REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DIVISIÓN DE ESTUDIOS BÁSICOS SECTORIALES
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

CONSTANTE CINÉTICA DE UNA REACCIÓN DE

SEGUNDO ORDEN

Presentado por:
Br. Alba M. González C.
C.I. 22.398.851

Maracaibo, agosto de 2016.

 RESUMEN

Se determinaron las constantes cinéticas de reacción para la hidrólisis alcalina del acetato
de etilo a través de las pendientes de la gráfica de (kt -k0) / (kt -k∞) en función de la
conductividad y del tiempo de reacción para sustancias de igual concentración. De igual
forma, se efectuó mediante dichas medidas de conductividad el seguimiento apropiado del
avance de la reacción, en cuanto a la sustitución progresiva de iones hidroxilo por los iones
generados de acetato de sodio reflejados por una disminución de la conductividad de los
sistemas con el tiempo. Dicha constate cinética (k) fue obtenida a temperaturas de 26, 30 y
35 ºC, lo cual permitió comparar tales mediciones y corroborar que la ausencia de una
esperada disminución del tiempo de reacción con el aumento de la temperatura, producto de
iones de CO2 interferentes. Finalmente, mediante los datos obtenidos para las pendientes a
cada temperatura se logró determinar la energía de activación para dicha reacción de
segundo orden con una magnitud de 6,8143 KJ/mol, lo cual vislumbró la necesidad de un
bajo costo energético para propiciar la misma.

INTRODUCCIÓN

Al estudiar la viabilidad de las reacciones químicas, se requiere necesariamente

evaluar la velocidad con que estas transcurren, y dicha variable resulta afectada
directamente por la presión, la temperatura y la concentración de las especies implicadas, y
cuyo estudio constituye el campo de la cinética química. Tal velocidad de reacción se
refiere a la rapidez con que un sistema reaccionante alcanza un estado de equilibrio, ante el
cual las reacciones se dan de forma espontánea o no espontánea. Aunado a esto, dicha
velocidad de reacción no solo vislumbra detalles acerca de la viabilidad de una reacción,
sino que también ayuda a inferir el mecanismo presentado por la misma. Ahora bien, la
velocidad v de una reacción química se expresa de manera cuantitativa al indicar la rapidez
con la cual disminuye la concentración de los reactantes en el tiempo, como consecuencia
del avance de la reacción. De esta forma, para una reacción fuera del equilibrio y a
temperatura y presión constantes la velocidad de reacción depende de la concentración de
las especies reaccionantes elevada a cierta potencia, según la siguiente ecuación: .1-3

A+B→C+D (1)
 𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵]
𝑣=− =− = 𝑘[𝐴][𝐵] (2)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Donde, [A] y [B] representan las concentraciones de los reactivos y k la constante

cinética, y que corresponde a una reacción de según orden siempre que [A] y [B] presenten
magnitudes distintas, o a una reacción de primer orden si las concentraciones de [A] y [B]
son iguales en magnitud. De manera que la ecuación integrada de la velocidad sería: 2-5

1 1
𝑣= − = 𝑘𝐴 𝑡(3)
[𝐴] [𝐴]0

Donde, [𝐴]0 y 𝑘𝐴 corresponden a la concentración inicial de A y a su constante

cinética respectivamente. Por otra parte, aunque existen diversas formas de seguir el avance
de una reacción química, el método del conductímetro resulta el más apropiado para
especies iónicas en solventes polares, como en el caso de la hidrólisis alcalina del acetato
de etilo. En la cual, la conductividad κ disminuye al avanzar la reacción como resultado de
la formación del ion acetato, el cual presenta una conductividad significativamente menor a
la del ion hidroxilo. Jugando el ion sodio el papel de ion espectador en el proceso, con una
variación de concentración nula en el sistema. De este modo, para la expresión de la
constante de velocidad en disolución electrolítica k se tiene para la misma que: 2-5

1 𝑘∞ − 𝑘𝑡
𝑘[𝐴]0 = (4)
𝑡 𝑘𝑡 − 𝑘0

Donde, κ∞ es la conductividad del sistema al final de la reacción, κt es la

conductividad en el tiempo t y κ0 es la conductividad del hidróxido de sodio. Además, estas
constantes suelen aumentar con la temperatura, para lo cual Arrhenius demostró que los
datos de la constante k en función del tiempo de diversas reacciones químicas cumplen con:
3-5

𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴℮𝐸𝑎/𝑅𝑇 ≡ 𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝐴 − (5)
𝑅𝑇
 Donde, 𝐸𝑎 representa la energía de activación del sistema y R la constante universal
de los gases. Por lo antes expuesto, el objetivo de la presente experiencia es la
determinación de la constante de cinética de una reacción de segunda orden, basada en la
hidrólisis alcalina del acetato de etilo y su variación con respecto a la temperatura.2

PARTE EXPERIMENTAL

Se preparó y estandarizó una solución de hidróxido de sodio 0,50 M y una de

acetato de etilo 0,02 M, seguido de una dilución de la primera para preparar una solución
0,02 M de hidróxido de sodio. De igual forma, se prepararon soluciones de 0,01 M de
hidróxido de sodio y acetato de sodio.

Por otra parte, se colocaron en un baño termostatizado a 26°C unos 50 ml de las

soluciones de hidróxido de sodio y acetato de etilo 0,02 M en matraces Erlenmeyers,
permitiendo que las soluciones se estabilizaran térmicamente. Posteriormente, fue agregada
velozmente a la solución de acetato de etilo la solución de hidróxido de sodio de igual
volumen (previamente medida la conductividad de ambas), agitándolas vigorosamente y
tomando el tiempo. A los 30 segundos de ello se midió la conductividad de las soluciones
con un conductímetro y de allí fueron medidas progresivamente las conductividades de las
soluciones a 1, 2, 3, 4 y 5 minutos de la primera. Finalmente, se repitió el proceso descrito a
temperaturas de 30 y 35ºC.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Para determinar la constante cinética de la reacción de hidrólisis alcalina del acetato

de etilo con hidróxido de sodio se graficó (k0-kt) / (kt-k∞) en función del tiempo (Figura 1),
utilizando las magnitudes de conductancia obtenidas para la mezcla reaccionante, así como
para los reactantes puros a distintas temperaturas (Anexo 1) y a concentraciones iguales de
reactivos, tal como se muestra en la Tabla 1. Mediante la cual, se logró apreciar una línea
recta característica de una reacción de segundo orden para cada temperatura estudiada,
cuyas pendientes arrojaron valores proporcionales que permitieron determinar las
constantes cinéticas respectivas del sistema para cada intervalo, como se muestra también
en la Tabla 1.

Así mismo, al graficar (k0-kt) / (kt-k∞) contra t se corrobora que la reacción

pertinente resulta de segundo orden, por lo que la velocidad de reacción de la misma
depende de la concentración de sus reactivos elevados estos a la primera potencia y
expresándose como:

v = k [CH3COOCH2CH3] [NaOH] (6)

Donde k es el coeficiente cinético y [CH3COOCH2CH3] y [NaOH] las

concentraciones de tales reactivos.

Tabla 1. Parámetros para la construcción de la curva de conductividad.

к de las Disoluciones de NaOH y CH3COONa
T sistema (°C) 26 30 35
Conductividad к (S/cm)
NaOH (к0) 36,7x10 -6
33,3 x10-6 30,9 x10-6
CH3CO2Na (к∞) 8,85 x10-6 9,96 x10-6 10,31 x10-6
H2O 0,049 x10-6 0,064 x10-6 0,078x10-6
к de la Mezcla de Reacción de NaOH y CH3COOC2H5
t (segundos) кt (S/cm)
-6
30 35,9 x10 41,3 x10-6 40,0 x10-6
-6
60 35,5 x10 40,6 x10-6 39,1 x10-6
120 35,4 x10-6 40,2 x10-6 38,7 x10-6
180 35,2 x10-6 39,9 x10-6 38,4 x10-6
240 35,0 x10-6 39,7 x10-6 38,1 x10-6
-6
300 34,9 x10 39,6 x10-6 37,9 x10-6
(к0 - кt) / (кt - к∞)
30 0,02957 -0,2553 -0,3065
60 0,04503 -0,2383 -0,2848
120 0,04896 -0,2282 -0,2747
180 0,05693 -0,2204 -0,2669
240 0,06501 -0,2152 -0,2591
300 0,06909 -0,2126 -0,2537
 Según esto, y a partir de lo plasmado por la línea superior de la Figura 1
correspondiente a la hidrólisis alcalina del acetato de etilo a 26ºC, puede inferirse que a
medida que tal reacción avanza en el tiempo, el cociente de la variación de la constante
cinética respecto al tiempo (kt -k0) / (kt -k∞) también aumenta, como consecuencia de la
disminución de la conductividad eléctrica del sistema por causa del remplazo de los iones
hidroxilo por iones acetato generados como producto, los cuales tienden a mostrar más
baja movilidad iónica que dichos iones hidroxilo. Sumado a esto, los coeficientes de
correlación de Pearson aproximados a 0,9 y bastante cercanos a 1 aseguran una precisa
relación entre los datos para cada caso.

Cinética de la reacción a distinas temperaturas

y = 0,0001x + 0,0318
0,1 R² = 0,9258
26ºC
0,05
0
(к0 - кt) / (кt - к∞)

-0,05 0 50 100 150 200 250 300 350

-0,1
y = 0,0001x - 0,2507
-0,15
30ºC R² = 0,8725
-0,2
-0,25
35ºC y = 0,0002x - 0,3012
-0,3
R² = 0,8876
-0,35
Tiempo (segs)

Figura 1. Cinética de reacción de las soluciones en función del tiempo.

Además, ya que la pendiente de la representación gráfica de (kt -k0)/ (kt -k∞) en

función del tiempo (t) viene dada por m=k*a, las constantes de velocidad respectivas
implican que k=m/a (Anexo 1), siendo tal constante para la reacción de la hidrólisis alcalina
del acetato de etilo a 26 ºC igual a 0,005 L/mol*s, tal como puede notarse en la Tabla 2.

Por otro lado, las líneas inferiores correspondientes a la hidrólisis alcalina del
acetato de etilo a 30 y 35ºC permiten observar la misma disminución de la conductividad
electrolítica al avanzar la reacción, solo que partiendo de constantes k negativas en
magnitud, las cuales se explican por el hecho de no utilizar agua exenta de CO2 durante la
experiencia, siendo este un ion de interferencia en el medio al variar significativamente la
concentración de iones Na+ que solo deberían resultar espectadores y no presentar tal
variación. Siendo el comportamiento del sistema a dichas temperaturas ciertamente el
esperado con el tiempo, pero con líneas mucho más bajas a las esperadas. De igual forma,
la disminución de la conductividad en el tiempo resulta en ambos casos igualmente el mejor
indicativo del avance de la reacción, y por ende de la sustitución de los iones hidroxilo por
los de acetato.3-4

Tabla 2. Datos para determinar la energía de activación de la hidrólisis alcalina del acetato
de etilo.
Constante de velocidad k
Ln k Temperatura (ºK) 1/T (ºK-1)
(L/mol*s)
0,005 (26ºC) 299,15 0,003343
-5,2983
0,005 (30ºC) 303,15 0,002990
-5,2983
0,01 (35ºC) 308,15 0,002452
-4,6052

No obstante, suponiendo una interferencia nula por parte de las trazas de dióxido de
carbono en el medio, este peculiar caso donde las constantes cinéticas a dos temperaturas
resultan negativas indicaría que ya a los 30º y por supuesto a los 35ºC, la mayoría de las
moléculas del acetato de etilo se han transformado en producto mediante un proceso muy
espontáneo, y la reacción estaría mucho más cerca al mínimo de energía de activación
correspondiente en tales temperaturas, ante el cual la velocidad de reacción disminuiría
levemente.

Así mismo, según las magnitudes de los coeficientes obtenidos podría inferirse que
a medida que las moléculas de acetato de etilo consiguieron llegar a los 26ºC, las mismas
alcanzaron el máximo de energía necesario para colisionar continuamente entre ellas y así
acelerar y completar la reacción. Del mismo modo, mediante los valores expresados en la
Tabla 2 se logró determinar la energía de activación para dicha hidrólisis alcalina del
acetato de etilo, mediante una representación gráfica del logaritmo neperiano de la
constante cinética (Ln k) contra el inverso de la temperatura (1/T), como se muestra en la
Figura 2.4

Ln k vs 1/T
-4,4
0 0,0005 0,001 0,0015 0,002 0,0025 0,003 0,0035 0,004
-4,6

-4,8
Ln k

-5

-5,2
y = -819,62x - 2,6674
-5,4 R² = 0,8443
-5,6
1/T (1/ºK)

Figura 2. Ln k en función de 1/T.

Finalmente, mediante el gráfico anterior correspondiente a la representación de Ln k

en función de 1/T de tipo linea recta con pendiente igua m= -Ea/R, fue posible determinar
que la energía de activación para la reacción es de 6,8143KJ/mol (Anexo 2). Donde dicho
valor indica que tal reacción no exige un costo energético de gran magnitud, es decir, que
esta resulta bastante viable y espontánea experimentalmente, y que el método evaluado en
tal experiencia para el seguimiento de la misma resulta bastante efectivo.

CONCLUSIONES

 El seguimiento de los cambios de concentración de reactantes de una disolución

electrolítica por medición de conductividad eléctrica del sistema constituye un método muy
eficaz para determinar la constate de velocidad y energía de activación la reacción
evaluada.

 La velocidad de reacción depende directamente de la concentración de los reactivos

y de la temperatura del sistema reaccionante.
 La linealidad de una gráfica de constantes cinéticas en función del tiempo resulta un
método apropiado detectar una reacción de segundo orden.

 A medida que se sustituyen los iones reactantes de una solución electrolítica por
iones menos móviles de producto, la conductividad eléctrica de dicho sistema disminuye
progresivamente y permite dar seguimiento a una reacción química.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Logan S., Fundamentos de cinética química, Primera edición, Madrid, Editorial

Addison Wesley, 1-17, 28-29p.
2. Jiménez de P. Estela., 2012, Determinación experimental de tensión superficial en
del agua en cámara micro-reológica., Universidad Carlos de Madrid, España, 54-57 p.
3. Levine Ira N., 2004, Fisicoquímica, Quinta edición, Vol. 1, España, Mc Graw Hill,
659-674p.
4. Brown; L., 2004, Química. La ciencia central, Novena edición, México, Editorial
Pearson, 543-548p.
5. Castellan G., 1983, Fisicoquímica, Tercera edición, Vol. 1, Maryland, Editorial
Pearson, 841-856 p.

ANEXOS

Anexo 1. Cálculo de la constante de velocidad de la reacción de la hidrólisis

alcalina del acetato de etilo.

A partir de la pendiente de la gráfica de (kt -k0)/ (kt -k∞) en función del tiempo,
donde m=K*a, siendo a la cantidad de reactivo consumido en la reacción con
concentración 0,02 M, resulta posible determinar la constante cinética como:
 𝑘 𝑚 𝑠𝑒𝑔−1 𝐿
𝑚= → 𝐾= = 𝑚𝑜𝑙 =
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2𝐶𝐻3]0 𝑎 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑠𝑒𝑔
𝐿

A 26ºC:

0,0002seg−1 𝐋
𝑘= = 𝟎, 𝟎𝟎𝟓
0,02 mol⁄L 𝐦𝐨𝐥 ∗ 𝐬𝐞𝐠

Se evaluó de igual forma para los 30º y 35 ºC.

Anexo 2. Cálculo de la energía de activación para la reacción de la hidrólisis

alcalina del acetato de etilo.

k = A e−Ea/RT

𝐸𝑎 Ea 1
𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝐴 − → 𝐿𝑛 𝐾 = − + 𝐿𝑛 𝐴
𝑅𝑇 R𝑇

Ya que la pendiente m= -Ea/R, se despeja y sustituye como:

Ea= -m*R → Ea = -(-819,62) x (8,314J/mol) = 6814,321 J/mol = 6,8143 KJ/mol