interpretados por
el modelo de grano, extensivamente
Adoptado en la literatura para esta clase de gas-
sólido.
Reacciones no catalíticas. Se ha realizado un
procedimiento de optimización.
configurado para cuantificar los principales
parámetros cinéticos en el
Forma de arrhenius.
2. Aparato y procedimiento experimental.
2.1. Materiales
El sorbente utilizado en este trabajo fue de grado
reactivo comercial.
NaHCO3 suministrado por Solvay Italia. Dos
tamaños de partícula fueron
tamizado del sorbente a granel, respectivamente
120 y 209 µm.
Fig. 1. Imagen SEM de la partícula de carbonato de
sodio obtenida por calor.
Descomposición del bicarbonato (2980 X).
Antes del uso, el bicarbonato de sodio se
descompone térmicamente.
a la forma de carbonato, calentando el sorbente a
110 ◦C para una
tiempo suficiente para asegurar la completa
descomposición de la
bicarbonato. La estructura física resultante de la
partícula sorbente,
similar para ambos tamaños considerados, se
muestra en la Fig. 1.
La distribución de tamaño diferencial y acumulativa
basada en volumen,
medido con un analizador de tamaño de partículas
Malvern Mastersizer, se
reportado en la Fig. 2. Estas curvas muestran una
distribución de tamaño muy estrecha
permitiendo considerar los diámetros medios
medidos como
Representante de todas las poblaciones de
partículas. La superficie BET
áreas y los volúmenes específicos de poro de
Na2CO3, medidos
con un Carlo Erba Sorpotomatic 1900, fueron 3.38 ×
103 m2 kg − 1
y 3.11 × 10−4 cm3 g − 1, y 3.78 × 103 m2 kg − 1 y
6.21 ×
10−3 cm3 g − 1 para el sorbente de 120 y 209 m,
respectivamente. Como
referencia, Hu et al. (1986) reportaron, para
partículas de NaHCO3
de 125 m de diámetro descompuesto a 100 ◦ C en
Na2
CO3,
una superficie específica de 3,3 × 103 m2 kg − 1.
La solución de ácido clorhídrico 0.1N suministrada
por Aldrich era
Se utiliza como alimento ácido.
2.2. Aparato y procedimiento experimental.
El aparato experimental como se muestra
esquemáticamente en
La figura 3 consta esencialmente de tres secciones
principales: alimentación,
Reacción y depuración de gases de combustión.
La sección de alimentación fue diseñada para
asegurar una constante
Velocidad de alimentación de HCl durante todo el
tiempo de ejecución. La alimentación del reactor.
Estaba constituido por una mezcla de cloruro de
hidrógeno y vapor.
En un flujo de nitrógeno. Esta mezcla se preparó
inyectando, con
una bomba de jeringa multicanal Cole-Parmer
74900, una calibrada
cantidad de una solución acuosa de HCl 0.1N en
una medida
Flujo de nitrógeno. El uso de nitrógeno en lugar de
aire permitió
Excluir la oxidación de HCl a Cl2 según el diácono.
reacción. La mezcla antes de entrar en el reactor fue
vaporizada.
y calentado hasta una temperatura de 200 ◦C.
El reactor consistía en 20mm i.d. por 500 mm de
longitud
Tubo de cuarzo equipado con una frita de cuarzo en
la parte inferior. Dentro
El tubo, una cama que contiene ocho capas de
material adsorbente.
fue puesto. Cada capa se hizo con 0,25 g de sodio.
Carbonato mezclado con 3 g de arena de cuarzo
(tamaño 250 m). los
Las capas sorbentes se separaron una a otra a
través de un inerte
Capa de lana de cuarzo. El uso de la arena
carbonato-cuarzo.
La mezcla era necesaria para prevenir tanto sodio
como fuera posible.
Sinterizar el grano de carbonato y eliminar el pobre
patrón de flujo.
Lo que habría disminuido la utilización de la cama.
los
El reactor alcanzó la temperatura de trabajo
deseada mediante
Resistencias eléctricas controladas. El gas de
escape del reactor.
se lavaron con agua en una columna de lavado,
llena de un alto
Embalaje de eficiencia de Sulzer (muestra
demostrativa), donde
Se indujo la recirculación. Un medidor de pH
colocado en la parte inferior de
Esta columna permitió una cuantificación del HCl no
eliminado en el sistema de reacción.
Al final de cada ejecución, el reactor fue
desmontado, cada uno
Capa ponderada, disuelta en agua destilada y
analizada para determinar
Su contenido en Na2CO3 y NaCl. La cantidad de
NaCl
se determinó mediante un espectrofotómetro
(ACTO I de ACTA
Servicio s.r.l.), evaluando la absorbancia de la
solución obtenida.
Por disolución de cada capa en 250 ml de agua
destilada.
y la adición de una cantidad adecuada de reactivo
cromogénico.
El contenido de Na2CO3 se determinó por titulación.
Un sodio y
Luego se calculó el balance de cloro para todo el
aparato.
Los resultados retenidos fueron solo aquellos donde
el desequilibrio de
el cloro era inferior al 5%.
Los parámetros investigados fueron la temperatura
del reactor.
que van desde 200 y 600 ◦C con pasos de 100 ◦C,
tres diferentes
Las concentraciones de HCl, concretamente 3000,
6000 y 9000 ppm, en un
Flujo constante de nitrógeno (1,10 L (SPT) / min) y
dos partículas sorbentes
Tallas, 120 y 209 m. En todas las carreras
experimentales, un molar.
relación HCl / Na2CO3 igual a 0.5 se estableció el
valor estequiométrico.
En la Tabla 1 los principales parámetros físicos que donde C es la concentración de gas reactivo, u0 la
caracterizan la velocidad del gas,
Se reportan corridas experimentales. b el vacío interparticular del lecho fijo, Dz el axial
coeficiente de dispersión y rvb es la velocidad de
3. Modelo matemático. reacción de una unidad
Los resultados experimentales permiten explicar el Volumen de la cama empacada.
comportamiento químico. La reacción se considera irreversible y de primer
de carbonato de sodio en la eliminación de ácido orden.
clorhídrico, siempre Con respecto a la concentración del gas en la
que un modelo integral del reactor de lecho fijo es reacción.
adoptado. El modelo de reactor adoptado para superficie. Surge la hipótesis sobre la
interpretar el experimental. irreversibilidad de la reacción.
Los resultados se basaron en el submodelo de De los valores extremadamente altos de la
grano de partícula desarrollado. constante de equilibrio de
por Szekely y Evans (1970) para reacciones no La reacción considerada (2HCl + Na2CO3 → 2NaCl
catalíticas de gases sólidos. + CO2 +
Este submodelo fue implementado en una cama fija H2O), calculada a partir de la G de reacción basada
integral. en el Gof
Modelo de reactor para tener en cuenta los balances Formación de las especies implicadas (Verdone y
materiales generales. De Filippis,
a través del sistema. El modelo completo fue 2004). En el rango de temperatura de interés (200–
originalmente 600 ◦C),
Derivado por Duo et al. (1993), por lo que en el La constante de equilibrio varía de 1.7 × 1018 a 2.5
siguiente sólo una limitada × 1010.
Se da una descripción con el fin de mostrar cómo el
físico mayor Por lo tanto, la velocidad de reacción específica,
Se estimaron los parámetros. basada en un área de superficie unitaria,
La reacción general no catalítica de gas-sólido se rA, se puede expresar como
puede escribir como

donde ks es la constante de velocidad de reacción

y la ecuación gobernante a través del lecho fijo por unidad de área de reacción
isotérmico interfaz y CA es la concentración real de gas
reactor es reaccionante. El grano
El modelo, asumido en este artículo, describe cada
partícula absorbente.
como esféricos y confeccionados con granos
esféricos de tamaño uniforme.
Se supone que cada grano reacciona de acuerdo
con un "núcleo que se encoge"
proceso. El balance de masa para las partículas se
expresa como
donde Cp es la concentración de gas en los poros
internos de las partículas,
Desde el coeficiente de difusión efectivo dentro de
las partículas, kg el
Coeficiente de transferencia de masa entre el gas a
granel y las partículas.
superficie, Ex es la porosidad de la partícula y rvp
es la velocidad de reacción
para una unidad de volumen de partícula sorbente.
La interfaz de reacción, medida por rc, se mueve
hacia la
Centro del grano según la ecuación.
donde MB es el peso molar del sorbente, B el
verdadero
densidad, rc el radio actual del núcleo sin reaccionar
de un grano y
Cc la concentración de gas en el núcleo sin
reaccionar de un grano, que
Se puede derivar del balance de materiales dentro
del producto.
cáscara fuera del núcleo sin reaccionar
donde Cs es la concentración de gas en la capa de
producto, s la
Porosidad del producto de reacción, y D es el
coeficiente de sólido.
Difusión del estado a través de la capa de producto.
En la condición de este trabajo, una simplificación
en el material.
Se pueden obtener ecuaciones de balance
asumiendo un pseudoestabilizado
aproximación, descuidando así las derivadas
parciales de
Las concentraciones con respecto al tiempo
(Hartman y Coughlin,
1976; Weinell et al., 1992).
La solución de las ecuaciones del modelo se puede
obtener siempre que
que los parámetros del modelo y la inicial adecuada
y el límite
se establecen condiciones El coeficiente de difusión
en la fase sólida.
Ds, y la constante de velocidad de reacción, ks, se
obtuvieron mediante una optimización
procedimiento, como se explicará más adelante en
esta sección.
Los parámetros restantes se calcularon o
establecieron de la siguiente manera:
a) el coeficiente de transferencia de masa exterior,
en kg, que aparece en
Las condiciones de contorno de la ec. (4), se estimó
a partir de la
Dwivedi y Upadhyay (1977) correlación;
(b) el coeficiente de dispersión axial, Dz, se calculó
con
la correlación propuesta por Gunn (1987);
(c) el radio del grano, rg, se calculó a partir de la
medida específica
superficie del sorbente, Sg, según
El valor calculado fue de 3.1 × 10−7 m;
(d) la porosidad inicial de la partícula sorbente, p, se
estimó
como 0.45 por un balance de volumen considerando
el bicarbonato de sodio
descomposición estequiometría y en la hipótesis
de diámetro de partícula sin cambios. El vacío entre
partículas.
del lecho fijo (sorbente e inerte), b, fue
experimentalmente
determinado por un picnómetro como 0,39;
(e) la tortuosidad,, se estableció en el valor 3.0
según otra
autores (Duo et al., 1993);
(f) el coeficiente de difusión efectivo, De, se calculó
a partir de
Las difusividades moleculares y de Knudsen según
El procedimiento ilustrado por Duo et al. (1993).
Los dos primeros parámetros de modelo de la lista,
kg y Dz, son
Funciones de las condiciones físicas en las que el
experimental.
Las pruebas se realizaron y se calcularon en
consecuencia.
Los dos parámetros restantes, los más importantes
para describir.
La reacción gaseosa sólida del cloruro de hidrógeno
con sodio.
Carbonato, son el coeficiente de difusión de HCl en
el sólido.
fase, Ds, y la constante de velocidad de reacción
superficial, ks. los
Los valores de estos parámetros se calcularon a
través de una optimización.
Procedimiento realizado para cada condición
experimental.
y considerando un diámetro de partícula de 209 m
(ver experimental
sección). Las optimizaciones se realizaron en el
Entorno gPROMSTM, empleando la estimación de
parámetros.
módulo. El dominio de computación adoptado
consistió en un
Cuadrícula de 33 × 50 elementos, en dirección axial
y radial, respectivamente.
donde la dirección axial se refiere a la longitud del
lecho fijo y
Dirección radial al radio de la partícula. La funcion
objetiva
minimizada fue la suma de la diferencia entre el
experimental
Valores de la conversión de partículas y el
calculado.
Unas, correspondientes a la única posición media
de cada capa.
En la cama fija y evaluados en el tiempo final de
cada experimento.
correr. Para la solución del sistema PDE, un
segundo
Se seleccionó el método de diferencia finita
centrado en el orden.
4. Resultados y discusión
Los resultados experimentales de saturación de
capa obtenidos en absoluto.
Las temperaturas investigadas se reportan en la
Tabla 2. A partir de este
En la tabla es evidente que los mejores resultados
son los obtenidos a temperatura.
de 400 y 500 ◦C. En este rango de temperatura, de
hecho,
Todo el cloruro de hidrógeno alimentado al reactor
es neutralizado y
Se retira tan pronto como alcanza la capa de
carbonato. Se puede suponer
que el HCl alcance la segunda capa de carbonato
solo después de
La saturación completa de la primera capa y así
sucesivamente. La saturacion
De las primeras capas es, de hecho, superior al
90%. Completamente diferente
los resultados se obtienen fuera de las “ventanas”
400–500 ◦C.
A temperaturas inferiores a 400 ◦C la conversión de
cada capa.
No es muy alto y permanece casi constante a lo
largo de todo el
capas de carbonato. A la temperatura de 300 ◦C, la
máxima
la conversión de la capa de carbonato es un poco
más del 40%,
mientras que disminuye a un valor inferior al 20% a
200 ◦C. Es
Es evidente que en este rango de temperatura el
carbonato sólido es
No se puede eliminar todo el HCl suministrado al
reactor
Estos resultados
Se puede justificar considerando que para
temperaturas inferiores a
400 ◦C, aunque la termodinámica de la reacción
entre
El carbonato de sodio y el HCl son favorables, la
cinética general de
esta reacción es demasiado lenta para asegurar una
reducción importante de HCl.
A temperaturas de 600 ◦C, la conversión de cada
capa es casi
constante con valor comparable al obtenido a 300
◦C.
Este comportamiento es atribuible a los fenómenos
de sinterización, que
Reduce la porosidad de las partículas y
consecuentemente el área de superficie.
donde se producen las reacciones gas-sólido. La
tendencia de los sólidos a
la sinterización se puede estimar a partir de la
temperatura Tamman del sólido,
Calculado empíricamente como 0.5 veces la
temperatura del punto de fusión.
La sinterización es despreciable por debajo de esta
temperatura, pero a partir de
A partir de este punto, la velocidad de sinterización
aumenta exponencialmente.
Con la temperatura y la fracción de poros afectados
por la sinterización.
Es proporcional a la energía de activación de
sinterización del compuesto.
La temperatura del punto de fusión del carbonato de
sodio es de 851 ° C,
por lo que no se prevé un impacto adverso debido a
la sinterización en
Temperatura inferior a 426 ◦C. Los resultados
experimentales reportados.
En esta muestra de papel, sin embargo, los
fenómenos de sinterización producen
Un efecto apreciable a una temperatura superior a
400 ◦C.
y hacerse evidente a los 600 ◦C. Incluso si los
resultados experimentales
obtenido a 500 ◦C no resalta directamente la
ocurrencia de
fenómenos de sinterización, la interpretación de los
datos a través de la
El modelo matemático desarrollado puede
proporcionar una información indirecta.
en su ocurrencia. Como se mostrará más adelante,
el modelo.
es capaz de capturar los fenómenos de sinterización
en la predicción de una
leve disminución del valor del coeficiente de difusión
en el
Capa de producto con respecto a la tendencia
establecida por los valores determinados.
a temperaturas en el rango de 200 a 400 ◦C. Este
comportamiento
Ya ha sido observado y reportado en la literatura por
Duo.
et al. (1996).
Las conversiones obtenidas utilizando partículas de
carbonato de sodio.
con un tamaño de 209 my una concentración de
alimentación de HCl de 3000 ppm
cálculos (Verdone y De Filippis, 2004; Mura y Lallai,
1995) que influye la presencia de vapor de agua en
el gas.
en cierta medida la concentración de equilibrio de
los gaseosos
HCl sobre un sistema sólido de NaCl / Na2CO3. Sin
embargo, el HCl
Concentración de equilibrio en el rango de interés
(200–600 ◦C)
Es extremadamente bajo y el efecto de la presencia
de agua o
Se puede descuidar el cambio en su concentración
en la fase gaseosa.
(Mocek et al., 1983; Duo et al., 1996).
Para investigar cómo la partícula de carbonato de
sodio
El tamaño afecta a la eliminación de HCl, algunas
ejecuciones se llevaron a cabo utilizando
están muy cerca de los obtenidos con 6000 y 9000
ppm, como
reportados en la Tabla 2. Estos resultados
confirman y extienden los resultados
obtenido por Fellows y Pilat (1990), quienes
demostraron que
cambios en la concentración de HCl en el rango de
428–760 ppm
parecen tener poco efecto en la eficiencia de la
colección, y la
conclusiones de Duo et al. (1996).
Debido al sistema de alimentación adoptado, la
cantidad de agua
El vapor en el gas a través del reactor cambia al
cambiar.
La concentración de HCl. También es conocido por
la termodinámica
Carbonato de sodio con un diámetro de partícula de
120 m. los
Las carreras se realizaron a temperaturas de 300,
400 y 500 ◦C.
con una concentración de HCl en la alimentación
igual a 6000 ppm. los
Los resultados obtenidos en la Tabla 2 muestran
que las partículas más pequeñas
tamaño puede aumentar marginalmente la
utilización de la capa de carbonato y
Consecuentemente la eficiencia en la colección de
HCl. Este efecto es
Particularmente evidente en los valores de
temperatura más bajos, donde el
la conversión de las capas de carbonato es
aproximadamente un 10% más alta que
Los obtenidos con un tamaño de partícula de 209 m.
De lo contrario,
en la región de alta temperatura las diferencias se
vuelven casi
insignificante. Se puede argumentar que la
influencia de la
Se puede considerar el tamaño de partícula
sorbente en el rango investigado
insignificante, como ya se informó en la literatura
(Fellows
y Pilat, 1990; Duo et al., 1996).
El efecto de la velocidad espacial en la conversión
de sorbente no puede
abstraerse completamente del comportamiento
general de la
sistema. La velocidad de la fase gaseosa a través
del lecho fijo es,
De hecho, depende del efecto combinado de ambas
temperaturas.
de cada corrida y cantidad de vapor de agua
caracterizando cada concentración.
Sin embargo, a temperatura constante, el aumento
de
La velocidad del gas con respecto a la
concentración de 3000 ppm.
asume un valor promedio de + 25% a 6000 ppm y +
66% a
9000 ppm. Los correspondientes resultados
experimentales obtenidos por
la variación de la concentración de gas ácido en la
alimentación indica que la
Las conversiones de sorbentes a través del reactor
son muy similares. Esta
circunstancia permite deducir que el efecto de la
velocidad espacial.
Se puede suponer despreciable en el rango
investigado.
parámetros Las mismas conclusiones fueron
sacadas por Fellows y
Pilat (1990), quien informó que la reacción de
sorción fue solamente
Depende débilmente de la velocidad del gas
superficial en el rango.
0.06 y 0.11ms − 1.
El procedimiento de optimización descrito, aplicado
a los resultados.
Obtenido para el tamaño de partícula de 209 my en
la temperatura.
Rango 200–500 ◦C, permitido para calcular los
principales parámetros cinéticos.
Caracterización del proceso de sorción de HCl por
sodio.
carbonato, es decir, el coeficiente de difusión en la
capa de producto,
Ds, y la constante de velocidad de reacción en la
superficie, ks, el restante
parámetros que se han establecido como se discute
en el matemático
seccion modelo Los resultados obtenidos a 600 ◦C
fueron rechazados en
La optimización debido a la evidente presencia
masiva de sinterización.
fenómenos. En la Fig. 4, un ejemplo de la
optimización de parámetros.
procedimiento, para el caso de 6000 ppm [HCl] y
400 ◦C,
se muestra. Se informan los resultados completos
de la optimización.
En las parcelas de Arrhenius de las Figs. 5 y 6,
respectivamente.
El valor del coeficiente de difusión calculado a 500
◦C,
por el procedimiento de optimización, no debe ser
considerado como un
valor real del parámetro físico Ds, pero una clara
indicación
que una modificación de la estructura de la partícula,
diferente de
La inducida por la reacción de adsorción, está en
acto. Por esta razón,
Los parámetros de Arrhenius necesarios para
describir el sólido.
Se determinó el coeficiente de difusión de estado a
través de la capa de producto, Ds.
Por regresión de los valores calculados en la
temperatura.
rango 200–400 ◦C, rechazando el valor obtenido a
500 ◦C.
La regresión lineal permite computar una energía de
activación.
de 56 530 J mol − 1 que lleva a la siguiente
expresión para el
Coeficiente de difusión en la capa de producto:
Al contrario, al encontrar los parámetros de
Arrhenius de la reacción.
constante de velocidad por unidad de área de la
interfaz de reacción, ks,
Se consideró el conjunto completo de valores
calculados. La química
El control de la reacción ocurre preferentemente en
la primera etapa de
La reacción, cuando los fenómenos de sinterización
tienen poca influencia sobre
La reacción progresa. La irrelevancia de los
fenómenos de sinterización.
en la constante de velocidad de reacción es
evidente cuando se considera
que los valores calculados están casi perfectamente
alineados en el
Gráfico de Arrhenius (fig. 6). la consiguiente expresión de Arrhenius es
La energía de activación de la reacción superficial
calculada.
de la mejor línea de ajuste se encontró que era 62
281 J mol − 1 y el

Lamentablemente, muy pocos datos experimentales Parámetros estimados en el presente trabajo.

pertenecientes al sistema. El coeficiente de difusión calculado en la capa de
HCl-Na2CO3 están disponibles en la literatura, por producto asume
lo que fue valores en el rango 3.0 × 10−14–5.0 × 10−11 m2 s
Es posible realizar solo una validación limitada de la − 1,
cinética.
Típico de la difusión de especies gaseosas en
estructuras sólidas.
mientras que la velocidad de reacción superficial
constante, ks cae en el rango
1.86 × 10−5–1.30 × 10−2 ms − 1. Duo et al. (1996)
interpretando
sus resultados experimentales por el modelo
partícula-grano, encontraron el
Modelo relativamente no sensible a la variación de
ks y establecer este
parámetro a valores en el rango de 0.8–1.7 × 10−4
ms − 1 para temperaturas
Entre 300 y 600 ◦C. Los valores reportados de la
El coeficiente de difusión estuvo comprendido entre
0.75 × 10−11 y
7.0 × 10−11 en el rango de temperatura 300–500 ◦C.
Sucesivamente,
Dou et al. (2001), en un estudio sobre eliminación
de cloro de alta temperatura.
gas derivado de carbón por un sorbente hecho en
laboratorio (área superficial
3.24m2 g − 1, diámetro de partícula 200 m), reportó
una difusión.
coeficiente en la capa de producto de 4.06 × 10−9
ms − 1 a 550 ◦C
y calculó una velocidad de reacción superficial de
1.69 × 10−5 ms − 1
a 550 ◦C. En este caso los datos experimentales
fueron analizados por un
Modelo basado en un reactor de lecho fijo y modelos
de núcleo retráctil.
Los parámetros cinéticos derivados del análisis de
regresión.
de los resultados experimentales con el modelo
partícula-grano han sido
Todo el significado en el rango de los parámetros
físicos investigados,
es decir, concentraciones de HCl entre 3000 y 9000
ppm
y temperaturas entre 200 y 500 ◦C. Para verificar la
Aplicabilidad de los parámetros cinéticos derivados
en una extensión

rango de parámetros físicos, una serie de
simulaciones han sido Se realiza en situaciones
físicas fuera de las fijadas para su puesta en
marcha. el modelo. Fellows y Pilat (1990)
informaron datos experimentales de la reacción de
sorción de HCl por bicarbonato de sodio seco a bajo
temperaturas (288–135 ◦C) y concentraciones (760–
400 ppm). La reacción de descomposición de
NaHCO3 se realizó in situ. y el diámetro de partícula
era un orden de magnitud inferior a La partícula
utilizada en el presente estudio (45 m). El
experimental La configuración fue muy similar a la
utilizada en el presente estudio como así como las
velocidades del gas impuestas. Sin embargo,
Fellows y Pilat realizó la reacción de adsorción en
relaciones estequiométricas (mol Na2CO3 / mol
2HCl) de aproximadamente 1,0. En particular,
Mostró el efecto de la concentración de gas HCl en
la recolección de HCl. Eficiencia de 45 m NaHCO3
en función del potencial máximo. conversión de
sorbente, es decir, el recíproco de la
estequiométrica relación (ver el papel original para
la definición), en el caso de concentraciones de HCl
de 760 y 400 ppm y temperatura. de 235 y 135 ◦C.
Estos resultados experimentales se reportan en Fig.
7, junto con las curvas simuladas obtenidas por el
modelo. De acuerdo con los parámetros cinéticos
derivados en este estudio. Como Como se muestra,
el acuerdo es bastante bueno a altas temperaturas.
En Por el contrario, las simulaciones de bajas
temperaturas dan valores de La eficiencia de
recolección es mucho menor que los resultados
experimentales. En la primera etapa de la reacción.
Sin embargo, en este último caso, Los valores
estimados se vuelven muy similares a los
experimentales. eficiencias de recolección a medida
que avanza la reacción.
5. Conclusiones
El estudio experimental de la reacción entre
clorhídrico.
Ácido y carbonato de sodio realizado en un reactor
de lecho fijo.
Demuestra que la elección de una temperatura
adecuada en un HCl seco.
El proceso de fregado es necesario no solo para una
eliminación eficiente de HCl
Como ya informaron muchos autores, pero es
esencial.
 y el coeficiente de difusión. en la capa de producto.
también para una utilización completa del sorbente Las predicciones del modelo tienen. Se ha
y, en consecuencia, Para una conducción comparado con los datos limitados encontrados en
económica o para la planta. Los mejores resultados la literatura. En En particular, ambos parámetros
fueron obtenida para temperaturas entre 400 y 500 cinéticos están bien de acuerdo. Con los datos de
◦C, donde el La conversión de carbonato de sodio Duo et al. (1996), al tiempo que muestra una
en cloruro de sodio alcanza un máximo del 95%, considerable desviación con respecto a los datos de
mientras que las temperaturas más altas o más Dou et al. (2001). Cabe señalar, sin embargo, que
bajas no lo hacen Asegurar la conversión de en este último caso el ajuste modelo era
carbonatos superior al 50%. El experimental los sustancialmente diferente y los valores de la cinética
resultados sugieren que la reacción entre Na2CO3 Se sabe que los parámetros dependen de la
y HCl es independiente de la concentración de HCl elección del modelo. Los parámetros calculados han
y la cantidad de Vapor de agua en el gas de sido correlacionados exitosamente. en la forma de
alimentación y desde la velocidad espacial la expresión de Arrhenius, que permite calcular La
impuesta. por la temperatura y la concentración de energía de activación y el factor pre-exponencial
gas ácido fijada para cada carrera Finalmente, el para ambos. de ellos. Finalmente, el modelo fue
grado de utilización del carbonato de sodio. Parece probado exitosamente en física. Condiciones
solo ligeramente influenciado por el diámetro de la bastante diferentes a las establecidas en el presente
partícula. Se mostró un pequeño aumento en la estudio
utilización de carbonato de sodio. disminuyendo el
tamaño de partícula. Este comportamiento, evidente
sólo para Temperaturas inferiores a 400 ◦ C, se
torna insignificante en el óptimo. rango de
temperaturas La aplicación de una partícula-grano.
modelo matemático basado ha demostrado que la
reacción Se puede considerar de primer orden con
respecto al clorhídrico. La concentración de ácido y
el proceso de adsorción es controlado. Por la
velocidad de reacción superficial en las primeras
etapas y por la difusión. en la capa de producto a
medida que avanza la reacción. los Procedimiento
de optimización basado en las conversiones
experimentales. ha permitido identificar los
principales parámetros cinéticos, consistentes en
En la constante de velocidad de reacción superficial