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TESIS
QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE
INGENIERO QUÍMICO INDUSTRIAL
PRESENTAN
RECONOCIMIENTOS
Por brindarnos todo el apoyo necesario para la realización de nuestros estudios, durante nuestra
formación académica como Ingenieros Químicos Industriales.
Al Dr. Luis Enrique Camacho Camacho, por su paciencia, colaboración y apoyo incondicional que
nos brindó durante nuestros estudios y principalmente en el desarrollo del presente trabajo.
AGRADECIMIENTOS
La satisfacción de cumplir una meta, siempre es más grande si el camino que se recorre es largo y
difícil, esto lo podemos afirmar, por todas las experiencias vividas durante este largo recorrido,
porque si, hubo momentos donde parecía ser imposible lograrlo, pero nunca falto quien nos diera
palabras de aliento para continuar.
Agradecemos a Dios, por guiarnos en el camino correcto, permitiéndonos llegar hasta este punto,
dándonos salud para cumplir con nuestros objetivos.
Agradecemos a nuestros padres por todo el apoyo moral que se nos han brindado, tendiéndonos
siempre esa mano cuando lo necesitamos, llenándonos de sabios consejos, infundiéndonos de sus
valores siempre para poder salir adelante y sobre todo demostrándonos su amor.
La familia es el símbolo de unión, que muchas veces aunque no esté cerca se sabe que siempre se
puede contar con ellos, por eso agradecemos a toda nuestra familia, porque ellos nunca dudaron que
llegaríamos tan lejos.
Un maestro es aquel que siempre tiene la enseñanza ideal para lo que desea aprender el alumno, por
eso agradecemos a todos nuestros maestros porque sin ellos no podríamos haber llegado hasta este
punto.
Sabemos de antemano que este es el primer escalón, que si lo hemos logrado no ha sido solo gracias
a nuestro esfuerzo, sino ha sido el conjunto de esfuerzos de las personas que nos rodean y nosotros,
es por eso que estaremos siempre agradecidos por el apoyo brindado y que nunca hayan dejado de
creer en nosotros.
Con amor y cariño………
RESUMEN
En esta tesis se presentan los datos obtenidos experimentalmente de mediciones de densidades
de sistemas binarios y terciarios de aminas y amidas con un líquido iónico (2 sistemas binarios;
Bromuro de metil trifenilfosfonio (líquido iónico) con etanolamina, (ETA) y con N,N-
Dimetilformamida, (DMF) y 3 sistemas ternarios para los que se prepararon 3 mezclas de ETA y DMF
al 25% - 75%, 50% - 50% y 75% - 25%, respectivamente que junto con el líquido iónico formaron los
sistemas ternarios) dichos datos nos permiten observar el comportamiento volumétrico que presentan
los distintos sistemas con los que se efectúan estas mediciones acondiciones de presión atmosférica
de la ciudad de México y a diferentes temperaturas en el intervalo de 293.15 a 333.15 K.
Las mediciones que se realizaron son de mezclas de compuestos que se pretende usar en
procesos de captura del dióxido de carbono (CO2) que generalmente se realiza utilizando solventes
orgánicos, en especial amidas y aminas, pero es necesario tener información del comportamiento de
las mezclas y la influencia del uso de líquidos iónicos en la mejora de la eficiencia del proceso.
Se investigaron los diversos métodos para la medición de densidades; los cuales se pueden
clasificar como métodos directos e indirectos. Los métodos directos miden una magnitud como
volumen o masa; entre los métodos más conocidos se encuentra la picnometría y la aerometría, en
cambio, los métodos indirectos realizan una medición de una variable diferente que a su vez es
correlacionada con la densidad y así es como expresan un valor de densidad, destacando los métodos
basados en el principio de Arquímedes como los más conocidos. Otro de los métodos indirectos es el
que se utiliza en este trabajo: el de partir de la oscilación de un tubo vibrante.
El aparato para la medición de las densidades que se utilizó es un densímetro de tubo vibrante
Anton Paar (DMA 4500 M) que está compuesto por un tubo en forma de U al cual se le miden, la
frecuencia de oscilación inducida, con ellas se realiza una correlación y así arroja un dato de densidad
de acuerdo al fluido que este midiendo.
ÌNDICE
RECONOCIMIENTOS .................................................................................................................................... ii
AGRADECIMIENTOS .................................................................................................................................. iii
RESUMEN ......................................................................................................................................................iv
NOMENCLATURA ........................................................................................................................................ix
ÍNDICE DE FIGURAS ....................................................................................................................................xi
ÍNDICE DE TABLAS ...................................................................................................................................xiv
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................1
CAPÍTULO I. GENERALIDADES ..................................................................................................................3
1.1 CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS ................................................................................................3
1.1.1 Contaminación Química ...................................................................................................................5
1.1.2 Contaminación por gases y vapores ..................................................................................................5
1.2 DIÓXIDO DE CARBONO .....................................................................................................................6
1.2.1 Producción de Dióxido de Carbono ..................................................................................................8
1.2.2 Aplicaciones del Dióxido de Carbono ..............................................................................................8
1.3 FORMAS DE REDUCIR LAS EMISIONES DE CO 2............................................................................9
1.4 TIPOS DE CAPTURA DEL CO2............................................................................................................9
1.4.1 Precombustión ................................................................................................................................ 10
1.4.2 Ciclo de calcinación y/o carbonatación .......................................................................................... 11
1.4.3 Adsorción física .............................................................................................................................. 12
1.4.4 Membranas ..................................................................................................................................... 12
1.4.5 Oxicombustión ............................................................................................................................... 13
1.4.6 Destilación criogénica ................................................................................................................... 13
1.5 CAPTURA DEL CO2 CON ALCANOLAMINAS .............................................................................. 14
1.5.1 Etanolamina (ETA) ........................................................................................................................ 15
1.5.2 Dietanolamina (DEA) ..................................................................................................................... 15
1.5.3 Diglicolamina (DGA) ..................................................................................................................... 16
1.5.4 Diisopropilamina (DIPA) ............................................................................................................... 16
1.5.5 Metildietanolamina (MDEA) .......................................................................................................... 16
1.6 LÍQUIDO IÓNICO[6] ............................................................................................................................ 17
1.6.1 Propiedades fisicoquímicas de los LI.............................................................................................. 18
NOMENCLATURA
H Altura
T Temperatura
A0,A1,A2,A3 Parámetros de la ecuación de Redlich-Kister
k0,k1,k2 Parámetros de la correlación de densidad
V Volumen
VE Volumen molar en exceso de mezcla
V° Volúmenes molares de los compuestos puros
V̅ Volumen molar parcial
W Peso
G Constante gravitacional
PM Peso Molecular
m Masa
x Fracción mol de mezcla en fase líquida
Letras Griegas
Densidad (g/cm3)
Empuje
Coeficiente de expansión volumétrica
Δ Operador de diferencial parcial
Abreviaturas
LI Líquido Iónico
CFC Clorofluorocarbonos
MDEA Monodietiletanolamina
ETA Etanolamina
DMF N,N-Dimetilformamida
DGA Diglicolamina
DEA Dietanolamina
DIPA Diisopropanolamina
N2 Nitrógeno
CH4 Metano
H2 Hidrogeno
ÌNDICE DE FIGURAS
Figura 2.2 Aparato para determinar la densidad del líquido por el método de caída de gota
Figura 2.3 Aparato para determinar la densidad por el método basado en la ley de Boyle por Kanagy
y Wallace.
Figura 2.4 Diagrama del aparato para determinar la densidad por el método electromagnético.
Figura 4.2 Densidad contra concentración del sistema binario ETA + MTFFB
Figura 4.4 Densidad contra temperatura del sistema binario DMF + MTFFB
Figura 4.5 Densidad contra concentración del sistema binario DMF + MTFFB
Figura 4.8 Densidad contra concentración del sistema ETA + DMF+ MTFFB, (Disolución binaria:
25% ETA – 75% DMF).
Figura 4.9 Densidad contra temperatura del sistema ETA + DMF+ MTFFB, (Disolución binaria: 50%
ETA – 50% DMF).
Figura 4.10 Densidad contra concentración del sistema ETA + DMF+ MTFFB, (Disolución binaria:
50% ETA – 50% DMF).
Figura 4.11 Densidad contra temperatura del sistema ETA + DMF+ MTFFB, (Disolución binaria:
25% ETA – 75% DMF).
Figura 4.12 Densidad contra concentración del sistema ETA + DMF+ MTFFB, (Disolución binaria:
25% ETA – 75% DMF).
Figura 4.13 Comparativo de densidades experimentales con las obtenidas por Hernández [17]., contra
la fracción mol de la DMF.
Figura 5.1 Correlación de las densidades experimentales del sistema ETA + MTFFB en función de
la temperatura.
Figura 5.2 Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema binario
ETA + MTFFB con los valores experimentales obtenidos.
Figura 5.3 Correlación de las densidades experimentales del sistema binario de MTFFB + DMF en
función de la temperatura, en la que se encuentra representada por líneas los valores calculados de la
correlación descrita en la ecuación.
Figura 5.4 Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema binario
MTFFB + DMF con los valores experimentales obtenidos.
Figura 5.5 Correlación de las densidades experimentales del sistema ternario: ETA + DMF + MTFFB
(Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF) en función de la temperatura.
Figura 5.6 Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema
ternario ETA + DMF+ MTFFB (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF) con los valores
experimentales obtenidos.
Figura 5.7 Correlación de las densidades experimentales del sistema ternario: ETA + DMF+ MTFFB
(Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF) en función de la temperatura.
Figura 5.8 Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema
ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF) con los valores
experimentales obtenidos.
Figura 5.9 Correlación de las densidades experimentales del sistema ternario: ETA + DMF + MTFFB
(Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF) en función de la temperatura.
Figura 5.10 Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema
ternario ETA + N-N Dimetilformamida + MTFFB (Disolución binaria: 75% ETA– 25% N,N-
Dimetilformamida) con los valores experimentales obtenidos.
Figura 5.11 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario ETA + MTFFB
Figura 5.12 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario ETA + MTFFB
Figura 5.13 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario DMF + MTFFB
Figura 5.14 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario DMF + MTFFB
Figura 5.15 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF)
Figura 5.16 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF)
Figura 5.17 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
Figura 5.18 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
Figura 5.19 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF)
Figura 5.20 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF).
Figura 5.21 Volúmenes molares en exceso contra concentración de etanolamina de las disoluciones
binarias ETA + DMF.
Figura 5.22 Residuales de los volúmenes molares en exceso y los valores calculados por la
correlación de Redlich-Kiester para las disoluciones binarias.
Figura 5.23 Volúmenes molares parciales de ETA contra xETA.
Figura 5.24 Volúmenes molares parciales de DMF contra xETA.
Figura 5.25 Volúmenes molares, volúmenes ideales y volúmenes molares parciales delas
disoluciones binarias ETA + DMF.
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 3.4 Concentraciones masa y fracción mol del sistema ETA + MTFFB.
Tabla 3.5 Concentraciones masa y fracción mol del sistema DMF+ MTFFB
INTRODUCCIÓN
El CO2 es uno de los contaminantes más abundantes en la atmosfera terrestre, para disminuir
su presencia hay varios métodos para lograr su aislamiento, teniendo como la técnica más utilizada en
la industria a la captura con aminas.
El CO2 es capturado a través de la absorción química que se lleva al cabo con las alcanolaminas
formando carbamato o bicarbonato. La etanolamina es la sustancia más utilizada en esta técnica por
su bajo peso molecular que conlleva a soluciones con alto flujo o volumen de aire tratado a
concentración moderada y otro factor que influye en su utilización es su bajo costo.
Sin embargo, la eficiencia obtenida es aún muy baja al usar estos compuestos, por lo que en esta tesis
se estudian diferentes sistemas binarios y ternarios formados con una amida, una amina y un líquido
iónico como coadyuvante que tengan el potencial, en un futuro, de servir como fase absorbente más
eficiente que las que hay actualmente.
Un líquido iónico tiene características que puede modificar las propiedades termodinámicas de los
compuestos orgánicos al disolverse en ellos; gracias a que está compuestos por iones, tiene una alta
estabilidad térmica al tener puntos de ebullición comúnmente superiores a los 1073 K, entre otras
características.
La densidad es una propiedad importante de los fluidos, ya que al correlacionarse puede ayudar a
conocer el comportamiento de otras propiedades termodinámicas de un fluido y para el diseño de
algunos equipos, de ahí su relevancia dentro del estudio en la ingeniería química.
Existe una gran variedad de métodos para la medición de densidades experimentalmente, estos pueden
ser directos o indirectos, siendo el método de tubo vibrante uno de los que menor incertidumbre
experimental tiene y el equipo con el que se trabaja en esta tesis, permite la medición de la densidad
a diferentes temperaturas.
Por lo antes mencionado, el presente trabajo tuvo como objetivo medir las densidades de los sistemas
binarios y ternarios de Bromuro de metil trifenilfosfonio con N,N dimetilformamida y etanolamina,
siendo sistemas de líquido iónico con disolvente orgánico, mismos que se midieron a diferentes
composiciones y en un intervalo de temperaturas entre los 293.15 a los 333.15 K.
Las mediciones se llevaron a cabo con un densímetro de tubo vibrante de la marca Anton Paar, el cual
es uno de los equipos más precisos que se utilizan para realizar mediciones de densidad, para
garantizar la confiabilidad de los resultados obtenidos, se realizó una calibración previa. Los datos
que se obtuvieron, se utilizaron en el ajuste de parámetros de ecuaciones que representan el
comportamiento de la densidad como función de la temperatura de medición.
Este trabajo de tesis se encuentra dividido en cinco capítulos; en el primero se presentan los aspectos
generales del tema como la información acerca de los diferentes contaminantes atmosféricos, las
formas de captura, usos, aplicaciones, daños a la salud del CO2 y la justificación del trabajo. En el
segundo capítulo encontraremos el estado del arte de este trabajo que presenta los diferentes métodos
para la medición de densidades.
El tercer capítulo explica la metodología y equipo experimental utilizados, así como la preparación
de las mezclas de disolventes y líquido iónico, dando una descripción detallada de cada equipo
utilizado y el procedimiento seguido, posteriormente en el capítulo cuarto se mencionan los resultados
obtenidos a través de la experimentación y un análisis de los mismos.
En el quinto capítulo se encuentran los cálculos y la discusión de los resultados finales obtenidos del
trabajo, incluyendo las propiedades termodinámicas derivadas. Finalmente se presenta la sección de
las observaciones, conclusiones y bibliografía consultada para el desarrollo de esta tesis.
CAPÍTULO I. GENERALIDADES
En este capítulo se explican los diferentes contaminantes atmosféricos, tomando en cuenta su
clasificación y su daño al ambiente, enfocándose en el contaminante que se encuentra en mayor
proporción en la atmosfera terrestre; el dióxido de carbono, CO2. También se indican sus principales
aplicaciones, usos, efectos a la salud, entre otros.
Los procesos de captura del CO2 son de gran relevancia para el control de las emisiones de
contaminantes en la industria, enfocándonos principalmente en los compuestos utilizados para llevarse
a cabo.
En la actualidad, los seres vivos estamos expuestos a la contaminación ambiental en todas sus formas,
entre ellas a la atmosfera. Aunque no es aparente de inmediato, a la larga esta influye de forma
negativa en la salud y la calidad de vida. Por esta razón es muy útil conocer las propiedades y
características de los más importantes.
Hay diferentes tipos de contaminantes estos se pueden clasificar según el criterio elegido; ejemplo:
El dióxido de carbono y el metano son dos de los principales gases que causan el efecto
invernadero, ambos se encuentran en constante y acelerado aumento en una curva exponencial, desde
hace un siglo. Los clorofluorocarbonos (CFC), compuestos utilizados en diferentes proceso
industriales, aunque con una pequeña cantidad de emisiones, estas contribuyen al calentamiento por
la capacidad de captar el calor. Otro factor coadyuvante del calentamiento global es el incremento de
los niveles de ozono en la troposfera; es decir el estrato inferior de la atmosfera.
Los contaminantes atmosféricos, afectan directamente a los seres vivos y a los materiales.
Desde el primer punto de vista la Organización Mundial de la Salud (OMS) establece cuatro índices
de pureza del aire dependiendo de su concentración y la duración de la exposición a la acción de los
contaminantes; los cuales se establecen en siguientes puntos:
NIVEL I. Es igual o inferior a los valores donde no se observa ningún efecto directo o
indirecto.
NIVEL II. Produce irritación en los órganos de los sentidos, efectos nocivos en la
vegetación, reducción de la visibilidad; y otros efectos desfavorables en el medio ambiente.
NIVEL III. Produce un ataque a las funciones fisiológicas vitales, alteraciones que pueden
ocasionar enfermedades crónicas o incluso la muerte prematura.
Nivel IV. Produce enfermedad aguda y/o muerte prematura en grupos vulnerables de la
población.
En las vías respiratorias es donde se producen los efectos más sensibles; aunque el sistema respiratorio
posee mecanismos de defensa que filtran el aire que entra a los pulmones. Existen gases que pueden
llegar hasta el fondo de los alveolos, originando problemas más complicados en las vías respiratorias.
En las plantas también actúa la contaminación a través de diversas vías; donde están pueden ser por
vías de contacto directo de las sustancias contaminantes con los órganos aéreos más sensibles como
las hojas; por el suelos con la incorporación de estas sustancias contaminantes y la absorción a través
de las raíces; donde el agua puede contener disolución de sustancias nocivas.
El efecto del dióxido de azufre que con los óxidos de nitrógeno, es uno de los gases responsables de
la lluvia acida, en forma de ácido sulfúrico; así puede atacar a los materiales calizos empleados en la
construcción reaccionando químicamente con los carbonatos y convirtiéndose en sulfatos solubles en
agua. Es así como muchos metales y aleaciones pueden ser atacados por estos ácidos, donde el poder
corrosivo se ve incrementando cuando se depositan sobre los materiales disueltos gotas de lluvia o
niebla. [1]
Los contaminantes químicos que se encuentran en el aire, según el estado de agregación, puede ser:
El aire, es una mezcla de gases, tiene la propiedad de tener la misma composición hasta una altura de
11 km, desde el nivel del mar. Dentro de esta región la composición de la capa de aire es de 78.08 %
de Nitrógeno, 20.95 % de Oxígeno, 0.0346% de Dióxido de Carbono y 0.93% de Argón junto con
cantidades menores de Hidrogeno, y de gases nobles: Neón, Criptón, Xenón y Helio.
El dióxido de carbono; también conocido como bióxido de carbono, oxido de carbono (IV) o anhídrido
carbónico, es un gas incoloro e inodoro, ligeramente ácido y no inflamable. Cuya molécula consiste
en un átomo de carbono unido a dos átomos de oxigeno (CO2), esta molécula presenta geometría lineal
y el átomo de carbono se localiza en el centro de la molécula donde participa con dos enlaces
covalentes dobles; uno con cada átomo de oxígeno. En la figura 1.1 se muestra la estructura del CO2.[3]
El dióxido de carbono es 1.5 veces aproximadamente más denso que el aire 20 °C y 1 atm.
El CO2 es utilizado por las plantas verdes en la fotosíntesis, a través de la cual se fabrican los
carbohidratos, en el denominado ciclo del carbono. Este carbono pasa a formar parte de los tejidos
vegetales en forma de hidratos de carbono, grasas y proteínas, el resto es devuelto a la atmosfera. El
carbono pasa a los herbívoros que comen las plantas y de este modo utilizan, reorganizan y degradan
los compuestos de carbono; parte de este es liberado en forma de dióxido de carbono por la
respiración, como producto secundario del metabolismo, pero parte también se almacena en los tejidos
de los animales y pasa a los carnívoros que se alimentan de los herbívoros.
El ciclo de carbono implica un intercambio de dióxido de carbono entre dos grandes reservas; la
atmosfera y las aguas del planeta. El CO2 atmosférico pasa al agua mediante difusión a través de la
interfase aire-agua. Si la concentración en el agua es inferior a la de la atmosfera, el dióxido de carbono
se difunde en la primera, pero si sucede lo contrario es decir que la concentración sea mayor en el
agua que en la atmosfera, la primera libera dióxido de carbono en la segunda. En los ecosistemas
acuáticos se producen intercambios adicionales.
Si existe exceso de carbono puede combinarse con el agua para formar carbonatos y bicarbonatos,
donde los carbonatos puede precipitarse y ser depositados a los sedimentos del fondo, parte del
carbono se incorpora a la biomasa (material viva) de la vegetación forestal y esta puede permanecer
fuera de circulación durante cientos de años. [2]
Las emisiones de CO2 generalmente van acompañadas por diversas emisiones de hollín, humo,
metales pesados y otros contaminantes que afectan a la mayoría de los organismos vivos, las nano
partículas tienen efectos muy poco estudiados aun, pero parecen ser importantes, debido a que mata
por asfixia a partir de cierto umbral y de una cierta duración a la exposición. Sus capacidades químicas
lo hacen capaz de atravesar rápidamente muchos tipos de membranas biológicas; por lo tanto tienen
efectos rápidos en el sistema nervioso central.
En los seres humanos; el CO2 sólo es tóxico en altas concentraciones. A partir de 0.1 % (1000 ppm
vol.), el CO2 se convierte en unos de los factores de asma o del síndrome de los edificios. En esta
concentración es el máximo permitido para el diseño de sistemas de aire acondicionado, en el interior
de los edificios y de las viviendas; el 0.5% es lo máximo que se permite en la mayoría de los países y
el máximo para el diseño de equipos de aire acondicionado en los aviones.
A partir de 4% de CO2 en el aire se alcanza el umbral de efectos irreversibles sobre la salud (el umbral
que obliga a una evacuación inmediata). Con un 10% sin recurso de reanimación rápida, se produce
la muerte.
litros por minuto (con el 0.03% de CO2 en el aire inspirado), lo que se convierte a 26 litros/minuto
(con el 5% de CO2 en el aire inspirado). [3]
El dióxido de carbono se genera cuando se quema con cualquier sustancia que contiene carbono. El
proceso utiliza combustión directa, donde el aire y el combustible se introducen en un quemador para
poder producir un gas de combustión, que es compuesto principalmente y nitrógeno. Posteriormente
este gas de combustión es enfriado y depurado (scrubber), mediante una torre de absorción, ahí el
dióxido de carbono se absorbe en solución de alcanolamina, mientras el nitrógeno se purga a la
atmosfera.
La solución rica en dióxido de carbono se envía a la torre separadora (stripper) donde se utiliza el
calor de la misma combustión para remover el CO 2. Finalmente, el gas pasa mediante el proceso de
purificación; posteriormente es condensado y almacenado.
El dióxido de carbono puedes ser empleado en diversas formas, de sus principales aplicaciones se
puede mencionar las siguientes:
En medicina es utilizado para crear una atmosfera artificial con características fisiológicas para la
implantación de órganos o también en la maquina corazón, pulmón, usada en cirugía cardiaca, donde
permite mantener los niveles de dióxido de carbono sanguíneo en rangos normales.
Existen dos posibilidades para reducir las emisiones del dióxido de carbono: La primera consiste en
utilizar las fuentes de energía que no emitan este gas, como pueden ser la energía solar, eólica nuclear,
utilizando estas fuentes de energía neutras en emisiones de dióxido de carbono, como la biomasa; o
bien sustituir el carbón por gas natural con el fin de reducir cantidades de este gas emitidas por unidad
de energía producida. La segunda posibilidad, consiste en el secuestro del dióxido de carbono, esto es
mediante la captura y el almacenamiento de este gas, que de otra forma sería emitido a la atmósfera.
Los gases capturados pueden ser almacenados en depósitos subterráneos, absorbidos por árboles,
hierbas, algas y suelos, o convertidos en carbonatos sólidos. Se ha estudiado la posibilidad de
almacenado en los océano, sin embargo, aún no se considera viable debido a la incertidumbre con
respecto a su potencial ambiental.
La captura del dióxido de carbono consiste en la separación del mismo de las fuentes de emisión o de
la atmosfera, su recuperación es a partir de una corriente concentrada de dióxido de carbono la cual
sea adecuada para su almacenamiento. La corriente de gases que se produce en este tipo de procesos
tiene una concentración de dióxido de carbono entre 3 y 15%.
Actualmente la tecnología empleada para la captura del CO 2 de una corriente de gases de este tipo es
mediante la absorción con aminas. Estas son absorbentes, eficientes, sin embargo, es necesario una
gran cantidad de energía para poder regenerar la amina y se pueda obtener un gas rico en dióxido de
carbono.
En este sistema, el CO2 se separa de los gases de escape producidos durante la combustión
(principalmente N2) con aire de un combustible (carbón, gas natural, etc.). Para su captura entre los
procesos más viables se encuentra en ciclo de Calcinación-Carbonatación y la absorción química con
aminas. Las otras opciones son menos utilizadas ya sea por su bajo desarrollo o por los altos costos
que implican; dentro de ellas se encuentran la a adsorción física, la destilación criogénica y el uso de
membranas.
1.4.1 Precombustión
La precombustión está relacionada con la producción de hidrógeno, se produce a partir de gas sintético
o gas natural (proveniente de la gasificación de carbón, la mezcla compuesta principalmente de
hidrógeno y CO2, para separar los dos gases mediante la descarbonización del combustible antes de
la combustión a través de gasificación del carbono o reformando el gas natural. Cuando los gases son
separados los métodos de captura de CO2 son similares a los analizados en el sistema de captura en
postcombustión:
Adsorción a cambio de presión (PSA), adapta las aplicaciones puras de hidrogeno, pero con
las composiciones de gas sintético obtenidas usualmente, las pérdidas de hidrógeno serian
inaceptables.
Separación Criogénica, el CO2 es separado físicamente del gas de síntesis siendo condensado
a temperaturas criogénicas para producir CO2 líquido, listo para almacenamiento.
Absorción química, mediante una solución de monodietanolmelamina (MDEA). El proceso
es usualmente llamado “amine scrubbing”, es la tecnología para remover CO 2 más
comúnmente utilizada en la actualidad. También en este proceso se utilizan compuestos
químicos (aminas y nuevos absorbentes) con una gran afinidad de compuestos ácidos (CO 2),
con una mezcla especial para tenerse a la tarea de separación. En la siguiente Tabla 1.1 se
muestra los solventes utilizados en este proceso.
Absorción física, usando Selexol o Rectisol (metanol frío) es ventajoso en alta presión parcial
de CO2 y es muy adaptable para productos de gasificación.
Desde el siglo XIX han sido muchos los autores que han propuesto el uso de CaO como sorbente de
CO2. Los primeros trabajos entre los años 1868-1880 proponían el uso de sorbentes basados en CaO
para mejorar la producción de H2 en procesos de gasificación de carbón con vapor. Un siglo más tarde,
este concepto se aplicó al proceso conocido como “CO2 acceptor gasification process” que proponía
llevar a cabo la gasificación de un carbón con vapor a presión en presencia de caliza o dolomita.
Para la adsorción física, se utilizan materiales que adsorban al CO 2, como ejemplo zeolitas, alúminas,
carbón activo o materiales mesoporosos; así posteriormente estas sean recuperadas.
En la absorción física, el CO2 se absorbe de acuerdo a la ley de Henry, lo que significa que depende
de la presión y temperatura, produciéndose el proceso a elevadas presiones parciales de CO 2 y bajas
temperaturas. La ventaja de este proceso es que requiere una cantidad de energía relativamente
pequeña, pero la presión parcial del CO2 debe ser muy elevada, por lo que es especialmente indicada
para los procesos de precombustión. Los gases de alimentación de un proceso de estas características
se encuentran en un rango comprendido entre las 20 y las 130 atmosferas, con una concentración de
CO2 en volumen entre el 5 y el 60%. La eficiencia del proceso se sitúa aproximadamente en un 90 %.
La mayoría de los disolventes utilizados en la absorción física son orgánicos con puntos de ebullición
elevados y bajas presiones de vapor.
1.4.4 Membranas
En este proceso se utiliza para la captura de altas concentraciones de CO 2 en gas natural a alta presión,
para baja presión la fuerza de separación necesaria para el gas sería muy baja. Para sus limitaciones
de este sistema tiene un mayor gasto de energía y por lo tanto es ineficiente frente a la absorción
química, así como también incurre en un menor porcentaje de remoción de CO 2. El sistema no es muy
desarrollado; actualmente aún no se han encontrado membranas más eficientes.
Las membranas se pueden clasificar en orgánicas e inorgánicas, destacando que las membranas
orgánicas no son resistentes para altas temperaturas como las inorgánicas. Dependiendo del tipo de
membrana será la aplicación a la cual este enfocada. Las membranas orgánicas utilizadas
comercialmente son las poliméricas, las cuales se utilizan para los siguientes procesos de separación
de: CO2 y CH4 a alta presión de dióxido de carbono; CO2 y N2, como parte del proceso de post
combustión. En este proceso, tanto la presión del flujo de gas, como la selectividad de la membrana
deben ser bajas, por lo que es necesario utilizarlo etapas posteriores de reciclaje.
1.4.5 Oxicombustión
Este proceso se realiza durante la combustión y tiene un largo recorrido como tecnología aplicada.
Consiste en utilizar oxígeno en lugar de aire para la combustión, de ahí que los gases de escape están
compuestos principalmente de H2O y CO2, y así pueden separarse fácilmente del vapor de agua
mediante condensación.
Esta tecnología es utilizada en centrales de nueva generaciones con ciclos agua-vapor extremadamente
crítico, así como turbinas de gas con o sin calderas de recuperación.
CO2 y CH4 en gas natural, donde se puede obtener entre 1 y 80 % del CO2 hasta 200 bar.
CO2 y H2 en gas sintético. En este proceso se obtiene entre 20 y 40 % con presiones entre 10
y 80 bar.
Purificaciones de los gases de la combustión en el proceso de oxicombustión, donde se pueden
obtener concentraciones de CO2 entre 75 y 90 %.
El proceso de captura de CO2 con alcanolaminas consiste en poner en contacto la mezcla gaseosa de
CO2 con un líquido (solución acuosa de alcanolamina), a fin de disolver de manera selectiva el CO 2
del gas y así obtener una solución de este en líquido.
Los equipos utilizados son las columnas de absorción con un lecho fijo de relleno, o torre empaquetada
la cual se muestra en la Figura 1.3.
La DEA es mucho menos corrosiva que la ETA, pero la solución se vuelve muy viscosa en
concentraciones altas.
La reacción de DEA con CO2 y CS2 es más lenta que con la ETA, y los productos de la reacción son
distintos, lo que causa menores pérdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presión de
vapor más baja, por lo cual, las pérdidas de solución de amina por evaporación son menores, y
funciona bien en absorbedores de baja presión.
La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total de 10% o más de gases
ácidos a presiones de operación de unos 2,4 kg/cm2 o mayores.
La DGA es una amina primaria como la ETA en cuanto a la reactividad pero tiene mejor estabilidad
y baja presión de vapor, esto permite el uso de concentraciones relativamente altas, entre 50–70% en
peso. Una de las desventajas es que la química es más costosa y da productos de degradación que no
son regenerables cuando están presentes el CO2 con COS y CS2. La solución utilizada es de 65% en
peso de DGA. La degradación de la solución absorbedora de amina se evita con el uso de una técnica
de recuperación por alta temperatura, la cual purifica la solución.
DIPA ha sido ampliamente aceptado en Europa para el tratamiento de gases y líquidos de refinerías,
limpiándolos de ácido sulfhídrico y dióxido de carbono. Se caracteriza por sus bajos requerimientos
de vapor para la regeneración de la solución y no ser corrosivo.
La DIPA es una amina secundaria como la DEA, tiene una gran capacidad para transportar gas ácido,
pero debido al alto peso molecular del solvente, requiere de tasas másicas muy altas.
La MDEA, es una amina terciaria que reacciona lentamente con el CO 2, por lo tanto para removerlo,
se requiere de un mayor número de etapas de equilibrio de absorción. Su mejor aplicación es la
remoción selectiva del H2S cuando ambos gases están presentes (CO2 y H2S).
Una ventaja de la MDEA, para la remoción del CO 2 es que la solución contaminada o rica se puede
regenerar por efectos de una separación flash.
Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina es su selectividad hacia el
H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA es más favorable. En la siguiente Tabla 1.2 se
muestra la comparación de las estructuras químicas de las alcanolaminas más utilizadas.
Tabla 1.2 Estructuras químicas de alcanolaminas más utilizadas para la remoción de CO2 en
corrientes gaseosas.
Nombre Molécula
Etanolamina (ETA)
Dietanolamina (DEA)
Trietanolamina (TEA)
H3C NH CH3
Diisopropilamina (DIPA)
CH3 CH3
CH3
Metildietanolamina (MDEA) N
HO OH
Los líquidos iónicos (LI), están constituidos por cationes orgánicos y aniones poliatómicos, muy
asimétricos y voluminosos, unidos por fuerzas atractivas más débiles que las sales iónicas
convencionales. Los cationes tienen naturaleza aromática con átomos de nitrógeno en el anillo y
heterociclos nitrogenados, destacan N-alquilpiridinio, tetraalquilamonio, N,N -dialquilimidazolio y
tetraalquilfosfonio. Mientras que los aniones suelen estar constituidos por diferentes elementos
químicos, como hexafluorofosfato, trifluoroacetato, tetrafluoroborato y triflimida.
Baja presión de vapor. A diferencia de las sales fundidas, presentan una débil interacción coulómbica
entre iones, que limita la formación de pares iónicos necesarios para que se produzca la volatilización
de las sales, por lo que se tienen una presión de vapor muy baja. Esta ventaja que presenta es muy
importante ya que los hace ser más manejables, al no evaporarse, lo que los convierte en atractivos
sustitutos delos tradicionales disolventes orgánicos volátiles.
Bajo punto de fusión. Generalmente está por debajo de la temperatura del ambiente, donde en
algunos casos pueden ser de –100ºC. Al aumentar el tamaño del ion disminuye el punto de fusión. Si
existe un incremento en la simetría, supone un aumento del punto de fusión que permite un mayor
empaquetamiento de los mismos.
Densidad superior a la del agua. Los valores medidos hasta el momento varían entre 1.12 g/cm 3 y
2.24 g/cm3.
Viscosidad elevada. Superior a los disolventes moleculares, en un rango entre 10-500 cP.
1.6.2 Aplicaciones
Las propiedades físicas y químicas de los líquidos iónicos han dado lugar a una variedad de
aplicaciones como catalizadores en síntesis orgánica como inorgánica, biocatalisis y polimerizaciones.
Su elevado poder solvente y la capacidad de ajustar fácilmente su hidrofobicidad han hecho posible
para el empleo como disolventes en procesos de extracción liquido-líquido y en extracción de gases.
Las aplicaciones recientes que se han encontrado son las siguientes: Agentes rompedores de
azeótropos. La separación de azeótropos es uno de los mayores retos en destilación y procesos de
membranas. Los líquidos iónicos es una alternativa interesante, debido a que presentan un punto de
ebullición elevado y son térmicamente estables, y gracias a ello dan lugar a una mínima contaminación
del destilado. Posteriormente ofrecen altas selectividades y capacidades debido a la amplia variedad
existente y al poder modificar sus propiedades variando sus constituyentes.
Lubricantes. Las propiedades de los líquidos iónicos presentan propiedades deseadas para obtener un
buen lubricante: baja volatilidad, alta estabilidad térmica y baja temperatura de fluidez. Y así pueden
disminuir la fricción y el desgaste en contactos metal-metal, metal-cerámico y cerámico/cerámico.
Plastificantes. El líquido iónico actúa para proporcionar propiedades térmicas y de volatilidad para
que puedan ser usados a baja temperatura. Algunos ejemplos polimetil metacrilato (PMMA) y
policloruro de vinilo (PVC).
Dispersantes y tensoactivos. Los cationes de algunos líquidos iónicos (basados en amonio) pueden
actuar como tensoactivos debido a que presentan estructuras similares a los tensoactivos catiónicos
convencionalmente, como el bromuro de hexadeciltrimetilamonio.
1.7 JUSTIFICACION
Actualmente el dióxido de carbono es considerado uno de los contaminantes más abundantes dentro
de la atmosfera terrestre, el cual, es emitido en gran parte por diferentes industrias, de ahí la
importancia del estudio para la eliminación de este contaminante.
Para esto varias investigaciones se han encaminado a desarrollar procedimientos para la captura del
CO2, siendo los compuestos más utilizados para esta tarea las aminas y amidas; la etanolamina la más
usada. En este trabajo tratamos con sistemas de Bromuro de metil trifenilfosfonio con mezclas de
aminas y amidas para obtener el comportamiento de algunas propiedades termodinámicas. Conocer
el comportamiento de propiedades como la densidad, la viscosidad, la solubilidad, nos permite el
desarrollo de procesos para la captura del CO2. Debido a la complejidad que representa el desarrollo
de estos procesos, este trabajo de tesis se limita al estudio del comportamiento de la densidad como
función de la temperatura y la composición de mezclas binarias y ternarias de Bromuro de Metil
Trifenilfosfonio con dos aminas, una amida y agua.
Los métodos directos para la determinación de densidades son aquellos que permiten medir la
densidad sin necesidad de medir algún valor diferente a la densidad, la masa o el volumen. Aunque
para estos métodos también es importante controlar y medir la presión y la temperatura ya que son
factores aplicables para todo tipo de métodos de determinación de densidades.
La densidad se calcula dividiendo la masa del líquido por el aforo del frasco, medida con balanza
analítica. La densidad relativa respecto al agua se obtiene mediante el cociente entre las masas del
líquido y del agua. Todo proceso debe realizarse a temperatura constante para evitar errores debidos
a ligeras variaciones del volumen por efecto de la temperatura.
Los aerómetros son aparatos de vidrio diseñados para que floten al sumergirlos en un líquido. En la
parte inferior llevan un lastre que los mantiene en posición vertical; la parte central es más ancha
(únicamente tiene aire) y la superior es estrecha dando lugar a un vástago graduado donde se puede
visualizar hasta que el nivel se ha hundido al colocarlo en un líquido.
En la Figura 2.1 se puede apreciar la forma en la que se sumergen los aerómetros dentro de un líquido,
para conocer su densidad.
El método de columna equilibrada se basa en que si un brazo de una comunicación de un tubo en “U”
contiene un líquido que tiene una densidad (ρ1) a cualquier temperatura y presión, el otro brazo
contiene un líquido inmiscible que tiene una densidad (ρ2) a la misma temperatura y presión, entonces
1 h2
se tiene la siguiente ecuación: .
2 h1
Donde h1 es la altura del líquido en el primer brazo del tubo en U, y h 2 es la altura del líquido en el
segundo brazo. Si se conoce la densidad de un líquido, la densidad del otro líquido puede calcularse
a partir de la ecuación (1). Wiedbrauck encontró que las densidades de varios líquidos (alcohol etílico,
alcohol metílico, benzol, solución al 10 por ciento de hidróxido de potasio, y ácido sulfúrico) que
determina por el método de equilibrio de la columna son exactas a 0.2 por ciento en comparación con
las determinaciones del peso hidrostático y método del picnómetro. [9]
Los métodos indirectos para la determinación de densidades al contrario de los directos, miden la
densidad a través de una magnitud diferente, para posteriormente a través de un principio o alguna
fórmula relacionar la densidad y así poder obtenerla.
Un objeto que flote o que se halle sumergido en un fluido experimenta una fuerza hacia arriba o un
empuje debido a la columna de fluido que lo rodea. Para comprender este empuje β, Consideremos
una porción de fluido de volumen V y densidad ρ. La porción de fluido tiene una masa igual a ρV y
un peso w= ρVg que es la masa por la aceleración de la gravedad. La porción de fluido está en el
equilibrio con el fluido que lo rodea, de modo que el empuje ha de ser igual al peso y de sentido
opuesto. Así pues:
gV (1)
El empuje es, simplemente, la fuerza ejercida por el resto del fluido para mantener en reposo la porción
de fluido considerada.
Supongamos ahora que la porción imaginaria de fluido se sustituye por un objeto de la misma forma
y volumen V colgado de una cuerda. La densidad ρ del objeto es mayor que la del fluido. Las fuerzas
sobre el objeto con su peso w ( objeto) gV , La tensión de la cuerda T y el empuje β. El fluido no
distingue entre el objeto y la porción de fluido al que este desplaza, por lo cual seguimos teniendo
gV . Como el objeto se halla en equilibrio, T W , es decir:
La tensión de la cuerda se reduce en una cantidad igual al peso del fluido desalojado. El principio que
establece que el empuje sobre un objeto sumergido en un fluido es igual al peso del fluido desalojado
fue deducido por Arquímedes y se denomina principio de Arquímedes.
Figura 2.2 Aparato para determinar la densidad del líquido por el método de caída de gota [9]
Kanagy y Wallace determinaron la densidad del cuero con un aparato similar al utilizado por Gallay
y Tapp. En la Figura 2.3 se muestra un diagrama del aparato utilizado por Kanagy y Wallace. Un
recipiente A, está conectado en ambos extremos con tubo capilar. El volumen se calibró entre los
puntos T e Y en los capilares y se encontró que era 10.734 ml. B es otro buque, que sirve como
recipiente para la muestra y se conecta a un tubo capilar y con la llave de tres vías, F. A y B tienen
una entrada a través de la llave de paso F y el tubo en U, C, que contiene sulfato de calcio anhidro
para secar el aire aspirado al interior del recipiente A y para evitar la condensación de vapor de agua
en B durante la compresión.
Figura 2.3.Aparato para determinar la densidad por el método basado en la ley de Boyle por Kanagy y
Wallace. [9]
Las partes esenciales del aparato constan de un pequeño flotador de vidrio sostenido bajo la superficie
de la muestra de líquido mediante un tope ajustable y un pequeño tubo. Si la corriente que pasa a
través de la bobina se incrementa gradualmente, el campo magnético resultante eventualmente
exceder un valor crítico, de tal manera que la fuerza sobre una armadura (hecho de una pieza corta de
un clavo de hierro) se convertirá suficiente para sacar el flotador del líquido.
Richards utiliza corriente alterna a partir de un transformador de paso en la bobina de campo para
evitar magnetización permanente de la armadura y para reducir al mínimo la adherencia del flotador.
Figura 2.4 Diagrama del aparato para determinar la densidad por el método electromagnético.[9]
En el caso del método de tubo vibrante, un tubo (en forma de U generalmente) es obligado a realizar
vibraciones mecánicas resonantes. El cuadrado de la frecuencia de resonancia es entonces
inversamente proporcional a la suma de las masas de tubo y de tubo contenidos.
Dado que tanto la masa del tubo y el volumen interior del tubo se dan cantidades, el método de tubo
vibrante permite que la densidad de los fluidos desconocidos que se determinará en una sola medición,
después de que el instrumento ha sido calibrado con dos fluidos, por lo general agua y el aire. Los
instrumentos modernos indican valores de densidad digitales; para los instrumentos mayores de la
densidad debe calcularse a partir del período medido de la oscilación de resonancia y las constantes
de calibración.
Sólo una pequeña cantidad de líquido se requiere aproximadamente 1 cm 3 para la mayoría de los
instrumentos para llenar el tubo. Los tubos se hacen generalmente de cuarzo o vidrio borosilicato de
modo que las burbujas de aire perturbadoras pueden ser detectadas fácilmente. El volumen de los
tubos (utilizado como bypass) a través de la cual el líquido fluye continuamente es algo más grande,
y estos tubos son, por ejemplo, hecho de acero. Los valores de densidad indicados son, en principio,
sólo es válidos para los fluidos homogéneos; los errores de medición de tamaño desconocido pueden
ocurrir con los líquidos segregantes. La incertidumbre de la densidad relativa verificada en
instrumentos es de aproximadamente 1x10-3.
La resolución de los instrumentos especiales para la medición de la densidad oscila entre 0.1 kg / m3
y 0.001 kg / m3.Por lo tanto, la densidad de un fluido de muestra que sólo difieren ligeramente de las
densidades de los fluidos de calibración se puede determinar con una incertidumbre relativa de menos
de 1x10-3.
En este capítulo se mencionan las propiedades físicas y químicas de los reactivos utilizados para la
realización de la experimentación (Etanolamina, N-N- Dimetilformamida, N-N Dietil etanolamina,
Agua desionizada y Bromuro de metil trifenilfosfonio). Se describe el equipo y la metodología que
fue empleada para la preparación de sistemas binarios, disoluciones binarias y sistemas ternarios.
3.1 REACTIVOS
En este apartado especificaremos las características, propiedades físicas y químicas, aplicaciones y
usos de cada uno de los reactivos que se utilizaron para el desarrollo de la experimentación.
La etanolamina, ETA es un líquido aceitoso parecido al glicol, hierve a 171 ºC, es miscible con el
alcohol y con el agua y difícilmente soluble con el éter. Además, la etanolamina tiene aplicación en
la industria farmacéutica para la preparación de derivados.
Aunque la Dimetilformamida pura es incolora pero si está degradada presenta un cierto olor a pescado
debido a la impureza de la dimetilamina. Su nombre proviene del hecho de ser un derivado de la
formamida, la amina del ácido fórmico.
Propiedad Descripción
Punto/intervalo de ebullición, ͦ C 153
Punto de inflamación, , ͦ C 58 (c.c.)
Límite inferior de explosividad, % vol. 2.2
Límite superior de explosividad, % vol. 15.2
Usos de la sustancia:
El uso primario de la Dimetilformamida es como disolvente con un bajo índice de evaporación. Es
usada en la fabricación de fibras acrílicas y plástico. Es también usada como acoplador de péptidos
en la síntesis de productos farmacéuticos, en el desarrollo de pesticidas y en la fabricación de
adhesivos cuero sintético, fibras y películas.
El MTFFB es el LI que se estudia en el presente trabajo, del que se tiene poca información al momento
que es la que se presenta a continuación.
Propiedad Descripción
Formula C19H18BrP
230- 234 ºC
Punto de fusión/ punto de congelación
(446- 453 º F)
El equipo principal con el que se llevan a cabo las mediciones de densidades es un Densímetro de
tubo vibrante, marca Anton Paar, modelo DMA 4500 M, además se utilizó una balanza analítica marca
OHAUS modelo Discovery 214 C para la preparación de los sistemas y disoluciones necesarias, ya
que conociendo la masa con la menor incertidumbre se tiene una mayor precisión en la composición.
Ambos equipos se encuentran dentro de un laboratorio que cuenta con sistema de aire acondicionado
para evitar tener algún error en las mediciones por el factor de humedad además de un buen control
de la temperatura ambiente para facilitar el manejo de la temperatura en el equipo.
Adicional a esto, ambos equipos se encuentran en una mesa de mármol de superficie plana para evitar
algún movimiento del equipo, encontrándose en un lugar fijo, al ser equipos de alta precisión son muy
sensibles al movimiento, pudiendo incluso llegar a descalibrarlos.
Este equipo es el instrumento en el cual se realizan las mediciones de la masa para la preparación de
los sistemas y disolución necesarios en este experimento. Su método de calibración y precisión se
La verificación (el manual del aparato lo denomina autocalibración) la realiza el propio aparato ya
que cuenta con un sistema interno de masas que ajusta la medición a los valores de dichas masas
internas. Este procedimiento se realiza cada día antes de ser utilizadas. La balanza debe estar
encendida desde una hora antes de realizar la verificación. En la figura 3.1 se puede observar un dibujo
esquemático de la apariencia de la balanza.
Esta balanza analítica debe calibrarse cuando se instala por primera vez o cuando se cambia de lugar,
con la finalidad de asegurar resultados fiables de pesaje. La balanza Discovery tiene integrada la
función calibración automática que puede calibrar la balanza automáticamente y no requiere pesos de
calibración (ya se ha comentado que es una verificación). Se puede realizar el proceso manualmente
de acuerdo al procedimiento de la figura 3.2. Esto puede bloquearse para impedir que personal no
autorizado cambie la calibración.
Es el equipo con el que se realizan las mediciones de densidades. Consta de un tubo vibrante en forma
de “U”, que ofrece resultados de medición precisos en un muy amplio rango de viscosidad y
temperatura.
Midiendo el amortiguamiento de la oscilación del tubo "U" causado por la viscosidad de la muestra,
se compensa automáticamente la influencia de viscosidad sobre la medición de densidad. Cuenta con
un termómetro de platino, que se encuentra instalado en el interior de la celda de medición, lo que
permite el control de la temperatura con una precisión muy alta. La figura 3.3 muestra un dibujo de la
apariencia del densímetro y el panel de control frontal.
Figura 3.4 Densímetro de tubo vibrante ANTON PAAR DMA 4500M [16]
La verificación del aparato la puede realizar el usuario semestralmente utilizando dos fluidos de
referencia, generalmente son el aire ambiental y agua desionizada. Este densímetro permite elegir
entre 10 diferentes métodos de medición y colocar la muestra en la celda de medición. El final de la
medición se indica con una señal acústica. El valor de la densidad, en caso necesario, se corregirá
automáticamente con la temperatura y es convertido a un valor de concentración, densidad relativa y
otras magnitudes relacionadas con la densidad utilizando las tablas y funciones que tiene integradas.
Durante la realización de este trabajo de tesis, solamente se utilizó la función donde se presenta
directamente en pantalla el valor de la densidad de la muestra.
El resultado de medición del DMA se compara con los valores de referencia indicados en el
certificado de calibración del líquido de calibración.
Los líquidos de calibración deben tener propiedades físicas parecidas (densidad, viscosidad) a
las de las muestras.
Se trata de agua ultra pura (liquido de calibración de densidad) con la indicación de la densidad
bajo diferentes temperaturas con una incertidumbre de medida de 0.00001 g/cm3 y un nivel de
confianza del 95% (k = 2).
Calibración:
Realizar una prueba de densidad con agua desionizada y ajuste a 20 °C.
3. Una vez finalizada la medición (densidad con temperatura definida), registrar el resultado de
la misma.
Para realizar la preparación de las mezclas binarias se siguió el procedimiento descrito a continuación:
2.- Agregar al frasco el líquido iónico (se encontraba en estado sólido) requerido, pesarlo y anotar el
valor en la bitácora.
4.- Cerrar el frasco, disolver la mezcla y colocar parafilm que evita que entre humedad del ambiente
al frasco.
m MTFFB
PM MTFFB
x MTFFB
m MTFFB m Disolvente
PM MTFFB PM Disolvente (3)
Donde:
x MTFFB : Fracción mol de MTFFB. PM MTFFB : Peso Molecular del MTFFB.
mMTFFB : Masa de MTFFB. PM Disolvente
: Peso Molecular de Disolvente.
mDisolvente
: Fracción mol de Disolvente.
A continuación en la Tabla 3.3 se muestran los datos de la masa y las concentraciones en fracción
molar del sistema conformado por Etanolamina + Bromuro de Metiltrifenilfosfonio.
Tabla 3.4 Masa y fracción mol del sistema Etanolamina + Bromuro de Metiltrifenilfosfonio.
A continuación en la Tabla 3.5 se muestran los datos de la concentraciones en masa y fracción mol
del sistema compuesto por DMF + MTFFB, con los datos de los pesos medidos de los componentes
con los que se prepararon las mezclas.
Tabla 3.5 Masa y fracción mol del sistema N,N- Dimetilformamida + Bromuro de Metiltrifenilfosfonio
La finalidad de preparar estas disoluciones es comprobar el comportamiento que tiene el líquido iónico
a mayor cantidad de amina, de amida y en la misma proporción por lo que estas disoluciones se
preparar en diferentes proporciones:
mETA
PM ETA
xETA
mETA m
DMF
PM ETA PM DMF (4)
mDMF
PM DMF
xDMF
mETA m
DMF
PM ETA PM DMF (5)
A continuación en la Tabla 3.6 muestra la información de los pesos y fracción mol de las disoluciones
binarias para la elaboración de sistemas ternarios.
Compuesto Disolución 25% ETA – 75% DMF 50% ETA – 50% DMF 75% ETA – 25% DMF
Los sistemas ternarios están compuestos por las disoluciones binarias más liquido iónico por lo que
son; MTFFB + ETA + DMF, en diferentes proporciones para poder evaluar el comportamiento del
MTFFB a diferentes concentraciones de ETA y DMF. Además se proporciona la información de los
sistemas en cuanto a peso y fracción mol de cada componente.
m MTFFB
PM MTFFB
x MTFFB (6)
m MTFFB m ETA m DMF
PM MTFFB PM ETA PM DMF
3.3.3.2 SISTEMA TERNARIO ETA + DMF + MTFFB (DISOLUCIÓN BINARIA: 25% ETA–
75% DMF)
En la Tabla 3.7 se muestran los datos de la concentraciones en masa y fracción mol del sistema ternario
conformado por MTFFB + ETA + DMF, en el cual se utilizó la disolución binaria 25% ETA – 75%
DMF con los pesos de los componentes que fueron preparados en las mezclas.
Tabla 3.7 Concentraciones masa y fracción mol del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB,
(Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF).
mMTFFB(g) mETA(g) mDMF(g) xMTFFB xETA xDMF
0.0000 0.7628 2.2372 0.0000 0.2898 0.7102
0.0306 0.6958 2.0407 0.0022 0.2891 0.7087
0.0900 0.6940 2.0356 0.0064 0.2879 0.7057
0.1505 0.6937 2.0346 0.0106 0.2867 0.7027
0.2153 0.6979 2.0468 0.0151 0.2854 0.6995
0.2661 0.6950 2.0383 0.0186 0.2844 0.6970
3.3.3.3 SISTEMA TERNARIO ETA + DMF + MTFFB (DISOLUCIÓN BINARIA: 50% ETA
– 50% DMF)
En la Tabla 3.8 se muestran los datos de la concentraciones en masa y fracción mol del sistema ternario
conformado por MTFFB + ETA + DMF, en el cual se utilizó la disolución binaria 50% ETA – 50%
DMF con los datos de los pesos medidos de los componentes con los que se prepararon las mezclas.
Tabla 3.8 Concentraciones masa y fracción mol del sistema ternario ETA+ DMF + MTFFB,
(Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
Tabla 3.9 Concentraciones masa y fracción mol del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB,
(Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF)
Después de realizar la calibración del densímetro de tubo vibrante con las sustancias de referencia, se
seguirá el siguiente procedimiento para realizar las mediciones de las muestras.
1) Desgasificación de la muestra con una Bomba de vacío marca FELISA FE-1500 (73.4 L/min);
para eliminar las burbujas de aire, y evitar error en las medición.
2) Utilizando la jeringa se introduce la muestra dentro del tubo U vibrante, verificando el llenado a
través de la cámara corroborando que no se generen burbujas.
3) Establecer los rangos de temperatura de medición.
4) Esperar a que la lectura de la temperatura se estabilice y presionar el botón “Start”.
5) Tomar la lectura de densidad y temperatura.
6) Tomar lectura de tres valores y posteriormente realizar el promedio de estas.
7) Incrementar la temperatura 5 grados Celsius y repetir el procedimiento a partir del punto 6 hasta
llegar a 60 ºC.
8) Para retirar la muestra del densímetro es necesario bajar la temperatura a 20 ºC.
9) Finalmente realizar la limpieza correspondiente.
En este capítulo se muestran los resultados obtenidos a través del método experimental antes
mencionado, haciendo comparaciones y validando los resultados con graficas de Densidad contra
Temperatura y Densidad contra Concentración para con ello poder posteriormente realizar los cálculos
y el análisis correspondiente de los mismos.
Finalmente en este capítulo encontraremos los resultados organizados en tablas y graficas con
un pequeño análisis de esto, al realizar comparaciones de las sustancias puras ETA + DMF y mezclas
entre ellas, con datos bibliográficos de mediciones anteriores.
Tabla 4.1 Resultados de densidades con respecto al cambio de temperatura del sistema binario ETA
+ MTFFB
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T 0 0.0019 0.0037 0.0055 0.0075 0.0092 0.00109 0.00127 0.00145 0.00166
(K)
ρ(g/cm3)
293.15 1.0161 1.0191 1.0215 1.0242 1.0271 1.0300 1.0322 1.0344 1.0371 1.0395
298.15 1.0122 1.0152 1.0176 1.0203 1.0232 1.0260 1.0283 1.0305 1.0332 1.0355
303.15 1.0082 1.0113 1.0137 1.0164 1.0193 1.0221 1.0243 1.0265 1.0293 1.0316
308.15 1.0043 1.0074 1.0097 1.0124 1.0154 1.0182 1.0204 1.0226 1.0253 1.0277
313.15 1.0003 1.0034 1.0058 1.0084 1.0114 1.0142 1.0164 1.0186 1.0214 1.0237
318.15 0.9963 0.9994 1.0018 1.0045 1.0074 1.0102 1.0125 1.0147 1.0174 1.0197
323.15 0.9924 0.9954 0.9978 1.0005 1.0034 1.0063 1.0085 1.0107 1.0134 1.0158
328.15 0.9883 0.9913 0.9938 0.9965 0.9995 1.0023 1.0045 1.0067 1.0094 1.0118
333.15 0.9843 0.9873 0.9898 0.9925 0.9954 0.9982 1.0005 1.0027 1.0054 1.0077
1.06
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0019
xMTFFB= 0.0037
xMTFFB= 0.0055
1.04
xMTFFB= 0.0075
xMTFFB= 0.0092
xMTFFB= 0.0109
xMTFFB= 0.0127
g/cm )
3
xMTFFB= 0.0145
1.02
xMTFFB= 0.0166
1.00
0.98
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 4.1. Densidad contra temperatura del sistema binario ETA + MTFFB.
1.06
293.15 K
298.15 K
303.15 K
308.15 K
1.04 313.15 K
318.15 K
323.15 K
328.15 K
g / cm )
333.15 K
3
1.02
1.00
0.98
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018
xMTFFB
Figura 4.2. Densidad contra concentración del sistema binario ETA + MTFFB.
0.06
Hernández M. M. y Colab.[17]
Kapadi y Colab.[18]
0.04 García Albuin y Colab.[19]
Hawrylaky y Colab.[20]
Burkey y Colab.[21]
0.02
100(exp-Lit)/Lit
0.00
-0.02
-0.04
-0.06
290 295 300 305 310 315
T(K)
Figura 4.3. Comparación de densidades de la Etanolamina con los datos reportados en la literatura.
Los resultados obtenidos en este trabajo de las mediciones de las densidades, tiene un error relativo
[18]
menor al0.02% con respecto al trabajo de Kapadi y Colab. . Siendo este el más acercado a los
resultados obtenidos. En cambio el trabajo de García Albuin y Colab.[19]. Es el que tiene un error
relativo mayor al estar entre el 0.04% y 0.06%.
En la Tabla 4.3 se muestran los resultados de las densidades a diferentes temperaturas obtenidos
después de la experimentación realizada para el sistema binario DMF + MTFFB, además en la Figura
4.4 se puede apreciar la manera en se comporta la densidad al ir aumentando la temperatura de la
mezcla y en la figura 4.5 presentamos el grafico que muestra el comportamiento de la densidad con
respecto al cambio de concentraciones.
Tabla 4.3 Resultados de densidades con respecto al cambio de temperatura del sistema binario DMF
+ MTFFB.
T (K) xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
0 0.0029 0.0049 0.0068 0.0092 0.0116 0.0136 0.0157 0.0181 0.0202
ρ (g/cm3)
293.15 0.9491 0.9542 0.9574 0.9599 0.9647 0.9684 0.9702 0.9735 0.977 0.9801
298.15 0.9443 0.9495 0.9527 0.9551 0.9600 0.9636 0.9656 0.9688 0.9723 0.9754
303.15 0.9396 0.9448 0.948 0.9504 0.9553 0.9589 0.9609 0.9642 0.9677 0.9708
308.15 0.9348 0.94 0.9432 0.9457 0.9506 0.9542 0.9562 0.9595 0.963 0.9662
313.15 0.9300 0.9353 0.9385 0.941 0.9459 0.9495 0.9515 0.9548 0.9583 0.9615
318.15 0.9252 0.9305 0.9338 0.9362 0.9411 0.9448 0.9468 0.9502 0.9537 0.9568
323.15 0.9204 0.9257 0.929 0.9315 0.9364 0.9401 0.9421 0.9455 0.949 0.9522
328.15 0.9156 0.9209 0.9242 0.9267 0.9317 0.9353 0.9374 0.9408 0.9443 0.9475
333.15 0.9108 0.9161 0.9194 0.9219 0.9269 0.9306 0.9327 0.936 0.9396 0.9428
1.00
xMTFFB=0.0000
xMTFFB=0.0029
xMTFFB=0.0049
0.98 xMTFFB=0.0068
xMTFFB=0.0092
xMTFFB=0.0116
xMTFFB=0.0136
0.96 xMTFFB=0.0157
g/cm )
3
xMTFFB=0.0181
xMTFFB=0.0202
0.94
0.92
0.90
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 4.4. Densidad contra temperatura del sistema binario DMF + MTFFB.
1.00
293.15 K
298.15 K
303.15 K
0.98 308.15 K
313.15 K
318.15 K
323.15 K
328.15 K
0.96 333.15 K
r ( g / cm )
3
0.94
0.92
0.90
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025
X MTFFB
Figura 4.5. Densidad contra concentración del sistema binario DMF + MTFFB.
0.20
Hernández M. M. y Colab.[17]
0.15 Chu y Colab.[22]
Scharliny Colab.[23]
Zúñigay Colab.[24]
0.10 Marchetti y Colab.[25]
Juarezy Colab.[26]
100(exp-Lit)/Lit
0.05
0.00
-0.05
-0.10
-0.15
-0.20
290 295 300 305 310 315
T(K)
Figura 4.6. Comparación de densidades de la DMF con los datos reportados en la literatura.
Los resultados obtenidos en este trabajo de las mediciones de las densidades, tienen un error relativo
menor al 0.05% con respecto a los trabajos de Chu y Colab. [22] y Zúñiga y Colab.[24] siendo estos los
más acercados a los resultados obtenidos. En cambio los trabajos de Scharlin y Colab. [23] y Marchetti
y Colab.[25] llegamos a tener el valor mayor de error relativo cerca del 0.15%.
En la Tabla 4.5 se muestran los resultados de las densidades a diferentes temperaturas obtenidos
después de la experimentación realizada para el sistema ternario Etanolamina + N-N
Dimetilformamida + Bromuro de Metil trifenilfosfonio, (Disolución binaria: 25% Etanolamina – 75%
N,N-Dimetilformamida), además en la figura 4.7 se puede apreciar la manera en se comporta la
Tabla 4.5 Densidades con respecto al cambio de temperatura del sistema ternario ETA + DMF +
MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF).
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0 0.0022 0.0064 0.0106 0.0151 0.0186
ρ (g/cm3)
293.15 0.9635 0.9672 0.9737 0.9822 0.9911 1.0030
298.15 0.9588 0.9625 0.9691 0.9780 0.9865 0.9986
303.15 0.9542 0.9579 0.9644 0.9734 0.9820 0.9942
308.15 0.9495 0.9532 0.9598 0.9688 0.9774 0.9898
313.15 0.9448 0.9486 0.9551 0.9641 0.9728 0.9854
318.15 0.9401 0.9439 0.9505 0.9595 0.9682 0.9810
323.15 0.9354 0.9392 0.9458 0.9549 0.9636 0.9766
328.15 0.9307 0.9345 0.9411 0.9502 0.9590 0.9721
333.15 0.9259 0.9298 0.9365 0.9455 0.9544 0.9676
1.03
xMTFFB=0.0000
1.02 xMTFFB=0.0022
xMTFFB=0.0064
xMTFFB=0.0106
1.01
xMTFFB=0.0151
xMTFFB=0.0186
1.00
g / cm )
3
0.99
0.98
0.97
0.96
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 4.7. Densidad contra temperatura del sistema ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA
– 75% DMF).
1.02
293.15 K
298.15 K
303.15 K
1.00 308.15 K
313.15 K
318.15 K
323.15 K
328.15 K
0.98 333.15 K
g / cm )
3
0.96
0.94
0.92
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
X MTFFB
Figura 4.8 Densidad contra concentración del sistema ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25%
ETA – 75% DMF).
En la Tabla 4.6 se muestran los resultados de las densidades a diferentes temperaturas obtenidos
después de la experimentación realizada para el sistema ternario Etanolamina + N-N
Dimetilformamida + Bromuro de Metil trifenilfosfonio, (Disolución binaria: 50% Etanolamina – 50%
N,N-Dimetilformamida), además en la figura 4.9 se puede apreciar la manera en se comporta la
densidad al ir aumentando la temperatura de la mezcla y en la figura 4.10 presentamos el grafico que
muestra el comportamiento de la densidad con respecto al cambio de concentraciones.
Tabla 4.6 Densidades con respecto al cambio de temperatura del sistema ternario ETA + DMF +
MTFFB, (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF).
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
Temperatura 0.0000 0.0021 0.0062 0.0107 0.0140 0.0185
(K)
ρ (g/cm3)
293.15 0.98088 0.98454 0.99032 0.99697 1.00163 1.00782
298.15 0.97643 0.98011 0.9859 0.99256 0.99724 1.00344
303.15 0.97196 0.97565 0.98146 0.98813 0.99283 0.99904
308.15 0.96747 0.97118 0.97701 0.9837 0.98841 0.99463
313.15 0.96296 0.96671 0.97255 0.97926 0.98398 0.99022
318.15 0.95845 0.96222 0.96807 0.9748 0.97953 0.9858
323.15 0.95392 0.95771 0.96358 0.97033 0.97508 0.98136
328.15 0.94932 0.9532 0.95909 0.96585 0.97061 0.97691
333.15 0.94481 0.94866 0.95457 0.96136 0.96613 0.97245
1.02
xMTFFB= 0.0000
1.01 xMTFFB= 0.0021
xMTFFB= 0.0062
1.00 xMTFFB= 0.0107
xMTFFB= 0.0140
0.99 xMTFFB= 0.0185
g / cm )
3
0.98
0.97
0.96
0.95
0.94
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 4.9. Densidad contra temperatura del sistema ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria:
50% ETA – 50% DMF).
1.02
293.15 K
298.15 K
1.01
303.15 K
308.15 K
1.00 313.15 K
318.15 K
323.15 K
0.99 328.15 K
333.15 K
g / cm )
3
0.98
0.97
0.96
0.95
0.94
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
X MTFFB
Figura 4.10. Densidad contra concentración del sistema ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria:
50% ETA – 50% DMF).
En la Tabla 4.7 se muestran los resultados de las densidades a diferentes temperaturas obtenidos
después de la experimentación realizada para el sistema ternario Etanolamina + N-N
Dimetilformamida + Bromuro de Metil trifenilfosfonio, (Disolución binaria: 75% Etanolamina – 25%
N,N-Dimetilformamida), además en la figura 4.11 se puede apreciar la manera en se comporta la
densidad al ir aumentando la temperatura de la mezcla y en la figura 4.12 presentamos el grafico que
muestra el comportamiento de la densidad con respecto al cambio de concentraciones.
Tabla 4.7 Densidades con respecto al cambio de temperatura del sistema ternario ETA + DMF +
MTFFB, (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF).
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0 0.0020 0.0058 0.0097 0.0134 0.0173
ρ (g/cm3)
293.15 0.9982 1.0026 1.0082 1.0141 1.0184 1.0243
298.15 0.9940 0.9985 1.0041 1.0100 1.0142 1.0194
303.15 0.9898 0.9943 0.9999 1.0058 1.0101 1.0158
308.15 0.9855 0.9901 0.9957 1.0017 1.0059 1.0116
313.15 0.9813 0.9859 0.9915 0.9975 1.0017 1.0074
318.15 0.9770 0.9817 0.9873 0.9933 0.9975 1.0033
323.15 0.9727 0.9775 0.9831 0.9891 0.9933 0.9991
328.15 0.9684 0.9732 0.9788 0.9848 0.9891 0.9949
333.15 0.9641 0.9690 0.9746 0.9806 0.9849 0.9906
1.03
xMTFFB=0.0000
1.02 xMTFFB=0.0020
xMTFFB=0.0058
xMTFFB=0.0097
1.01
xMTFFB=0.0134
xMTFFB=0.0173
g / cm )
1.00
3
0.99
0.98
0.97
0.96
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 4.11. Densidad contra temperatura del sistema ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria:
25% ETA – 75% DMF).
1.03
1.02
1.01
g / cm )
1.00
3
0.99
293.15 K
298.15 K
0.98 303.15 K
308.15 K
313.15 K
318.15 K
0.97 323.15 K
328.15 K
333.15 K
0.96
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018 0.020
X MTFFB
Figura 4.12. Densidad contra concentración del sistema ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25%
ETA – 75% DMF).
[17]
En este apartado se lleva a cabo una comparación de los datos de la tesis de Hernández con los
datos de las densidades experimentales obtenidas en esta trabajo de disoluciones binarias de
Etanolamina – N,N, -Dimetilformamida, en la Tabla 4.8 se muestran los datos de las densidades
obtenidas del trabajo de Hernández [17], respecto a la fracción mol de la N,N- Dimetilformamida, y en
la Tabla 4.9 los datos obtenidos en esta tesis
[17].
Tabla 4.8 Densidades de disoluciones binarias obtenidos de la tesis de Hernández
Tabla 4.9 Densidades experimentales de las disoluciones binarias del presente trabajo.
Se realizó un ajuste de segundo orden a los cálculos de la tesis anterior para poder conocer el valor a
la misma fracción mol que las disoluciones realizadas en esta tesis, valor con el que se logró calcular
el porciento de error en estos datos, a las diferentes temperaturas los cuales se muestran en las Tablas
4.10, 4.11, 4.12, 4.13 y 4.14, siendo el error mayor de 0.1% en la disolución de 50% ETA- 50% DMF,
lo que se puede apreciar gráficamente en la Figura 4.13.
%
xETA xDMF exp calc
Error
293.15 K
1.0000 0.0000 1.0163 1.0159 0.04
0.7864 0.2136 0.9982 0.9973 0.09
0.5573 0.4427 0.9809 0.9799 0.10
0.2898 0.7102 0.9635 0.963 0.06
0.0000 1.0000 0.9489 0.9486 0.03
298.15 K
1.0000 0.0000 1.0124 1.012 0.04
0.7864 0.2136 0.9940 0.9931 0.09
0.5573 0.4427 0.9764 0.9755 0.10
0.2898 0.7102 0.9588 0.9583 0.05
0.0000 1.0000 0.9441 0.9439 0.03
303.15 K
1.0000 0.0000 1.0085 1.0081 0.04
0.7864 0.2136 0.9898 0.9889 0.08
0.5573 0.4427 0.9720 0.9711 0.09
0.2898 0.7102 0.9542 0.9537 0.05
0.0000 1.0000 0.9394 0.9392 0.02
308.15 K
1.0000 0.0000 1.0045 1.0041 0.04
0.7864 0.2136 0.9855 0.9846 0.09
0.5573 0.4427 0.9675 0.9665 0.10
0.2898 0.7102 0.9495 0.949 0.05
0.0000 1.0000 0.9346 0.9344 0.02
313.15 K
1.0000 0.0000 1.0006 1.0002 0.04
0.7864 0.2136 0.9813 0.9804 0.09
0.5573 0.4427 0.9630 0.9621 0.09
0.2898 0.7102 0.9448 0.9444 0.05
0.0000 1.0000 0.9298 0.9297 0.01
1.04
T=293.15K Experimentales
T=298.15K Experimentales
T=303.15K Experimentales
1.02 T=308.15K Experimentales
T=313.15K Experimentales
[17]
T=293.15K Hernández M. M.
[17]
T=298.15K Hernández M. M.
1.00 [17]
T=303.15K Hernández M. M.
[17]
T=308.15K Hernández M. M.
g/cm3)
[17]
T=313.15K Hernández M. M.
0.98
0.96
0.94
0.92
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
xDMF
Figura 4.13 Comparación de densidades experimentales con las obtenidas por Hernández [17] contra
la fracción molar de la DMF.
En este capítulo se realizaran los cálculos de las propiedades termodinámicas, tales como, coeficiente
de expansión volumétrica isobárica, volúmenes molares parciales y volúmenes molares en exceso,
además de llevarse a cabo las correlaciones de densidades de los diferentes sistemas con los que se
trabajó la experimentación.
Si hablamos que la ecuación se trata de una ecuación de segundo orden las constantes k0, k1 y k2 son
parámetros ajustables, que pueden ser obtenidos a través del software Sigmaplot 9.0 al realizar una
regresión lineal alimentando datos de densidad y temperatura en este software
Tabla 5.1. Parámetros k0, k1 y k2 de cada una de las correlaciones realizadas del sistema ETA +
MTFFB.
1.05
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0019
1.04 xMTFFB= 0.0037
xMTFFB= 0.0055
xMTFFB= 0.0075
xMTFFB= 0.0092
1.03
xMTFFB= 0.0109
xMTFFB= 0.0127
xMTFFB= 0.0145
(g/cm )
1.01
1.00
0.99
0.98
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.1.- Correlación de las densidades experimentales del sistema ETA + MTFFB en función de
la temperatura.
6e-5
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0019
xMTFFB= 0.0037
4e-5 xMTFFB= 0.0055
xMTFFB= 0.0075
xMTFFB= 0.0092
xMTFFB= 0.0109
2e-5 xMTFFB= 0.0127
exp-cal(g cm )
-3
xMTFFB= 0.0145
xMTFFB= 0.0166
0
-2e-5
-4e-5
-6e-5
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.2 Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema binario
ETA + MTFFB con los valores experimentales obtenidos.
La tabla 5.2 muestra los parámetros obtenidos en el ajuste de datos k0, k1 y k2 para el sistema binario
DMF + MTFFB, además en la figura 5.3 se muestra la gráfica con la correlación de las densidades en
función de la temperatura y en la figura 5.4 tenemos la representación gráfica de los residuales de las
densidades calculados con las correlaciones y así podemos verificar que el valor de xMTFFB=0.0116 es
el que se encuentra más alejado de los demás.
Tabla 5.2. Parámetros k0, k1 y k2 de cada una de las correlaciones realizadas del sistema binario de
DMF + MTFFB
1.00
xMTFFB=0.0000
xMTFFB=0.0029
xMTFFB=0.0049
0.98 xMTFFB=0.0068
xMTFFB=0.0092
xMTFFB=0.0116
xMTFFB=0.0136
xMTFFB=0.0157
0.96 xMTFFB=0.0181
(g/cm )
3
xMTFFB=0.0202
0.94
0.92
0.90
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.3. Correlación de las densidades experimentales del sistema binario de MTFFB + DMF en
función de la temperatura.
6e-5
xMTFFB=0.0000
xMTFFB=0.0029
xMTFFB=0.0049
4e-5 xMTFFB=0.0068
xMTFFB=0.0092
xMTFFB=0.0116
xMTFFB=0.0136
2e-5 xMTFFB=0.0157
exp-calc (g/cm3)
xMTFFB=0.0181
xMTFFB=0.0202
0
-2e-5
-4e-5
-6e-5
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.4. Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema binario
MTFFB + DMF con los valores experimentales obtenidos.
Tabla 5.3. Parámetros k0, k1 y k2 de cada una de las correlaciones realizadas del sistema ternario;
ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 25% ETA – 75% MTFFB)
1.03
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0022
1.02
xMTFFB= 0.0064
xMTFFB= 0.0106
1.01 xMTFFB= 0.0151
xMTFFB= 0.0186
( g / cm )
3
1.00
0.99
0.98
0.97
0.96
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.5 Correlación de las densidades experimentales del sistema ternario: ETA + DMF + MTFFB
(Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF) en función de la temperatura.
0.0006
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0022
0.0004 xMTFFB= 0.0064
xMTFFB= 0.0106
xMTFFB= 0.0151
0.0002 xMTFFB=0.0186
exp-calc(g/cm3)
0.0000
-0.0002
-0.0004
-0.0006
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.6. Gráfica de los residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el
sistema ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF) con los valores
experimentales obtenidos.
Tabla 5.4. Parámetros k0, k1 y k2 de cada una de las correlaciones realizadas del sistema ternario;
ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
1.02
xMTFFB= 0.0000
1.01 xMTFFB= 0.0021
xMTFFB= 0.0062
1.00 xMTFFB= 0.0107
xMTFFB= 0.0140
0.99
xMTFFB= 0.0185
g / cm )
3
0.98
0.97
0.96
0.95
0.94
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.7 Correlación de las densidades experimentales del sistema ternario: ETA + DMF + MTFFB
(Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF) en función de la temperatura.
6e-5
4e-5
2e-5
exp-calc(g/cm3)
xMTFFB=0
-2e-5 xMTFFB=0.0021
xMTFFB=0.0062
xMTFFB=0.0107
-4e-5
xMTFFB=0.0140
xMTFFB=0.0185
-6e-5
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.8. Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema
ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF) con los valores
experimentales obtenidos.
Tabla 5.5. Parámetros k0, k1 y k2 de cada una de las correlaciones realizadas del sistema ternario;
ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF)
1.03
xMTFFB= 0.0000
1.02 xMTFFB= 0.0020
xMTFFB= 0.0058
xMTFFB= 0.0097
1.01
xMTFFB= 0.0134
xMTFFB= 0.0173
g / cm )
1.00
3
0.99
0.98
0.97
0.96
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.9 Correlación de las densidades experimentales del sistema ternario: ETA + DMF + MTFFB
(Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF) en función de la temperatura.
6e-4
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0020
4e-4 xMTFFB= 0.0058
xMTFFB= 0.0097
xMTFFB= 0.0134
2e-4 xMTFFB= 0.0173
exp-calc(g/cm3)
-2e-4
-4e-4
-6e-4
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.10. Residuales de densidades calculados por las correlaciones obtenidas para el sistema
ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF) con los valores
experimentales obtenidos.
El coeficiente de expansión volumétrica (α) es una de las propiedades termodinámicas que se pueden
calcular a partir de conocer la densidad, y permite conocer información sobre la expansión que puede
tener el fluido por incremento de la temperatura. Este se puede calcular con la ecuación 8 donde la
derivada de la velocidad con respecto a la temperatura es calculada con una ecuación que represente
la densidad en función de la temperatura, para esto usamos la ecuación 9, con lo que la derivada de la
densidad con respecto a la temperatura queda de la siguiente forma:
T
(8)
k1 2k2T (9)
T
Con la ecuación anterior tenemos que la velocidad en la que cambia la densidad con respecto a la
temperatura queda como una función de la temperatura. A continuación sustituimos la derivada
anterior y la densidad como se expresa en la ecuación 8 en la ecuación 9, obteniendo la expresión para
calcular el coeficiente de expansión volumétrica siguiente:
( k1 2 k 2 T )
(10)
k 0 k1T k 2T 2
Los parámetros de las constantes k0, k1 y k2 reportados en las Tablas 5.1 a 5.5 son los que se van a
sustituir en la ecuación antes mencionada para cada mezcla y así obtener los coeficientes de expansión
volumétrica.
Los valores de α correspondientes al sistema binario ETA + MTFFB se encuentran en la Tabla 5.6, a
su vez se puede apreciar más claramente su comportamiento en las figuras 5.11 y 5.12 en las que se
encuentra gráficamente los valores del coeficiente de expansión volumétrica sobre el eje “Y” y la
temperatura y concentración sobre el eje “X” respectivamente. Pudiendo apreciar una ligera
desviación cuando xMTFFB = 0.0019 como también sucede con las densidades.
Tabla 5.6. Valores de coeficiente de expansión volumétrica (α) obtenidos con la ecuación 10 del
sistema binario ETA + MTFFB
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0.0000 0.0019 0.0037 0.0055 0.0075 0.0092 0.0109 0.0127 0.0145 0.0166
α x104(K-1)
293.15 7.7161 7.6405 7.6688 7.6522 7.6290 7.5929 7.5765 7.5744 7.5461 7.5401
298.15 7.7724 7.7135 7.7245 7.7063 7.6817 7.6479 7.6314 7.6265 7.5990 7.5911
303.15 7.8294 7.7871 7.7808 7.7608 7.7349 7.7035 7.6868 7.6790 7.6525 7.6425
308.15 7.8868 7.8615 7.8376 7.8159 7.7887 7.7596 7.7427 7.7320 7.7064 7.6944
313.15 7.9448 7.9367 7.8950 7.8715 7.8429 7.8163 7.7992 7.7855 7.7608 7.7468
318.15 8.0034 8.0126 7.9529 7.9277 7.8977 7.8735 7.8562 7.8395 7.8158 7.7997
323.15 8.0626 8.0893 8.0114 7.9844 7.9530 7.9312 7.9138 7.8941 7.8713 7.8530
328.15 8.1224 8.1669 8.0704 8.0416 8.0088 7.9895 7.9719 7.9491 7.9273 7.9069
333.15 8.1827 8.2452 8.1301 8.0994 8.0652 8.0484 8.0306 8.0047 7.9839 7.9614
8.3e-4
8.2e-4
8.1e-4
8.0e-4
(K )
-1
7.9e-4
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0019
7.8e-4 xMTFFB= 0.0037
xMTFFB= 0.0055
xMTFFB= 0.0075
7.7e-4
xMTFFB= 0.0092
xMTFFB= 0.0109
7.6e-4 xMTFFB= 0.0127
xMTFFB= 0.0145
xMTFFB= 0.0166
7.5e-4
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.11.Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario ETA + MTFFB.
8.3e-4
293.15 K
298.15 K
8.2e-4 303.15 K
308.15 K
313.15 K
8.1e-4 318.15 K
323.15 K
328.15 K
333.15 K
8.0e-4
(K )
-1
7.9e-4
7.8e-4
7.7e-4
7.6e-4
7.5e-4
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018
xMTFFB
Figura 5.12. Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario ETA + MTFFB.
Los valores de α correspondientes al sistema binario DMF + MTFFB se encuentran en la Tabla 5.7, a
su vez se puede apreciar más claramente su comportamiento en las figuras 5.13 y 5.14 en las que se
encuentra gráficamente los valores del coeficiente de expansión volumétrica sobre el eje “Y” y la
temperatura y concentración sobre el eje “X” respectivamente. Pudiendo apreciar una ligera
desviación cuando xMTFFB= 0.0116 como también sucede con las densidades.
Tabla 5.7. Valores de coeficiente de expansión volumétrica (α) obtenidos con la ecuación 10 del
sistema binario DMF + MTFFB.
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0.0000 0.0029 0.0049 0.0068 0.0092 0.0116 0.0136 0.0157 0.0181 0.0202
α x10 4(K-1)
293.15 9.9934 9.8959 9.8329 9.7839 9.7071 9.7038 9.6004 9.5453 9.4973 9.4327
298.15 10.0682 9.9685 9.9047 9.8542 9.7762 9.7614 9.6658 9.6092 9.5579 9.4951
303.15 10.1439 10.0418 9.9772 9.9253 9.8460 9.8196 9.7319 9.6738 9.6192 9.5583
308.15 10.2204 10.1160 10.0507 9.9972 9.9166 9.8784 9.7987 9.7392 9.6812 9.6221
313.15 10.2979 10.1911 10.1250 10.0700 9.9880 9.9379 9.8663 9.8052 9.7439 9.6866
318.15 10.3763 10.2671 10.2002 10.1436 10.0603 9.9980 9.9346 9.8720 9.8073 9.7518
323.15 10.4556 10.3440 10.2762 10.2181 10.1334 10.0587 10.0038 9.9395 9.8713 9.8178
328.15 10.5359 10.4218 10.3532 10.2935 10.2074 10.1201 10.0737 10.0079 9.9361 9.8845
333.15 10.6172 10.5006 10.4311 10.3698 10.2822 10.1822 10.1444 10.0769 10.0016 9.9520
xMTFFB= 0.0000
1.08e-3 xMTFFB= 0.0029
xMTFFB= 0.0049
xMTFFB= 0.0068
1.06e-3 xMTFFB= 0.0092
xMTFFB= 0.0116
xMTFFB= 0.0136
1.04e-3 xMTFFB= 0.0157
xMTFFB= 0.0181
xMTFFB= 0.0202
(K-1)
1.02e-3
1.00e-3
9.80e-4
9.60e-4
9.40e-4
T (K)
Figura 5.13.Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario DMF + MTFFB.
1.08e-3
291.15 K
1.06e-3 298.15 K
303.15 K
308.15 K
1.04e-3 313.15 K
318.15 K
323.15 K
1.02e-3 328.15 K
333.15 K
(K-1)
1.00e-3
9.80e-4
9.60e-4
9.40e-4
9.20e-4
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025
xMTFFB
Figura 5.14. Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema binario DMF + MTFFB.
5.2.3 Sistema ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF)
Los valores de α correspondientes al sistema ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria:
25% ETA – 75% DMF) se encuentran en la Tabla 5.8, a su vez se puede apreciar más claramente su
comportamiento en las figuras 5.15 y 5.16 en las que se encuentra gráficamente los valores del
coeficiente de expansión volumétrica sobre el eje “Y” y la temperatura y concentración sobre el eje
“X” respectivamente.
Tabla 5.8. Valores de coeficiente de expansión volumétrica (α) obtenidos con la ecuación 10 del
sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF)
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0.0000 0.0022 0.0064 0.0106 0.0151 0.0186
α x10 (K )
4 -1
9.00e-4
8.80e-4
8.60e-4
(K-1)
8.40e-4
xMTFFB=0
xMTFFB=0.0022
xMTFFB=0.0064
8.20e-4 xMTFFB=0.0106
xMTFFB=0.0151
xMTFFB=0.0186
8.00e-4
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.15 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF)
9.00e-4
293.15 K
298.15 K
303.15 K
8.80e-4 308 .15 K
313.15 K
318.15 K
323.15 K
328.25 K
8.60e-4 333.15 K
(K-1)
8.40e-4
8.20e-4
8.00e-4
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
xMTFFB
Figura 5.16 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 25% ETA – 75% DMF).
5.2.4 Sistema ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
Los valores de α correspondientes al sistema ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria:
50% ETA – 50% DMF) se encuentran en la Tabla 5.9, a su vez se puede apreciar más claramente su
comportamiento en las figuras 5.17 y 5.18 en las que se encuentra gráficamente los valores del
coeficiente de expansión volumétrica sobre el eje “Y” y la temperatura y concentración sobre el eje
“X” respectivamente.
Tabla 5.9 Valores de coeficiente de expansión volumétrica (α) obtenidos con la ecuación 10 del
sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0.0000 0.0021 0.0062 0.0107 0.0149 0.0185
α x10 (K )
4 -1
9.8e-4
xMTFFB= 00000
xMTFFB= 0.0021
9.6e-4 xMTFFB= 0.0062
xMTFFB= 0.0107
xMTFFB= 0.0149
9.4e-4
xMTFFB= 0.0185
9.2e-4
(K-1)
9.0e-4
8.8e-4
8.6e-4
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.17. Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 50% ETA – 50% DMF)
9.8e-4
293.15 K
298.15 K
303.15 K
9.6e-4 308.15 K
313.15 K
318.15 K
323.15 K
9.4e-4 328.15 K
333.15 K
(K-1)
9.2e-4
9.0e-4
8.8e-4
8.6e-4
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
xMTFFB
Figura 5.18 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la
ecuación 10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 50% ETA – 50%
DMF)
5.2.5 Sistema ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF)
Los valores de α correspondientes al sistema ternario ETA + DMF + MTFFB (Disolución binaria:
75% ETA – 25% DMF) se encuentran en la Tabla 5.10, a su vez se puede apreciar más claramente su
comportamiento en las figuras 5.19 y 5.20 en las que se encuentra gráficamente los valores del
coeficiente de expansión volumétrica sobre el eje “Y” y la temperatura y concentración sobre el eje
“X” respectivamente.
Tabla 5.10 Valores de coeficiente de expansión volumétrica (α) obtenidos con la ecuación 10 del
sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF)
xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB xMTFFB
T (K) 0.0000 0.002 0.0058 0.0097 0.0134 0.0173
α x10 (K )
4 -1
9e-4
xMTFFB= 0.0000
xMTFFB= 0.0020
9e-4 xMTFFB= 0.0058
xMTFFB= 0.0097
xMTFFB= 0.0134
xMTFFB= 0.0173
9e-4
(K-1)
8e-4
8e-4
8e-4
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 5.19 Coeficiente de expansión vol. contra Temperatura con los valores obtenidos con la ecuación 10
del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF)
9e-4
293.15 K
298.15 K
303.15 K
9e-4 308.15 K
313.15 K
318.15 K
323.15 K
328.15 K
333.15 K
9e-4
(K-1)
8e-4
8e-4
8e-4
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018 0.020
xMTFFB
Figura 5.20 Coeficiente de expansión vol. contra concentración con los valores obtenidos con la ecuación
10 del sistema ternario ETA + DMF + MTFFB, (Disolución binaria: 75% ETA – 25% DMF).
El volumen molar en exceso se calcula con la ecuación 11, la cual se encuentra expresada en términos
de densidad, donde ρ es la densidad de la mezcla binaria, ρ ETA y ρETA son las densidades de los
compuestos puros ETA y DMF, respectivamente, xDMF y xETA es la fracción mol de los compuestos.[27]
Tabla 5.11. Volúmenes Molares en exceso para las Disoluciones binarias: ETA + DMF.
VE (cm3 mol-1)
xETA xDMF
T=293.15K T=298.15K T=303.15K T=308.15K T=313.15K T=318.15K T=323.15K T=328.15K T=333.15K
0.0000 1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.2898 0.7102 0.1315 0.1399 0.1474 0.1560 0.1647 0.1720 0.1816 0.1897 0.1986
0.5573 0.4427 0.0972 0.1041 0.1115 0.1200 0.1294 0.1374 0.1466 0.1596 0.1650
0.7864 0.2136 0.0377 0.0421 0.0461 0.0506 0.0544 0.0590 0.0638 0.0679 0.0723
1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
in
V E xETA (1 xETA ) Ai (2 xETA 1)i (12)
i 0
Las correlaciones que se realizaron de los VE son de orden 3, por lo que i=3, y los valores se obtuvieron
por medio del software Sigmaplot 9.0 del cual también se obtuvo el grafico de estas correlaciones
(Figura 5.13). Los valores que se obtuvieron fueron A0, A1, A2, A3 de cada correlación a las diferentes
temperaturas medidas de las disoluciones y se encuentran en la Tabla 5.12
0.25
T=293.15K
T=298.15K
T=303.15K
0.20 T=308.15K
T=313.15K
T=318.15K
T=323.15K
0.15 T=328.15K
T=333.15K
VE
0.10
0.05
0.00
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
xETA
Figura 5.21 Volúmenes molares en exceso contra concentración de ETA de las disoluciones binarias
ETA + DMF.
Tabla 5.12 Parámetros calculados con la ecuación 12 (Redlich- Kiester) para cada temperatura
medida.
T (K) A0 A1 A2 A3
293.15 0.00032 0.87574 -1.7233 0.8479
298.15 0.00039 0.9237 -1.8032 0.8799
303.15 0.00039 0.9680 -1.8736 0.9059
308.15 0.00037 1.0188 -1.9543 0.9358
313.15 0.00029 1.0739 -2.0449 0.9712
318.15 0.00026 1.1144 -2.1011 0.9869
323.15 0.00026 1.1717 -2.1945 1.0230
328.15 -6E-05 1.2247 -2.2644 1.0396
333.15 0.00012 1.2800 -2.3565 1.0815
Con los valores obtenidos de la ecuación de Redlich-Kister se obtuvieron los datos de los residuales
entre el valor experimental y el calculado por la correlación a cada temperatura que se realizaron las
mediciones, se presentan en la figura 5.22
0.004
0.002
VEexp-VEcalc(cm3mol-1)
0.000
293.15 K
298.15 K
303.15 K
308.15 K
-0.002 313.15 K
318.15 K
323.15 K
328.15 K
333.15 K
-0.004
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
xETA
Figura 5.22 Residuales de los volúmenes molares en exceso y los valores calculados por la
correlación de Redlich-Kiester para las disoluciones binarias.
V ETA V E V ETA
0
(1 x ETA )(V / x ETA ) p ,T , xDMF (13)
V DMF V E V DMF
0
x ETA (V / x ETA ) p ,T , xDMF (14)
0 0
Donde VETA y VDMF son los volúmenes molares de los compuestos puros. Con la ecuación anterior
se substituye la correlación de Redlich-Kister en las ecuaciones anteriores, obteniendo las siguientes
ecuaciones:
i n i n
V ETA VETA
0
(1 x ETA ) 2 Ai (2 x ETA 1) i 2 x ETA (1 x ETA ) 2 (i) Ai (2 x ETA 1) i 1 (15)
i 0 i 0
in in
V DMF VDMF xETA Ai (2 xETA 1)i 2 xETA (1 xETA ) (i) A (2 x 1)i 1
0 2 2
i ETA (16)
i 0 i 0
Con estas ecuaciones se realizan los cálculos correspondientes de los volúmenes molares parciales de
las disoluciones binarias y se reportan en la Tabla 5.13 a cada temperatura y evaluados a cada
composición.[27]
Los valores de los volúmenes parciales de la Etanolamina están graficados en función de la fracción
mol de la Etanolamina en la Figura 5.23 y en la Figura 5.24 los volúmenes parciales de la N,N-
Dimetilformamida en función de la fracción mol de la Etanolamina.
T (K) V
0 0.2898 0.5573 0.7864 1
V ETA 63.5310 63.1047 60.8126 59.8652 60.0844
293.15
V DMF 83.8791 79.7656 77.8935 77.4620 76.9865
67
293.15 K
66 298.15 K
303.15 K
308.15 K
65 313.15 K
318.15 K
VETA(cm3mol-1)
64 323.15 K
328.15 K
333.15 K
63
62
61
60
59
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
xETA
92
293.15 K
90 298.15 K
303.15 K
88 308.15 K
313.15 K
VDMF(cm3mol-1)
318.15 K
86 323.15 K
328.15 K
333.15 K
84
82
80
78
76
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
xETA
Finalmente en la figura 5.25 se grafican V , V ETA y V DMF , a las diferentes temperaturas de las
mediciones, donde se puede apreciar la formación de una “Z” que es una gráfica característica que se
obtiene cuando se grafican los volúmenes molares parciales de un sistema binario.
95
VETA
90
VDMF
VIdeal
85
80
cm3mol-1
75
70
65
60
55
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
xETA
Figura 5.25 Volúmenes molares, volúmenes ideales y volúmenes molares parciales delas
disoluciones binarias ETA + DMF.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
En el presente trabajo de tesis se midieron las densidades de N,N-Dimetilformamida, Etanolamina y
Bromuro de Metil trifenilfosfonio en sistemas binarios y ternarios para estudiar el comportamiento de
estas sustancias como función de la composición y de la temperatura del sistema.
Para realizar mediciones precisas, se utilizaron aparatos cuyas incertidumbres en medición son las
siguientes: ±2x10-4 g/cm3 en densidad[28] , ±3x10-2 K en temperatura[28] , ±2x10-4 en composición
buscar
molar , además que se compararon los resultados obtenidos con otros de diversas fuentes
bibliográficas, por ejemplo, las desviaciones porcentuales máximas entre los resultados de este trabajo
y los de otras fuentes son: ±0.15 para DMF y ±0.06 para ETA, lo que demuestra la confiabilidad en
el trabajo experimental realizado.
Las mediciones de densidad se realizaron a nueve temperaturas diferentes desde una temperatura
inicial de 293.15 K y una final de 333.15 K con valores intermedios en incrementos de 5 K para
cualquier mezcla o fluido puro.
Se prepararon 9 mezclas binarias de sistemas DMF + MTFFB, 9 mezclas binarias de sistemas ETA +
MTFFB, 3 mezclas binarias DMF + ETA y 15 mezclas ternarias DMF + ETA + MTFFB a las cuales
se les realizaron las mediciones de densidad.
Se utilizó el modelo de ecuación cuadrática para ajustar los datos de densidad como función la
temperatura. Se obtuvieron los parámetros de dicha ecuación para usarlos en el cálculo del coeficiente
de expansión volumétrica isobárica que es una propiedad termodinámica derivada. También se
calcularon los volúmenes molares de exceso de las mezclas binarias ETA + DMF y se correlacionaron
con la composición a usando el modelo de Redlich-Kister para realizar el cálculo de volúmenes
molares parciales. Ambas ecuaciones tienen buena representación de los datos y las desviaciones
relativas entre los valores experimentales y los calculados son menores al ±6x10 -4 g/cm3 en densidad
y ±4x10-3 cm3/mol en volumen de exceso.
Los resultados obtenidos hasta el momento aportan nueva información para la comprensión de las
mezclas de líquido iónico con aminas y amidas. Los parámetros obtenidos también sirven para calcular
las propiedades que puede tener una mezcla a condiciones diferentes a las que se midieron en este
trabajo realizando interpolaciones de tal manera que dan flexibilidad a la modificación de parámetros
de operación de algún proceso que pueda ayudar al diseño de equipos (tanques de almacenamiento,
torres de absorción o destilación, el transporte de fluidos en tuberías, bombas, entre otros), que es un
factor importante para la ingeniería química.
Como recomendación se tiene el continuar con el estudio de mezclas ternarias para obtener
información disponible para el desarrollo y prueba de modelos termodinámicos que representen estos
fenómenos. En este trabajo sólo se estudiaron 48 mezclas binarias y ternarias, Sin embargo, un estudio
más completo abarcaría aproximadamente al menos 108 sistemas, con el fin de mantener constante la
concentración de un compuesto y poder variar las concentraciones de los demás.
Se recomienda realizar la experimentación de la captura de CO 2 con mezclas a las que se les midieron
las densidades en esta tesis para comprobar si un líquido iónico, en particular el MTFFB es un
coadyuvante en la mejora en la eficiencia o capacidad del proceso, de tal manera que pueda significar
ahorros económicos y disminución de la contaminación atmosférica.
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