SÍNTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO POR REACCIÓN SN1.

Fuentes, German. Leal, Yuranis. Peña, Jefferson.

Universidad del Atlántico,
Facultad de ingeniería,
Ingeniería química
Septiembre 2014

RESUMEN

En la práctica anterior se buscó sintetizas Cloruro de ter-butilo a partir del ácido clorhídrico y el
alcohol ter-butílico. Esta síntesis se dio por medio de la sustitución nucleofìlica unimolecular SN1,
utilizándose para esto métodos sencillos de separación como lo son la destilación y la decantación.

Palabras claves: Sustitución nucleofílica, separación, destilación, decantación, acido.

ABSTRACT

In past practice, synthesize tert-butyl chloride was sought from hydrochloric acid and tert-butyl
alcohol. This synthesis is given through the unimolecular nucleophilic substitution SN1, using for
this simple separation methods such as distillation and decantation.

Keywords: nucleophilic substitution, separation, distillation, decantation, acid.

OBJETIVO

Obtener un halogenuro de alquilo a partir de INTRODUCCION

la reacción de un alcohol terciario en el
cloruro correspondiente mediante la acción
del ácido clorhídrico, ejemplificando así el
mecanismo de reacción de sustitución
nucleofílica unimolecular SN1.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
• Obtener bromuro de terc-butilo
mediante la reacción del ácido clorhídrico y
alcohol terc-butilo.
• Aplicar las diferentes técnicas de
separación y purificación de compuestos
orgánicos.
• Distinguir las reacciones SN1 de las
reacciones SN2.
Sustitución nucleofílica unimolecular: la
reacción SN1
Cuando se mezcla bromuro de terc-butilo con
metanol y se calienta a reflujo se obtiene el
metil terc-butil éter como uno de los
productos de la reacción.
(CH3)3C – Br + CH3- OH → (CH3)3C-O-
CH3 + HBr
Bromuro de terc-butilo 𝑟𝑒𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 metíl terc-
butil éter
Esta solvólisis es una sustitución, ya que el
metóxido ha reemplazado al bromuro en el
grupo terc-butilo. Sin embargo este proceso
no tiene lugar por un mecanismo SN2. Una
característica interesante de esta reacción es
que la velocidad no depende de la
concentración del metanol, el nucleófilo. La
velocidad sólo depende de la concentración
del sustrato, el bromuro de ter-butilo.
Velocidad= Kr [(CH3)3C-Br
Esta ecuación de velocidad es de primer
orden: primer orden respecto a la
concentración del Haluro de alquilo y de
orden cero respecto a la concentración del
nucleófilo. Como la velocidad no depende de
la concentración del nucleófilo, se deduce que
el nucleófilo no está presente en el estado de
transición del paso lirnitante de velocidad. El
nucleófilo debe reaccionar después del paso
lento.
Este tipo de sustitución se denomina reacción
SNI (sustitución nucleofílico unimolecular).
El término unimolecular quiere decir que sólo
una molécula está implicada en el estado de
transición del paso Limitante de la velocidad
de reacción.
El mecanismo SNl es un proceso de múltiples
pasos. El primer paso es una ionización lenta
para formar un carbocatión. El segundo paso
es un ataque rápido de un nucleófilo al
carbocatión. El carbocatión es un electrófilo
fuerte y reacciona rápidamente tanto con un
nucleófilo fuerte como con uno débil. En el
caso de ataque de una molécula de alcohol o
de agua (como nucleófilos), la pérdida de un
protón da lugar al producto neutro
Final.
El paso determinante de la velocidad en SN1
es la formación de carbocation;
Esto es, un sustrato sufre SNl más rápido que
otro porque forma el carbocatión más rápido.
Por tanto, nuestra secuencia de reactividad
conduce directamente a otra que indica la
velocidad relativa de formación de
carbocationes:
Velocidad de formación de carbocationes
3º > 2º > 1º
Al ordenar los carbocationes de acuerdo con
su velocidad de formación, lo hemos hecho
simultáneamente en el orden de sus
estabilidades. Cuanto más estable es un
carbocation, más rápida es su formación.
caracteristicas de la reaccion SN1
La reacción SN1 ocurre más rápidamente en
disolventes polares que sean capaces de
solvatar a los iones puesto que en el
paso determinante de la velocidad de la
reacción SN 1 se forman iones. Los
disolventes polares, como el agua y los
alcoholes, solvatan eficazmente a las especies
cargadas y por tanto disminuyen la energía de
los iones y, en consecuencia,
disminuyen también la energía del estado de
transición que los genera.
Las reacciones SN1 ocurren cuando el
sustrato espontáneamente disocia a un
carbocatión en una etapa limitante lenta,
seguida por una rápida reacción con el
nucleofilo. Como resultado, las reacciones
SN1 son cinéticamente de primer orden,
unimoleculares y toman lugar con la
racemización de la configuración del átomo
de Carbono. Estas se ven mayormente
favorecidas por los sustratos terciarios.
Los impedimentos estéricos hacen que los
sustratos terciarios sean prácticamente inertes
frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se
observa que estos sustratos reaccionan a
velocidad importante con agua, siguiendo una
cinética de primer orden.
EXPERIMENTACION
1. Se añadieron 15 ml de alcohol y 50 ml de
HCl concentrado en un embudo de
separación.
2. Se agito suavemente la mezcla con el
embudo de separación destapado durante
aproximadamente 1 minuto;
posteriormente se tapó y se agito
vigorosamente durante 4 minutos
aliviando la presión, después de cada
agitación.
 Figura 3: Equipo de destilación.
Figura1: Mezcla de alcohol con HCl
7. El destilado obtenido se refrigero con
3. Se separo la fase acuosa y se descarto, se hielo y se destilo nuevamente.
lavo el residuo con 20 ml de una solucion
saturada de bicarbonato de sodio y se
realizo de nuevo el paso 2.

Figura 4: Destilado obtenido.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Figura 2: Fase acuosa con NaHCO3

En esta práctica se sintetizo cloruro de ter-
4. Se separo la fase acuosa y luego se repitio butilo a partir de ter-butanol aplicando el
el procedimiento del paso 2 con 20 ml de mecanismo de reacción por sustitución
agua. nucleofìlico unimolecular.
5. Se tranfirio el cloruro de ter-butilo a un
A 15 mL de terc-butanol, se le agregó con
erlenmeyer pequeño y se seco con 8
granulos de cloruro de calcio.
6. Se vertio a un balon con desprendimiento
lateral para su posteior destilaciòn.
cuidado 50 mL de Ácido Clorhídrico
concentrado, agitando suavemente; Debido a
que el HCl es un ácido fuerte, disociara por
completo en sus iones.
Luego de dejarse reposar la disolución, se
formaron dos fases, la parte superior
corresponde fase orgánica, en esta fase
estarán presentes el haluro de alquilo y parte
del alcohol que no reacciono por efectos de
equilibrio; en la fase acuoso estará presente
HCl diluido en el agua que se formó, además
de esto, una pequeña parte del alcohol que no
reacciono y que resulto más afín en esta
dilución que en la fase orgánica.
Posteriormente se separó la fase orgánica de
la fase acuosa, se procedió a añadir 20 mL de
solución saturada de bicarbonato de sodio
para realizar un lavado, obteniendo de nuevo
dos fases. Se decantó de nuevo, separando la
fase orgánica de la acuosa. Debido a que el
alcohol ter-butílico es más soluble en la
solución de bicarbonato que en la solución
orgánica, este extraerá todo el alcohol
presente en la fase organica.
Luego se realizó el mismo procedimiento
pero con 20 mL de agua destilada, separando
de igual forma la fase acuosa de la orgánica.
Por último, este paso se realizó para extraer
cualquier cantidad de alcohol ter-butilico
presente en la fase orgánica.
Se destiló y se obtuvieron 4 ml de cloruro de
terc-butilo.
En esta experiencia se obtuvo el siguiente
porcentaje de error:
14,6 − 4
%𝐸 = = 72.6%
14,6
La obtención de este volumen de producto, el
cual difiere en gran medida del volumen
teórico, se debe a múltiples razones, entre las
cuales están: El alto número de transferencias
del contenido en diferentes recipientes y el
gran tamaño de los recipientes con respecto al
contenido que se estaba manejando, ya que,
se perdió parte de su contenido en las paredes
de los mismos. De igual forma, en
comparación con el agua, el punto de
ebullición del cloruro de ter-butilo es muy
bajo, esto da lugar a que en la destilación se
haya evaporado parte del contenido.
CONCLUSION
En la práctica anterior se logró comprobar
que la sustitución nucleofilica
unimolecular (SN1), se presenta es una
sola etapa y es mucho más rápida que la
vista anteriormente (SN2), se llegó a esta
conclusión debido que los procedimientos
para dichas síntesis tuvieron gran
diferencia en cuanto al tiempo, en la SN1,
solo ocurrieron dos procesos de
separación, en cambio en la SN2,
ocurrieron 3 procesos. También se debe
tener en cuenta, la correcta manipulación
de los equipos para así poder obtener
mejores resultados.
PREGUNTAS
1. La halogenación directa de
hidrocarburos muy rara vez se utiliza
para la obtención de haluros de alquilo.
Explíquese este hecho.
X2 + R-H  R-X + HX
R/. Las reacciones de halogenación
directa de hidrocarburos tienen ciertas
cualidades, como por ejemplo reacciones
explosivas que suceden con el Flúor
molecular, F2, Exotérmicas con el Cloro y
el Bromo molecular, Cl2, Br2, y
endotérmicas (y no reaccionantes del
todo) con el Yodo molecular, I2.
Además, estás requieren gran cantidad de
energía suministrada en forma de calor o
Luz (Rayos UV)
2. En los proceso de lavado acuoso es
absolutamente necesario reconocer
cuál es la capa acuosa a descartar. Qué
sistema de reconocimiento puede
sugerir?
Por lo general, para descartar la fase
acuosa se tiene en cuenta la densidad de
las sustancias mezcladas, pues la fase
menos densa, que casi siempre es la
acuosa, es la que se encuentra en la
superficie; pero en este caso, la fase
acuosa era la que se encontraba en la
parte inferior del embudo de decantación.
Cuando tratamos con disolventes clorados
(cloroformo, cloruro de
metileno, tetracloruro de carbono, etc.),
estos por lo general son los más densos y
por tanto siempre estará en la fase
inferior. La fase acuosa la encontraremos
entonces en la parte superior.
3. Para que se usa el bicarbonato de
sodio en el proceso. Escribir la
reacción.
Cuando se realiza la síntesis del alcohol
terc-butílico se emplea HCl, luego este se
debe purificar neutralizando el exceso de
ácido que no haya reaccionado y que se
encuentra presente. Se sabe que el
bicarbonato de sodio (NaHCO3) es una
base débil, por tanto neutraliza y
genera NaCl, CO2 y H2O.
4. Con base en criterios estéricos y
electrónicos justificar la reactividad de
alcoholes en SN1 y SN2.
La obtención de haluros de alquilo a
partir de alcoholes terciarios se da con la
reacción de ácido clorhídrico
directamente para producir al cloro alcano
terciario, pero si se usa un alcohol
primario o secundario es necesario la
presencia de un ácido de Lewis, un
“activador”, como el cloruro de Zinc.
Para la estereoquímica de la reacción de
Sustitución nucleofílica unimolecular,
SN1, la reacción transcurre a través de un
carbocatión plano, al que ataca el
nucleófilo por ambas caras, dando lugar a
una mezcla de estereoisómeros.
Etapa 1.Disociación del sustrato,
formándose el carbocatión plano.
Etapa 2. Ataque del nucleófilo por ambas
caras dando lugar a la formación de dos
enantiomeros en igual proporción (mezcla
racemica).
Los productos formados son
enantiomeros y se obtienen en igual
cantidad, debido a que las dos caras del
carbocatión son indistinguibles para el
agua.
Para la Sustitución Nucleofílica:
Bimolecular, SN2, el ataque del
nucleófilo al carbono que contiene el
grupo saliente puede ocurrir de dos
formas distintas. En el primer caso el
nucleófilo puede aproximarse al sustrato
por el lado en que se encuentra el grupo
saliente. Esta aproximación se denomina
ataque frontal, en ella el nucleófilo ocupa
el lugar del grupo saliente, produciéndose
retención en la configuración.
La segunda posibilidad supone el ataque
del nucleófilo por el lado opuesto del
grupo saliente. Este tipo de aproximación
recibe el nombre de ataque dorsal,
produciendo inversión en la
configuración.
Hughes e Ingold observaron que el ion
hidróxido atacaba al sustrato por el lado
opuesto al grupo saliente, produciendo
inversión de configuración. La razón de que
el ataque dorsal sea más favorable que el
frontal radica en las repulsiones entre el
nucleófilo y el grupo saliente. La cara opuesta
al grupo saliente es más accesible para el
nucleófilo.
La SN2 es una reacción estéreo-específica,
forma un solo estereoisómero, debido a que el
ataque del nucleófilo es exclusivamente
dorsal.
5. Escriba el mecanismo y diagrama de
energía de las siguientes reacciones.
A. La estereoquímica en este tipo de reacciones
juega un papel fundamental para entender el
mecanismo de estas. Teniendo en cuenta las
experiencias anteriores, SN1 y SN2
realizadas en el laboratorio, se puede observar
que los productos obtenidos se dieron debido
a los impedimentos estéricos que no dejaron
que los productos secundarios se dieran de
mayor proporción en las reacciones, pues el
tamaño de las moléculas y la voluminosidad
de los radicales, impidieron que el ataque
nucleofílico se diera de forma dorsal, como es
el caso general en la reacción SN2. En la
B. reacción SN1, la reacción se da a través de un
carbocatión plano, como se mencionó
anteriormente, es decir que el nucleófilo ataca
por ambos lados de la molécula produciendo
así una mezcla de estereoisómero en la que se
encuentran los productos minoritarios y
mayoritarios.

BIBLIOGRAFIA

- [1]L.c.WadeQuimicaorganica.
Capitulo 19. sustitución
nucleofilicaunimolecular.: paginas: 238-239

- [2]John McCurry, Química Orgánica.

7a edición, 2008.
Capítulo 11: Reacciones de haluros de
alquilo: sustituciones y eliminaciones
nucleofílicas.:paginas: 406

- [3]allinger cava de jongh ohnson

lebel & Stevens.:pagina: 549

- [4]Morrison, R.T. y R.N. Boyd.

(1998); Química orgánica. 5ª ed. Addison
Wesley Longman de México S.A. de C.V.
México Capitulo 5: sustitución
nucleofilicaunimolecular
6. Justifique el resultado esteroquimico de
reaccion Sn1 y Sn2.