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Journal of Inorganic I

COMMUNICATION

Uso de la mordenita como base catalítica en procesos de

hidrotratamiento: hidroisomerización e hidrodesulfuración
Recibido 21th Diciembre 2018, Katherine Córdova Molina,a Fabian Loor Cadena b and Mariuxi Segarra Fernández c
Aceptado 21th Diciembre 2018

El presente artículo forma parte de una investigación direccionada

al estudio de la hidroisomerización de n-octano e
hidrodesulfuración del tiofeno, utilizando catalizadores
bifuncionales basados en la zeolita mordenita, con platino como
función hidrogenante-deshidrogenante exclusivamente para el
proceso de hidroisomerización, y con catalizadortes sulfuros de
metales de transición para el proceso de hidrodesulfuración.
Zeolitas como la mordenita han revelado un muy buen
comportamiento catalítico en las reacciones de hidroisomerización
e hidrodesulfuración. Desde que se descubrieron las propiedades
catalíticas de las zeolitas, se incrementó su utilización como
componente ácido en la preparación de catalizadores.

La estructura y porosidad de un sólido influye

significativamente en las aplicaciones que este puede tener en
un proceso industrial. Generalmente un sólido se emplea como
adsorbente, puesto que la dimensión de sus poros afecta su
selectividad de adsorción de una molécula. Una clasificación de
los sólidos que presentan esta propiedad de adsorción selectiva,
debido a su estructura porosa, son las zeolitas.
Las zeolitas son un grupo de aluminosilicatos hidratados que se
pueden formar de manera natural o sintética. Por ejemplo, la
mayoría de las zeolitas naturales se originan por la reacción
entre las cenizas volcánicas depositadas en lagos, mares y
depósitos subterráneos con aguas alcalinas.
Este mineral posee una gran capacidad de intercambio iónico,
por lo que puede albergar sodio, calcio u otros cationes en sus
grandes cavidades en forma de cagel, estructura tridimensional,
y liberarlos cuando sea necesario. Los iones y las moléculas se
pueden eliminar o intercambiar sin afectar el marco de
aluminosilicatos.1
Además del uso de la zeolita como adsorbente selectivo, sus
propiedades porosas le confieren una variedad de aplicaciones
en diferentes campos. Una de las zeolitas más comunes es la
mordenita, la cual tiene una estructura ortorrómbica y presenta
canales unidimensionales de varios tamaños. Por lo tanto, está
constituida por unidades básicas formadas por cinco tetraedros
que se unen entre sí por anillos de cuatro tetraedros. Además,
se originan láminas formadas por cadenas, que al combinarse
entre sí forman la estructura tridimensional de la mordenita.2
a. kaelcord@espol.edu.ec.
b. johfloor@espol.edu.ec
c. marsfern@espol.edu.ec
Ilustración 1. Estructura de la mordenita en el
plano
Como se visualiza en la estructura de la mordenita de la figura
1, en muchos de los átomos de silicio tetravalente se
intercambian por aluminio trivalente, generando una
deficiencia de carga positiva. En este punto dicha carga es
balanceada por la presencia de distintos cationes, que por lo
general son metales alcalinos o alcalinotérreos ya que poseen
cargas +1 y +2, respectivamente. No obstante, el intercambio
que se realiza con los cationes va a depender de la aplicación
que tenga la mordenita. Por ejemplo, si se utiliza para el manejo
de la fertilidad de los suelos, se intercambian diversos
compuestos de fosfatos, amonio y componentes de la materia
orgánica.3
De esta manera, la mordenita al igual que otros tipos de
zeolitas, constituyen un soporte para catalizadores. Por tal
motivo, es necesario modificar la estructura y porosidad, para
que logre resistir a las características fisicoquímicas a las que los
distintos reactores van a trabajar, según el proceso industrial4.
Por tal motivo, las zeolitas como la mordenita, se han empleado
tradicionalmente como catalizadores en las industrias de
petroleoquímica y refino de petróleo. No obstante, su
aplicación se extendió a la manufactura de productos de
química fina, así como a la resolución de problemas
medioambientales, como los tratamientos de efluentes y
residuos.5
Las propiedades más fundamentales de la mordenita, que
favorecen su utilización, derivan de su elevada superficie
interna, excelente estabilidad térmica, estructura química y

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cristalina definida, distribución uniforme de poros, alta
capacidad de adsorción e intercambio iónico, así como centros
ácidos fuertes cuya actividad catalítica confiere gran resistencia
a la desactivación. Solamente una parte de los centros activos
de la mordenita tendrán fuerza ácida suficiente para catalizar
una determinada reacción y dicha fortaleza depende de la
relación Si/Al. Al disminuirse la relación, implica un aumento en
la cantidad de aluminio y, por tanto, en la acidez del
catalizador.5
Los principales procesos químicos que utilizan zeolitas como
catalizadores son craqueo, isomerización de alcanos, síntesis y
modificaciones de aromáticos, proceso de hidrodesulfuración y
finalmente extracción de aceite de desechos plásticos.5
El proceso de hidroisomerización es una de las aplicaciones de
la mordenita como catalizador. Se involucra la conversión de
alcanos lineales en sus isoalcanos correspondientes, por lo que
este proceso requiere la presencia de hidrógeno. Los
catalizadores zeolíticos bifuncionales se constituyen
principalmente por efectuar funciones ácidas y metálicas. En
primer lugar, la función ácida posibilita la formación de iones y
promueven las reacciones de isomerización. La función metálica
hidrogenante-deshidrogenante promueve la deshidrogenación
de alcanos e hidrogenación de restos insaturados formados.
Además, los catalizadores de platino favorecen la interacción
entre centros ácidos y metálicos consiguiéndose así promover
las reacciones de isomerización frente a las reacciones
competitivas no deseadas.3
La función ácida de la mordenita se obtiene por calcinación a
550 °C durante 15 horas en atmósfera de aire estática, de
acuerdo con el siguiente esquema:
𝑇
𝑍𝑒𝑜𝑙𝑖𝑡𝑎 − 𝑁𝐻4+ → 𝑍𝑒𝑜𝑙𝑖𝑡𝑎 − 𝐻 + 𝑁𝐻3 (𝑔)
La zeolita en forma ácida se sintetiza por dos vías: aglomeración
seguida de incorporación de función ácida y metálica
hidrogenante o incorporación directa del agente hidrogenante
sin aglomeración.
El comportamiento catalítico de la mordenita, su función ácida
y accesibilidad porosa, se encuentran favorecidas por la adición
del aglomerante. La acidez de la zeolita experimentó un
descenso, por lo tanto, se produjo una disminución de la
conversión de n-octano. El aglomerante influye en la
selectividad a isómeros ramificados para la mordenita. Los
catalizadores industriales basados en zeolitas requieren que la
misma se encuentre aglomerada para mejorar sus propiedades
mecánicas y evitar pérdidas excesivas de presión en los
reactores dónde han de utilizarse. La bentonita es una arcilla
laminar y expandible con excelentes propiedades
aglomerantes.
Por su parte, entre la variedad de procesos catalíticos aplicados
en la industria petroquímica, el hidrotratamiento (HDT) es uno
de los procesos de refinación más esenciales. Podemos
mencionar al proceso de hidrodesulfuración (HDS) como uno de
ellos, cuyo fin es remover la mayor cantidad de azufre posible
de los compuestos sulfatados provenientes de los productos de
refinería de petróleo.4
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Hasta la presente fecha, las especificaciones que se requieren
de los productos de refinería han sido alcanzadas empleando
catalizadores convencionales, como Ni(COMo-S/Al2O3), no
obstante estos y ciertas modificaciones adicionales en el
proceso de hidrotratamiento elevan considerablemente los
costos operacionales, que de cierta manera podrían ser
compensados con el uso de las mordenitas como una base
catalítica en procesos de hidrodesulfuración, además de que
también permite mejorar el índice de combustibles
octano/cetano.5
Básicamente, este proceso de hidrotratamiento consiste en un
reactor con soportes catalíticos, para este caso la mordenita en
forma de pastillas, donde gracias a su porosidad se puede
depositar en su interior especies nanoscópicas de catalizadores,
por lo general sulfuros de metales de transición, gracias a sus
fases catalíticas activas más estables para las condiciones de
sulforeducción en este proceso. Los catalizadores poseen una
estructura en forma de placas planas, y es donde ocurren las
reacciones de hidrodesulfuración. Cuando ingresa un
compuesto con azufre la estructura de la mordenita permite
capturar al compuesto sulfurado en los puntos ácidos de su red
cristalina. La mordenita posee una red de electrones, por lo que
funciona como un donante temporal que ayuda a acelerar el
proceso de la HDS.5
Ilustración 2. Visualización del proceso de hidrotratamiento
empleando bases zeolíticas catalíticas
Además, la catálisis debe darse en un ambiente hidrogenado a
altas presiones y temperaturas debido a que, al momento de
capturar al compuesto sulfurado, hay un par de hidrógenos que
deben ser neutralizados en la desconexión de los azufres
presentes en los compuestos. La cadena del compuesto
orgánico sulfurado se rompe y otro par de hidrógenos
reaccionan con el azufre generando H2S.
Existen tres caminos por lo que pueden ocurrir la HDS del
tiofeno: de forma directa, donde la molécula de tiofeno se
adhiere y directamente se rompen los enlaces C-S, quedando
como producto 1,3-dibuteno. Las otras dos formas provocan
una desestabilización de la molécula de tiofeno debilitando sus
dobles enlaces, haciendo que pudieran generarse
hidrocarburos de tipo C4 sin uno o los dos dobles enlaces. Cabe
mencionar que en un proceso de desulfuración también se
quieren evitar estas dos rutas, puesto que un hidrocarburo es
más energético mientras más dobles enlaces posea en su
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estructura molecular, por lo que el proceso de HDS más Notas y referencias

conveniente es el que sería de forma directa.6
Desafortunadamente, dicho camino de desulfuración no es muy
efectivo, en otras palabras, requiere de mucha energía, lo que
significa que los otros dos se van a dar de forma espontánea.
Conclusiones
Hemos investigado el empleo de la mordenita como un soporte
para catalizadores en procesos de hidrotratamientos:
hidroisomerización e hidrodesulfurización, en donde su
aplicación está basada en su bajo costo, cantidad, pureza,
accesibilidad, disponibilidad y actividad catalítica para aplicarlas
en distintos procesos de la industria contemporánea. En
esencial la mordenita produce un efecto de tamizado molecular
en los reactivos y productos de refinería del petróleo en su
sistema tridimensional de poros que constituyen sus
respectivos canales, por los que se pueden dar las condiciones
adecuadas para los procesos de hidrotratamiento.
Idealmente las zeolitas no deberían saturarse al emplearlas en
un proceso de hidrodesulfuración, pero podría ocurrir y esto
provocaría que pierdan su efecto catalítico, por lo que sería
conveniente un estudio al respecto.
1 Bell, R. (2001). Framework Structure of Zeolite. BZA. Recuperado de:
http://www.bza.org/zeolites/
2 Hernández, M. A.; Rojas, F.; Lara, V. H.; Portillo, R.; Castelán, R.; Pérez, G.; Salas,
R. (2010). Estructura porosa y propiedades estructurales de mordenita y
clinoptilolita, 2-4
3 Meier, W. M. (2010). The Crystal Structure of Mordenite (Ptilolite). - New Crystal
Structures, 115(5–6), 439–450.
https://www.degruyter.com/view/j/zkri.1961.115.issue-5-6/zkri.1961.115.5-
6.439/zkri.1961.115.5-6.439.xml
4 Adriano,A. (2018). Estudio teórico-experimental de las mordenitas naturales y
desaluminizadas como soporte para catalizadores en los procesos HDS, 1-3,12-13.
5 Puello-Polo, E., Romero Baños, M., & Fals, J. (11 de diciembre de 2017).
Precursores catalíticos de polioxometalatos de tipo Anderson-Evans de FeMo,
CoMo, NiMo soportados sobre zeolita β para la hidrodesulfuración detiofeno.
Prospectiva, 34-40. Recuperado el 17 de diciembre de 2018
6 Zhen Zhao, B. L., Jian Liu, D. W., Teng Li, Y. C., & Guiyuan Jiang, A. D. (1 de
December de 2014). A theorical study on the mechanism for thiophene
hydrodesulfurization over zeolite L-supported sulfided Co-Mo catalysts: Insight into
the hydrodesulfurization over zeolite-based catalysts. ELSEVIER, 47-57. Recuperado
el 21 de December de 2018

Conflicto de interés
Ecuador es un país en el que la industria petroquímica es
bastante significativa, por tal motivo es necesario buscar la
manera de optimizar los proceso involucrados. Una de ellas es
emplear la mordenita que se produce naturalmente en el
Ecuador, utilizándola como catalizador para agilizar la
obtención de productos provenientes de la refinación del
petróleo, como gasolina, naftas, hidrocarburos, entre otros.
Generalmente se utilizan procesos HDS e hidroisomerización,
en los cuales la utilización del mordenita permite obtener un
catalizador final más estable, activo y selectivo.6

1
Bell, R. (2001). Framework Structure of Zeolite. BZA. https://www.degruyter.com/view/j/zkri.1961.115.issue-5-
Recuperado de: http://www.bza.org/zeolites/ 6/zkri.1961.115.5-6.439/zkri.1961.115.5-6.439.xml
2 4
Hernández, M. A.; Rojas, F.; Lara, V. H.; Portillo, R.; Adriano,A. (2018). Estudio teórico-experimental de las
Castelán, R.; Pérez, G.; Salas, R. (2010). Estructura porosa y mordenitas naturales y desaluminizadas como soporte para
propiedades estructurales de mordenita y clinoptilolita, 2-4 catalizadores en los procesos HDS, 1-3,12-13.
3 5
Meier, W. M. (2010). The Crystal Structure of Mordenite Puello-Polo, E., Romero Baños, M., & Fals, J. (11 de
(Ptilolite). - New Crystal Structures, 115(5–6), 439–450. Diciembre de 2017). Precursores catalíticos de
polioxometalatos de tipo Anderson-Evans de F

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