Apuntes de la asignatura

Qumica Fsica II (Licenciatura en Qumica)

Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos

Angel Jose Perez Jimenez

Dept. de Qumica Fsica (Univ. Alicante)

Indice
1. Caractersticas de los sistemas a analizar 3
2. Partcula libre unidimensional: espectro continuo 3
2.1. Descripcion del problema: forma del potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2. Solucion general de la ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo. . . . . . . 4
2.3. Analisis de las funciones de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.4. Paquete de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3. Partcula en caja unidimensional: espectro discreto 5
3.1. Descripcion del problema: forma del potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3.2. Solucion general de la ecuacion de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.3. Condiciones de contorno: espectro discreto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.4. Analisis del espectro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.5. Analisis de la funcion de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
3.6. Valores esperados de observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.7. Aplicacion como modelo en otros sistemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
4. Partcula en cajas bi y tridimensionales: degeneracion 10
4.1. Caja bidimensional: separacion de variables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
4.2. Caja tridimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
5. Barrera de potencial: efecto t unel 12
5.1. Descripcion del problema: forma del potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
5.2. Solucion general de la ecuacion de Schrodinger: efecto t unel . . . . . . . . . . . . . 13
5.3. Condiciones de contorno: coecientes de reexion y transmision . . . . . . . . . . . 13
5.4. Efecto t unel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
5.5. Importancia del efecto t unel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1
6. Oscilador armonico 16
6.1. Oscilador armonico unidimensional: tratamiento clasico . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6.2. Oscilador armonico unidimensional: tratamiento cuantico . . . . . . . . . . . . . . . 16
6.3. Analisis del espectro y la funcion de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
6.4. Oscilador armonico tridimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
7. Problemas 20
1 Caractersticas de los sistemas a analizar 3
1. Caractersticas de los sistemas a analizar
Sencillez matematica y riqueza en informacion fsico-qumica. Vamos a aplicar los postula-
dos introducidos en la seccion anterior a un conjunto de sistemas sencillos por las siguientes
razones:
La ecuacion de Schrodinger es relativamente facil de resolver.
Permiten ilustrar diferencias y similitudes entre el comportamiento clasico y cuantico
Existen muchos fenomenos fsicos que se pueden modelar empleando estos sistemas.
Potenciales independientes del tiempo. Estudiaremos sistemas:
De una sola partcula.
En los que el potencial es independiente del tiempo estados estacionarios.
Resolviendo la correspondiente ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo.
Condiciones de contorno.
Juegan un papel decisivo, tanto a nivel matematico como fsico.
Determinan que soluciones a la ecuacion de Schrodinger son fsicamente razonables una
vez determinada la forma del potencial al que esta sometida la partcula.
Connamiento y cuantizacion.
Existe una relacion entre la cuantizacion de la energa (espectro discreto) y el conna-
miento de la partcula en ciertas regiones debido al potencial: estados ligados.
Si la partcula puede moverse hasta el innito el estado es no ligado y no hay cuantizacion
energetica (espectro continuo).
Si el connamiento del potencial se produce solo hasta cierta energa la partcula tendra:
Estados ligados y espectro discreto por debajo de dicha energa.
Estados no ligados y espectro continuo por encima de dicha energa.
2. Partcula libre unidimensional: espectro continuo
2.1. Descripcion del problema: forma del potencial
Consideremos un sistema compuesto por una partcula de masa m que se mueve libremente
en una dimension (por ejemplo, el eje x) del espacio.
Por tanto, el potencial sobre ella es constante, y podemos tomarlo arbitrariamente como cero:
V (x) = 0 (1)
y su operador Hamiltoniano solo incluira la contribucion de energa cinetica:

H =
p
2
x
2m
=
h
2
2m

2
x
2
(2)
4 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
2.2. Solucion general de la ecuacion de Schrodinger independiente del
tiempo.
La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo adopta, pues, la forma:

H(x) = E(x)
h
2
2m
d
2
(x)
dx
2
= E(x)

+ k
2
= 0 (3)
donde
k
2
=
2mE
h
2
(4)
es el vector de ondas.
La solucion general es una combinacion lineal de dos exponenciales complejas (ondas planas):

k
(x) = A
+
e
ikx
+ A

e
ikx
(5)
donde A
+
y A

son dos constantes arbitrarias.

La funcion de onda completa viene dada por el estado estacionario:

k
(x, t) =
k
(x)e
iEt/h
= A
+
e
i(kxt)
+ A

e
i(kxt)
(6)
donde:
=
E
h
=
hk
2
2m
(7)
El primer termino

+
(x, t) = A
+
e
i(kxt)
(8)
representa la funcion de onda correspondiente a una partcula libre viajando hacia la derecha
con momento lineal y energas bien denidas:
p
+
= hk (9)
E
+
=
hk
2
2m
(10)
El segundo termino

(x, t) = A

e
i(kxt)
(11)
es la funcion de onda de una partcula libre que viaja hacia la izquierda con momento y energa:
p

= hk (12)
E

=
hk
2
2m
(13)
Al no haber condiciones de contorno no hay restricciones a los valores de la energa espectro
continuo.
3 Partcula en caja unidimensional: espectro discreto 5
2.3. Analisis de las funciones de onda
La densidad de probabilidad de cada solucion es constante:
P

(x, t) = [

(x, t)[
2
= [A

[
2
(14)
es decir: no depende de x ni de t.
En otras palabras: es igualmente probable encontrar a la partcula en cualquier punto del
espacio completa perdida de informacion sobre la posicion de la partcula.
Esto esta de acuerdo con el principio de indeterminacion de Heisenberg, pues el momento
lineal esta perfectamente denido en cada caso:
px h/2
p=0
= x = . (15)
2.4. Paquete de ondas
Las funciones

(x, t) no son de cuadrado integrable no tienen validez fsica.

Las soluciones fsicamente correctas de la ecuacion de Schrodinger son paquetes de ondas:
(x, t) =
1

2
_
+

(k)e
i(kxt)
dk (16)
si bien el momento lineal ya no esta perfectamente denido, aunque tampoco existe una
completa indeterminacion en la posicion de la partcula.
3. Partcula en caja unidimensional: espectro discreto
3.1. Descripcion del problema: forma del potencial
Vamos a estudiar el siguiente sistema formado por una partcula connada por dos barreras
innitas de energa potencial, de tal manera que (ver gura 1):
V
I
(x) = x < 0 y x > a (17)
V
II
(x) = V
0
(= 0) 0 x a (18)
0 a
x
V=0
V=oo
V=oo
II I I
Figura 1: Potencial para una partcula connada en una caja unidimensional de longitud a.
6 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
3.2. Solucion general de la ecuacion de Schrodinger
Vamos a resolver la ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para este sistema

H = E (19)
Comenzamos dividiendo el problema en dos partes, una para cada region:
Region I:

H
I

I
= E
I

I
(20)
Region II:

H
II

II
= E
II

II
(21)
A continuacion resolvemos la ecuacion de la region I:

h
2
2m

2
x
2

I
+
I
= E
I

I
(22)

h
2
2m

I
x
2
+ (E
I
)
I
= 0 (23)

I
= 0 (24)
En otras palabras, si V = la partcula no puede atravesar la barrera.
La solucion general en la region II es la que corresponde a una partcula libre:

II
(x) = Ce
ikx
+ De
ikx
(25)
Teniendo en cuenta que
k
2
=
2mE
h
2
(26)
e
ikx
= cos kx i sen kx (27)
la solucion anterior tambien puede expresarse como:

II
(x) = Acos

2mE
h
x + Bsen

2mE
h
x (28)
3.3. Condiciones de contorno: espectro discreto
Para garantizar que sea continua es necesario imponer las condiciones de contorno siguientes:

I
(0) =
II
(0) = 0 Acos(0) + Bsen(0) = 0 A = 0 (29)

I
(a) =
II
(a) = 0 Bsen(ka) = 0 ka = n, n = 1, 2, 3, . . . (30)
Dada la relacion entre k y la energa dada por (26), se tiene que los valores de esta estan
cuantizados:
2mE = h
2
k
2
=
n
2

2
h
2
a
2
(31)
E
n
=
n
2
h
2
8ma
2
tal que n = 1, 2, 3, . . . (32)
3 Partcula en caja unidimensional: espectro discreto 7
Queda por determinar el valor de B, para lo cual aplicamos la condicion de normalizacion de
. Como esta es distinta de cero solo si 0 x a:
1 =
_
a
0

dx = B
2
_
a
0
sen
2
_
nx
a
_
dx
=
B
2
2
_
a
0
_
1 cos (2nx/a)
_
dx
=
B
2
2
_
x
a
2n
sen
2n
a
x
_

a
0
=
B
2
2
(a 0) =
B
2
a
2
(33)
de donde se deduce que B =
_
2
a
, luego:

n
(x) =
_
2
a
sen
_
nx
a
_
(34)
3.4. Analisis del espectro
0
1
4
9
16
25
1
2
3
4
5
n
E
(
h
2
/
8
m
a
2
)
Figura 2: Diagrama de niveles energeticos para una partcula en una caja unidimensional
La energa mas baja es distinta de cero
energa de punto cero
principio de indeterminacion: si E = 0 p = 0 p = 0, pero x = a.
8 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
La separacion entre dos niveles energeticos es:
E = (2n + 1)

2
h
2
2ma
2
(35)
lm
a
E = 0 partcula libre (36)
lm
m
E = 0 partcula clasica (37)
Principio de correspondencia: el comportamiento discontinuo no se puede apreciar en sistemas
macroscopicos
(h
2
es del orden de 10
53
erg
2
s
2
)
cuanto mayores son a y m, mas proximos estan los niveles y en partculas grandes y recintos
proporcionales, la Mecanica Cuantica lleva al continuo de la Mecanica Clasica.
3.5. Analisis de la funcion de onda

1
(x)

2
(x)

3
(x)

4
(x)
0 a
x
0 a
|
1
(x)|
2
|
2
(x)|
2
|
3
(x)|
2
|
4
(x)|
2
x
Figura 3: Funciones de onda y sus modulos al cuadrado para los cuatro primeros estados de la
partcula en una caja monodimensional
La densidad de probabilidad de encontrar a la partcula no es uniforme en toda la caja y
depende del estado en cuestion.
Cuando n = 1, la partcula se puede encontrar en cualquier punto entre 0 y a.
Para n = 2 existe un punto, el a/2, en el que la funcion es igual a cero, y la densidad de
probabilidad de encontrar la partcula es nula: nodo.
El n umero de nodos en cada estado es n 1.
Cuando n el n umero de nodos es tan grande que la probabilidad de encontrar la partcula
entre x y x + x sera la misma para toda la caja lmite clasico.
4 Partcula en cajas bi y tridimensionales: degeneracion 9
Para n par (impar) la funcion de onda es par (impar) respecto al centro de la caja.
Como no hay degeneracion y las funciones de onda son autofunciones de un operador Hermtico
deben ser ortogonales entre s:

n
[
m
= 0 (38)
cuya demostracion se deja como ejercicio.
3.6. Valores esperados de observables
p
2
y

H conmutan, siendo
n
(x) autofuncion simultanea de ambos, por lo que tanto el modulo
del momento lineal como la energa tienen valores simultaneos bien denidos para los estados
representados por
n
(x):
[ p [ = +
_
p
2
p
2
= h
2

2
x
2
_
2
a
sen
nx
a
= h
2
_
2
a
n
2

2
a
2
sen
nx
a
=
h
2
n
2
4a
2
(x)
[ p [=
hn
2a
Sin embargo
n
(x) no es autofuncion de p, por lo que el momento lineal no esta bien denido.
Se puede comprobar que el valor esperado del mismo es cero:
p =
n
[ p[
n

_
a
0
sen(nx/a) cos (nx/a) = 0 (39)
Tambien podremos comprobar el principio de indeterminacion de Heisenberg: La partcula
puede estar entre 0 y a, luego x = a, mientras que el momento puede ser (hn)/(2a), es
decir la incertidumbre en p
x
es hn/a:
xp
x
= (hn/a)a = hn h/2 (40)
3.7. Aplicacion como modelo en otros sistemas
Este modelo puede usarse, ademas, para
Representar los electrones de hidrocarburos lineales insaturados
En su version tridimensional (ver mas abajo), para deducir los niveles energeticos de un gas
de partculas no interactuantes.
10 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
x
y
0
V=0
V = oo
V = oo
a
b
V=oo
V=oo
Figura 4: Pozo de potencial bidimensional de profundidad innita
4. Partcula en cajas bi y tridimensionales: degeneracion
4.1. Caja bidimensional: separacion de variables
En este caso la partcula se encuentra connada en una caja rectangular de lados a y b, como la
de la gura 4.
La ecuacion de Schrodinger es:

H(x, y) = E(x, y) (41)

H =
h
2
2m
_

2
x
2
+

2
y
2
_
=

H
x
+

H
y
(42)
Tal y como vimos en los Temas 3 y 4 podemos aplicar la tecnica de separacion de variables:
(x, y) = (x)(y) (43)
(

H
x
+

H
y
)(x)(y) = (E
x
+ E
y
)(x)(y) (44)

H
x
(x) = E
x
(x) (45)

H
y
(y) = E
y
(y) (46)
La solucion de cada ecuacion es la misma que para una caja unidimensional, de forma que:

n
x
,n
y
(x, y) =
2

ab
sen
_
n
x
x
a
_
sen
_
n
y
y
b
_
, n
x
= 1, 2, 3, . . . ; n
y
= 1, 2, 3, . . . (47)
E
n
x
,n
y
=

2
h
2
2m
_
n
2
x
a
2
+
n
2
y
b
2
_
(48)
de forma que tanto la funcion de onda como la energa dependen de dos n umeros cuanticos.
4 Partcula en cajas bi y tridimensionales: degeneracion 11
Se observan lneas nodales siempre que n
x
, n
y
,= 1: ver gura 5.
En el caso particular de una caja bidimensional cuadrada (a = b), cuando n
x
,= n
y
aparecen
dos estados degenerados cuando n
x
,= n
y
. La degeneracion es consecuencia de la simetra del
potencial causada por la simetra de la propia caja.
Para una caja no cuadrada (a ,= b), y dependiendo de los valores de a y b tambien pueden
aparecer estados degenerados degeneracion accidental (no causada por la simetra).
0
a
0
b

1,1
x
y

1,1
0
a
0
b
|
1,1
|
2
x
y
|
1,1
|
2
0
a
0
b

1,2
x
y

1,2
0
a
0
b
|
1,2
|
2
x
y
|
1,2
|
2
0
a
0
b

2,2
x
y

2,2
0
a
0
b
|
2,2
|
2
x
y
|
2,2
|
2
Figura 5: Funciones de onda y sus modulos al cuadrado para los primeros estados de una partcula
en una caja bidimensional con a = b.
12 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
4.2. Caja tridimensional
La generalizacion a tres dimensiones es sencilla. Aplicando la tecnica de separacion de variables
se llega a:

n
x
,n
y
,n
z
(x, y, z) =
_
2
3
abc
sen
_
n
x
x
a
_
sen
_
n
y
y
b
_
sen
_
n
z
z
c
_
, n
x
, n
y
, n
z
= 1, 2, 3, . . . (49)
E
n
x
,n
y
,n
z
=

2
h
2
2m
_
n
2
x
a
2
+
n
2
y
b
2
+
n
2
z
c
2
_
(50)
Aparecera degeneracion si al menos dos de los lados son iguales, siendo superior a dos si a =
b = c.
5. Barrera de potencial: efecto t unel
5.1. Descripcion del problema: forma del potencial
Consideramos un haz de partculas que se envan por la izquierda a una barrera de potencial
de altura V
0
> 0 y anchura a.
V (x) =
_
_
_
0 x < 0
V
0
0 x a
0 x > a
(51)
Nos limitarnos al caso en que la energa de las mismas es inferior a dicha barrera: E < V
0
(ver
gura 6).
E
0
V
Eexp(ikx)
Bexp(ikx)
Aexp(ikx)
+
Cexp(kx)
Dexp(kx)
a 0
Figura 6: Barrera de potencial
5 Barrera de potencial: efecto t unel 13
5.2. Solucion general de la ecuacion de Schrodinger: efecto t unel
Como el potencial es repulsivo no existen estados ligados problema de dispersion o scatte-
ring.
Las soluciones en las tres regiones as denidas son exponenciales complejas a cada lado de la
barrera, donde V (x) = 0 (partcula libre).
En el interior de la barrera, donde V (x) > 0, la ecuacion de Schrodinger viene dada por:

k
2
= 0 (52)
k
2
=
2m(V
0
E)
h
2
(53)
cuya solucion general es:
(x) = Ce
k

x
+ De
k

x
(54)
As pues, la funcion de onda adopta las siguientes formas en cada region:
(x) =
_
_
_

1
(x) = Ae
ikx
+ Be
ikx
x < 0

2
(x) = Ce
k

x
+ De
k

x
0 x a

3
(x) = Ee
ikx
x > a
(55)
donde
k
2
=
2mE
h
2
(56)
k
2
=
2m(V
0
E)
h
2
(57)
5.3. Condiciones de contorno: coecientes de reexion y transmision
Denimos los correspondientes coecientes de transmision y reexion como:
R =
[B[
2
[A[
2
(58)
T =
[E[
2
[A[
2
(59)
La continuidad de (x) y su primera derivada en x = 0 y en x = a conduce a las siguientes
condiciones de contorno:
A + B = C + D (60)
ik(A B) = k

(C D) (61)
Ce
k

a
+ De
k

a
= Ee
ika
(62)
k

_
Ce
k

a
De
k

a
_
= ikEe
ika
(63)
14 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
Introduciendo las ecuaciones anteriores en la denicion de R y T, y tras unas cuantas mani-
pulaciones algebraicas se llega a:
R =
T
4(1 )
senh
2
_

1
_
(64)
T =
_
1 +
1
4(1 )
senh
2
_

1
_
_
1
(65)
= a
_
2mV
0
/ h
2
(66)
= E/V
0
(67)
Caso particular:
Si E V
0
1 senh
_

1
_

1
2
exp
_

1
_
T 16(1 )e
2

1
=
16E
V
0
_
1
E
V
0
_
exp
_
(2a/h)
_
2m(V
0
E)
_
5.4. Efecto t unel
Por tanto, el coeciente de transmision tiene un valor distinto de cero.
Efecto t unel: objetos mecano cuanticos pueden atravesar barreras que son impenetrables
desde el punto de vista clasico.
El efecto t unel es un efecto puramente mecano cuantico debido al aspecto ondulatorio de los
objetos microscopicos.
T es tanto menor cuanto mayor es la anchura de la barrera y la masa de la partcula.
Tomando el lmite clasico ( h 0) los coecientes T y R se reducen al resultado clasico:
T = 0, R = 1.
T 0 si V
0
: partcula en una caja.
5.5. Importancia del efecto t unel
Algunos fenomenos donde el efecto t unel tiene una importancia decisiva son los siguientes:
Emision espontanea de partculas por los n ucleos atomicos: las energas cineticas de las
mismas son mas peque nas que la energa requerida para abandonar el n ucleo (ver gura 7).
Si N representa el n umero de colisiones de las partculas con la barrera por unidad de tiempo,
la probabilidad de penetrarla es N T. La inversa de esta cantidad es la vida media de la
partcula.
5 Barrera de potencial: efecto t unel 15
Energia
Distancia al nucleo
Energia cinetica de
la particula
0
V=V(r)
r
Figura 7: Energa potencial para las fuerzas de enlace nucleares que mantienen a una partcula .
Se cree que el efecto t unel es importante en reacciones de oxido-reduccion y en reacciones en
los electrodos.
Otro ejemplo es la inversion tipo paraguas de moleculas piramidales como NH
3
, PH
3
o AsH
3
:
los protones pasan la barrera por efecto t unel: ver Figura 8.
Energia
Coordenada
de inversion
E
V
0
V=V(r)
N
H
H
H
H
H
H
N
Figura 8: Pozo de potencial en el que se produce la inversion tipo paraguas del amoniaco.
El efecto t unel es importante para describir el transporte de carga en dispositivos electronicos
como el microscopio de efecto t unel.
16 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
6. Oscilador armonico
6.1. Oscilador armonico unidimensional: tratamiento clasico
Es un sistema unidimensional en el que la fuerza es directamente proporcional y de sentido
opuesto al desplazamiento respecto de un punto central:
F = kx =
dV (x)
dx
V (x) =
1
2
kx
2
(68)
donde k se denomina constante de fuerza.
La integracion de la ecuacion clasica del movimiento (segunda ley de Newton) conduce a:
x(t) = Asen(t + b) (69)
=
_
k
m
frecuencia angular (70)
b : elongacion inicial (71)
A : elongacion maxima (amplitud) (72)
Descripcion clasica: interconversion entre energa cinetica y potencial
x = 0 V = 0 T = T
max
(73)
x = A V = V
max
T = 0 (74)
0 < x < [A[ T + V = E =
1
2
kA
2
= const. (75)
6.2. Oscilador armonico unidimensional: tratamiento cuantico
El modelo es especialmente util para una gran variedad de fenomenos oscilatorios, y en especial
en el estudio de la vibracion de moleculas.
Ecuacion de Schrodinger: ecuacion diferencial de segundo orden con coecientes variables.

h
2
2m
d
2
(x)
dx
2
+
m
2
2
x
2
(x) = E(x) (76)
d
2
(y)
dy
2
y
2
(y) = (y) (77)
y
1/2
x (78)

m
h
(79)
=
2E
h
(80)
Caso lmite: y
d
2
(y)
dy
2
= y
2
(y) (81)
(y) = e
y
2
/2
(82)
(y) = e
y
2
/2
(cuadrado integrable) (83)
6 Oscilador armonico 17
Solucion general: polinomio solucion lmite
(y) = f(y)e
y
2
/2
(84)
0 =
d
2
f
dy
2
2y
df
dy
+ ( 1)f (85)
f(y) =

j=0
a
j
y
j
(86)
a
n+2
=
2n + 1
(n + 2)(n + 1)
a
n
(87)
Condicion de contorno: (y) debe ser de cuadrado integrable
el polinomio debe tener grado nito
los coecientes a
j
deben anularse a partir de un cierto orden
a
n+2
= 0 2n + 1 = 0 (88)
E
n
= h
_
n +
1
2
_
= h
_
n +
1
2
_
n = 0, 1, 2, . . . (89)

n
(x) = (2
n
n!)
1/2
_

_
1/4
H
n
(
1/2
x)e
x
2
/2
(90)
H
n
(y) = (1)
n
e
y
2 d
n
dy
n
e
y
2
(91)
Tabla 1: Polinomios de Her-
mite
n H
n
(y)
0 1
1 2y
2 4y
2
2
3 8y
3
12y
4 16y
4
48y
2
+ 12
5 32y
5
160y
3
+ 120y
6.3. Analisis del espectro y la funcion de onda
En la Figura 9 se representan las funciones de onda y el modulo al cuadrado de los primeros
estados del oscilador armonico.
De su analisis se observa que:
1. La separacion energetica es constante, pues E
n
n, y que E
0
,= 0: energa vibracional del
punto cero.
2. El n umero de nodos coincide con n, que es tambien el grado del polinomio de Hermite.
3. La funcion de onda se extiende mas alla del punto de retorno clasico E = V presencia de
la partcula en regiones clasicamente prohibidas relacion con el efecto t unel.
18 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
0
1
2
3
4
5
6
-4 -2 0 2 4
n=0
n=1
n=2
n=3
n=4
n=5
E
/
h

x
-6 -4 -2 0 2 4 6
|

n
|
2
x
n=0 n=0 n=0
n=4
n=10
Figura 9: Izquierda: niveles energeticos y funciones de onda para los primeros estados del oscilador
armonico monodimensional (la lnea discontinua representa el potencial al que esta sometida la
partcula). Derecha: cuadrado de la funcion de onda del oscilador armonico monodimensional para
el estado fundamental y dos estados excitados.
4. En el estado fundamental la densidad de probabilidad es maxima en el origen, pero se va
desplazando hacia los extremos a medida que n aumenta (lmite clasico).
6.4. Oscilador armonico tridimensional
Forma del potencial:
V (x, y, z) =
1
2
m
2
x
x
2
+
1
2
m
2
y
y
2
+
1
2
m
2
z
z
2
(92)
La tecnica de separacion de variables permite separar la ecuacion de Schrodinger en tres
ecuaciones similares a (76), de manera que:
E
n
x
,n
y
,n
z
= E
n
x
+ E
n
y
+ E
n
z
=
_
n
x
+
1
2
_
h
x
+
_
n
y
+
1
2
_
h
y
+
_
n
z
+
1
2
_
h
z
; n
x
, n
y
, n
z
= 0, 1, 2, . . . (93)

n
x
,n
y
,n
z
=
n
x
(x)
n
y
(y)
n
z
(z) (94)
En el caso particular en que

x
=
y
=
z
= (95)
E
n
x
,n
y
,n
z
=
_
n
x
+ n
y
+ n
z
+
3
2
_
h (96)
se tiene un oscilador armonico isotropico. La degeneracion del n-esimo nivel energetico es:
g
n
=
1
2
(n + 1)(n + 2) (97)
n = n
x
+ n
y
+ n
z
(98)
6 Oscilador armonico 19
que coincide con el n umero de maneras en que los tres enteros no negativos n
x
, n
y
y n
z
pueden elegirse para que sumen el mismo valor n.
20 Tema 5: Aplicacion de los postulados a sistemas sencillos
7. Problemas
1: Considerando que un electron en una molecula se comporta de una manera parecida a la de
un electron en una caja de potencial mono-dimensional de una anchura del orden del Angstrom (

A),
calcular los niveles de energa de un electron en una caja de 3

A de anchura, en J/e

y kcal/mol.
Calcular la frecuencia de la radiacion absorbida por un electron para pasar del nivel n = 1 al n = 2,
y la energa precisa para ello en kcal/mol. Una molecula de nitrogeno en una caja de 10 cm puede
ocupar unos niveles mucho menos separados que los del anterior electron, por que? Calcularlos.
Datos:

n
= N sin
nx
a
h = 6,6261 10
34
J s m
e
= 9,1094 10
31
kg N
A
= 6,0221 10
23
mol
1
2: a) A que distancia es maxima la probabilidad de encontrar una partcula en el nivel n = 2 de
una caja de potencial monodimensional de anchura a?; b) Calcular la densidad de probabilidad de
encontrar a la partcula sometida a un potencial tipo caja para los estados n=1 y n=2, en los puntos
x=a/4, a/2 y 3a/4; c) Calcular la probabilidad de encontrar a la partcula en una caja unidimensional
para el estado n=1, en los intervalos [0,a/4] y [a/4,a/2].
3: La expresion de la energa cuando el potencial es del tipo caja bidimensional es:
E
n
x
,n
y
=
h
2
8m
_
n
2
x
a
2
+
n
2
y
b
2
_
siendo a y b las dimensiones de la caja a lo largo de los ejes x e y, respectivamente. Indicar cuantos
niveles de energa y cuantos estados existiran si la caja fuera simetrica (a=b) y E
3h
2
ma
2
.
4: Las incertidumbres en x y p
x
se denen como:
x =
__
+

(x)
_
x x
_
2
u(x)dx
_
1/2
, p
x
=
__
+

(x)
_
p
x
p
x

_
2
u(x)dx
_
1/2
.
Determine el producto de las incertidumbres xp
x
para un oscilador harmonico en su estado
fundamental cuya funcion de onda viene dada por
u
0
(x) =
_

_
1/4
exp
_
x
2
/2
_
Datos:
_

0
exp(ax
2
)dx =
1
2
_

a
_

0
x
2n
exp(ax
2
)dx =
1 3 5 (2n 1)
2
n+1
a
n
_