Calculo de pH de ácidos y bases débiles y soluciones amortiguadoras.

Parte I.
1. Calcular el pH, [OH-], Kb y % de ionización; también estime los valores pKa y pKb y
compruébese la igualdad pKw = pKa + pKb, de una disolución de ácido acético que se
disocia en iones acetato e hidrógeno:
CH3COOH CH3COO - + H+
La concentración molar del ácido es 0.0195 M y su constante Ka = 1.77 ×10-5.
SOLUCION
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻 + ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝑥∙𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = → 1.77 × 10−5 =
0.0195 − 𝑥 0.0195 − 𝑥
Despejando x2 tenemos:
𝑥 2 = 1.77 × 10−5 (0.0195 − 𝑥)
𝑥 2 = 3.451 × 10−7 − 1.77 × 10−5 𝑥
Ordenando la ecuación e igualando a cero:
𝑥 2 + 1.77 × 10−5 𝑥−3.451 × 10−7 = 0
Aplicando la formula general para resolución:

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
−1.77 × 10−5 ± √(1.77 × 10−5 )2 − 4(1)(−3.451 × 10−7 )
𝑥=
2(1)

−1.77 × 10−5 ± √3.133 × 10−10 + 1.380 × 10−6

𝑥=
2
−1.77 × 10−5 ± √1.380 × 10−6
𝑥=
2
−1.77 × 10−5 + 1.174 × 10−3
𝑥=
2
1.1563 × 10−3
𝑥=
2
𝑥 = 5.781 × 10−4 𝑀 = [𝐻 + ]
Finalmente tenemos el pH:
𝑝𝐻 = −log(5.781 × 10−4 )
 𝑝𝐻 = 3.24
La concentración se iones hidróxido se obtiene por el método analítico:
𝐾𝑤 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
1.00 × 10−14 = (5.781 × 10−4 )[𝑂𝐻 − ]
Despejando [OH-]:
Kw 1.00 × 10−14
[OH − ] = = = 1.73 × 10−11
[H + ] 5.781 × 10−4
El porciento de ionización es:
[𝐻 + ]
% 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = × 100
𝐶𝑀
5.781 × 10−4
% 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = × 100 = 2.96 %
0.0195
El cálculo del valor Kb es:
Kw = Ka × Kb
En consecuencia:
Kb = Kw / K a
Kb =1.00×10-14 / 1.77×10-5 = 5.649×10-10
De mucha utilidad pasar a logaritmos negativos los valores de pKa y pKb considerando
que:
pKw = pKa + pKb
De modo que:
-log Kw = - log (1.00 × 10-14) = 14.00
-log Ka = - log (1.77 × 10-5) = 4.75
-log Kb = - log (5.649 × 10-10) = 9.23
Ahora corroboramos que: pKa + pKb = pKw
4.75 + 9.23 = 13.98 ≈ 14.00
2. ¿Cuál será el pH de una disolución del ácido benzoico que esta ionizado en un 1.2 % a
una concentración 0.200 M?
SOLUCION
Como ya se sabe en qué magnitud está ionizado el ácido benzoico solo necesitamos saber
la concentración de iones hidrogeno que son equivalentes al 1.2 %.
[H+] = (1.2 /100) (0.200) = 0.0024 M
Por lo que: pH = - log (0.0024) = 2.619
3. Cierto ácido orgánico tiene una concentración 0.010 M y esta ionizado en un 1.8%
¿Cuál es el valor de la constante Ka y pKa? ¿Cuál es el valor de sus iones OH y pKb?
SOLUCIÓN
Método por la ley de dilución de Ostwald:
(𝛼 × 𝐶𝑀 )2
𝐾𝑎 =
𝐶𝑀 (1 − 𝛼)
Donde f es la fracción de ionización, en este caso 1.8 % = 1.8 / 100 = 0.018 por lo que:
[0.018(0.010)]2 3.24 × 10−8
𝐾𝑎 = = = 3.30 × 10−6
0.010(1 − 0.018) 9.82 × 10−3

4. Se preparó una disolución amortiguadora con ácido láctico 0.500 M y lactato de sodio
0.400 M. El pKa del ácido láctico es 3.80
a) ¿Cuál es el pH de la disolución?
b) ¿Cuál es el cambio de pH (ΔpH) después de adicionar 10 ml de NaOH 0.01 molar?
c) ¿Cuál es el cambio de pH tras adicionar 15 ml de solución de HCl 0.0345 M?
SOLUCION
a)
Usando la ecuación general de Henderson – Hasselbalch tenemos:
[sal]
pH = pKa + log ( )
[ácido]
0.400
pH = 3.80 + log ( ) = 3.80 + (−0.0969) = 3.703
0.500
b)
La adición de 10 ml de NaOH 0.01 M genera:
10 × 0.01 = 0.1 mmol = 0.0001 mol de NaOH
En sistema buffer las cantidades de base añadidas son absorbidas o reaccionan con la sal,
por tanto [sal] = 0.400 + 0.000100 = 0.4001 M
El ácido al reaccionar con la base pierde concentración por efecto de la reaccion de
neutralización por lo que: [ácido] = 0.500 – 0.000100 = 0.4999 M
Empleando las nuevas concentraciones, tenemos que:
[sal]
pH = pKa + log
[ácido]
[0.5001]
pH = 3.80 + log = 3.80 + 0.000173 = 3.800
[0.4999]
El cambio de pH está dado por:
Δ𝑝𝐻 = 𝑝𝐻𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝑝𝐻𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝐿
Δ𝑝𝐻 = 3.800 − 3.703 = 0.097 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠

Como es de apreciarse la adición de una base fuerte solo genero un cambio de 0.097
unidades de pH.
c)
La adición de 15 ml de HCl 0.0345 M genera:
15 × 0.0345 = 0.345 mmol = 0.000345 moles de HCl, como caso contrario al anterior las
nuevas concentraciones son:
[sal] = 0.400 – 0.000345 = 0.3996 M
[ácido] = 0.500 + 0.000345 = 0.5003 M
[0.3996]
pH = 3.80 + log = 3.80 + (−0.0976) = 3.702
[0.5003]

Δ𝑝𝐻 = 3.702 − 3.703 = −0.001 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠

5. Se mezclan exactamente 400 ml de solución de acetato de sodio 0.150 M con 600 ml
de solución 0.250 M en ácido acético. ¿Cuál es el pH? pKa = 4.76.
SOLUCION
400 × 0.150 = 60 mmol acetato
600 × 0.250 = 150 mmol acético
60
𝑝𝐻 = 4.76 + 𝑙𝑜𝑔 ( ) = 4.76 + (−0.3979) = 4.362
150

6. Una solución de ácido fórmico es 0.1876 M en ácido a un pH de 4.00 ¿Cuál es la

concentración molar de la sal formiato? pKa = 3.75.
SOLUCION
x
4.00 = 3.75 + log
0.1876
𝑥
4.00 − 3.75 = log
0.1876
𝑥
0.25 = log
0.1876
antilog = 100.25 = 1.778
𝑥
1.778 =
[acido]
𝑥
1.778 =
0.1876
[sal] = 𝑥 = [lactato] = 1.778 × 0.1876 = 0.3335 M

7. ¿En qué proporción se mezclarían un ácido débil y su sal conjugada para preparar un
amortiguador pH = 5.00 sabiendo que si valor pKa es 4.95?
SOLUCION
Se puede aplicar directamente la ecuación de Henderson de manera que:
[sal]
pH = pKa + log
[ácido]
[sal]
5.00 = 4.95 + log
[ácido]
[sal]
5.00 − 4.95 = log
[ácido]
[sal]
0.05 = log
[ácido]
 [sal]
100.05 =
[ácido]
[sal]
1.122 =
[ácido]
La proporción molar de sal: ácido es: 1.122:1.00, es decir 1.122 moles de sal por cada
mol de ácido.
8. ¿Cuáles son las concentraciones de ácido benzoico y benzoato de sodio (sal) en una
disolución 0.200 M con pH = 5.00? pKa = 4.20.
[sal]
5.00 = 4.20 + log
[ácido]
[sal]
5.00 − 4.20 = log
[ácido]
[sal]
0.80 = log
[ácido]
[sal]
100.80 =
[ácido]
[benzoato]
6.3095 =
[ácido benzoico]
Empleando el método de sustitución tenemos:
[benzoato] = 6.3095 [ácido]
[ácido benzoico] + [benzoato] = 0.200
Sustituyendo:
[ácido benzoico] + 6.3095 [ácido benzoico] = 0.200
7.3095 [ácido] = 0.200
[ácido benzoico] = 0.200 / 7.3095 = 0.02736
[benzoato] = 0.200 – 0.02736 = 0.1726
Otro método es de las proporciones porcentuales:
[benzoato]
6.3095 =
[ácido]
Se sabe que son 6.3095 partes de sal por cada de ácido, por tanto la cantidad total de ácido
y sal es 1 + 6.3095 = 7.3095:
6.3096
% 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑎𝑡𝑜 = × 100 = 86.319 %
7.3096
1.00
% á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = × 100 = 13.680 %
7.3096
86.319 = 0.86319 por lo que la [sal] = [benzoato] = 0.200 × 0.86319 = 0.1726 M
13.680 = 0.13680 por lo que la [ácido] = 0.200 × 0.13680 = 0.02736 M
Observen que las concentraciones son las mismas por ambos métodos.

9. Se dispone de soluciones de laboratorio de ácido acético 0.158 M y acetato de sodio

0.267 M. Calcular los volúmenes de cada solución para preparar 500 ml de solución
tampón pH 5.00, pKa = 4.76.
SOLUCIÓN
[acetato]
pH = pKa + log
[ácido]
[acetato] = VmL × CM = VmL × 0.267
[ácido] = VmL × CM = VmL × 0.158
Tememos que el volumen total es:
VmL ácido + VmL acetato = 500
Sustituyendo en la ecuación de Henderson:
[acetato]
5.00 = 4.76 + log
[ácido]
[acetato]
5.00 − 4.76 = log
[ácido]
[acetato]
0.24 = log
[ácido]
[acetato] [acetato]
100.24 = → 1.737 =
[ácido] [ácido]
0.267𝑉 𝑚𝐿 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜
1.737 =
0.158𝑉𝑚𝐿 á𝑐𝑖𝑑𝑜
De la expresión:
VmL ácido + VmL acetato = 500
x + y = 500
y = 500 – x
0.267(500 − 𝑥)
1.737 =
0.158𝑥
0.267(500 − 𝑥) = 1.737(0.158𝑥)
133.5 − 0.267𝑥 = 0.2744𝑥
−133.5
−0.5414𝑥 = −133.5 → 𝑥= = 246.58 mL de acido
−0.5414
 500 − 246.58 = 253.42 mL de acetato de sodio
Para preparar una solución amortiguadora o tampón pH 5 se deben mezclar
aproximadamente 246.58 ml de ácido acético 0.158 M con 253.42 ml de acetato de sodio
0.267 M.