Preparación de cloruro de terbutilo a partir de terbutanol

Preparación de cloruro de terbutilo a partir de

terbutanol
1950067 - Peñaloza D.1, 1950085 – Saldaña Z.1, y 1950058 - Villegas T.1
1 Estudiantes
de Química Industrial, departamento de Ciencias Básicas de la Universidad Francisco de
Paula Santander

Resumen

En esta práctica se quiso sintetizar cloruro de terbutilo a partir de 2-metil-2-propanol, o también

llamado terbutanol, el cual es un alcohol terciario: el mecanismo de esta reacción es de sustitución
nucleofílica unimolecular. En un embudo de separación se añadieron 10 ml de alcohol terbutilico y 25
ml de HCl al 25%, obteniendo dos fases visibles, se separaron por decantación, donde se espera que la
fase superior sea cloruro de terbutilo.

Palabras clave: Alcohol, sustitución, mecanismo, carbocatión, protonación, haluro de alquilo, reactivo.

1. Introducción Observe que en la reacción SN1, la cual se realiza

con frecuencia bajo condiciones ácidas, el agua
La reacción SN2 es mejor cuando se lleva a cabo con
neutra puede actuar como un grupo saliente. Por
un sustrato no impedido y con un nucleófilo
ejemplo, esto ocurre cuando un haluro de alquilo se
cargado negativamente en un disolvente polar
prepara a partir de un alcohol terciario por la
aprótico, pero es pésima cuando se lleva a cabo con
reacción con HBr o HCl. El alcohol se protona
un sustrato impedido y con un nucleófilo neutro en
primero y después pierde H2O en forma espontánea
un disolvente prótico. Por lo tanto, se podría esperar
para generar un carbocatión, el cual reacciona con
que la reacción de un sustrato terciario (impedido)
un ion haluro para dar un haluro de alquilo. Al saber
con agua (neutro y prótico) esté entre las reacciones
que una reacción SN1 está involucrada en la
de sustitución más lentas. Sin embargo, es
conversión de alcoholes en haluros de alquilo,
extraordinario pero lo opuesto es verdadero.
explica por qué la reacción funciona bien
Los mejores grupos salientes son aquellos que únicamente para alcoholes terciarios. Los alcoholes
son más estables, esto es, las bases conjugadas de terciarios reaccionan más rápido debido a que
ácidos fuertes. Se encuentra un orden de reactividad forman los carbocationes intermediarios más
idéntico para la reacción SN1 debido a que el grupo estables.
saliente está involucrado directamente en el paso
La naturaleza del nucleófilo juega un papel
limitante de la rapidez; por lo tanto, el orden de
importante en la reacción SN2 pero no afecta a una
reactividad SN1 es
reacción SN1. Debido a que la reacción SN1 ocurre
a través de un paso limitante de rapidez en el cual
no toma parte el nucleófilo adicionado, el nucleófilo
no puede afectar la rapidez de la reacción. Por
ejemplo, la reacción del 2-metil-2-propanol con HX
ocurre a la misma rapidez independientemente de si
X es Cl, Br o I. Además, los nucleófilos neutros son
igual de efectivos que los cargados negativamente, 2. Procedimiento
por lo que las reacciones SN1 ocurren con
Con una pipeta graduada, se llevaron 10 mL de
frecuencia bajo condiciones neutras o ácidas. alcohol terbutílico a un embudo de separación, luego se
adicionaron 25 mL de HCl concentrado. Se agitó
suavemente la mezcla en el embudo durante un
minuto. Después de este tiempo, se tapó el embudo de
separación y se invirtió cuidadosamente; sin sacudir el
embudo de separación, se abrió la llave y se liberó
presión, se cerró la llave y se agitó cuidadosamente
¿Qué hay acerca del disolvente? ¿Tienen los
varias veces y otra vez liberó presión, se realizó esta
disolventes el mismo efecto en las reacciones SN1 operación cuidadosamente entre 2 y 3 minutos, pero
que el que tienen en las reacciones SN2? La siempre liberando presión. Se quitó la tapa del embudo
respuesta es sí y no. Sí, los disolventes tienen un y se dejó el sistema en reposo hasta que las dos fases se
gran efecto en las reacciones SN1, pero no, ya que separaran completamente. El cloruro de terbutilo es la
las razones para los efectos en las reacciones SN1 y fase superior (la de menor volumen), se verificó
SN2 no son las mismas. Los efectos del disolvente adicionando unas gotas de agua, el agua se disolvió en
en la reacción SN2 se deben en gran medida a la la capa inferior. Se dreno y se descartó la fase inferior.
estabilización o desestabilización del nucleófilo Este proceso se realizó dos veces.
reactivo. Sin embargo, los efectos del disolvente en
la reacción SN1 se deben en gran medida a la En un embudo de separación, se descartó la fase
estabilización o desestabilización del estado de acuosa. Se dejó que las fases se separen y se drenó la
transición. fase inferior (fase acuosa). Se transfirió la fase orgánica
a un frasco y se rotuló
El postulado de Hammond dice que cualquier
factor que estabiliza al carbocatión intermediario
debe incrementar la rapidez de una reacción SN1. La 3. Resultados
solvatación del carbocatión —la interacción del ion
con las moléculas del disolvente— tiene tal efecto. Tras hacer reaccionar el terbutanol con el ácido
Las moléculas del disolvente se orientan alrededor clorhídrico, dejando liberar la presión los primeros
del carbocatión por lo que los extremos de los 5 minutos aproximadamente; y dejando reposar la
dipolos del disolvente ricos en electrones encaran la mezcla por alrededor de
carga positiva, por lo tanto, se disminuye la energía 15 minutos, apenas se
del ion y se favorece su formación (McMurry, podían diferenciar dos
2008, págs. 372-379) fases (figura 2).

Figura 2 Distinción de las

dos fases después de haber
dejado reposar la mezcla.

Antes de decantar la mezcla, se añadieron

alrededor de 5 gotas de agua para ver a qué fase se
incorporaban, sin embargo, esta prueba no fue clara.
Entonces, se procedió a la completa separación de
Figura 1 La solvatación de un carbocatión por agua. ambas fases, donde la que se quería obtener en sí era
2
la fase superior; que es la que debería contener el Si se tratara de un alcohol primario, la reacción
cloruro de terbutilo. Y así se procedió recolectando hubiera proseguido en una sustitución de segundo
dicha fase en un frasco de vidrio ámbar y finalmente orden, ya que el carbono al que está unido el grupo
se rotuló. hidroxilo es fácilmente atacable por el cloruro

La falta de nitidez a la hora ver las dos fases llevó

a la idea de repetir el experimento, y así se hizo. Se
hizo reaccionar la misma cantidad de ambos
reactivos y se realizó el mismo procedimiento, sin
embargo, se dejó reposar la mezcla por más tiempo
(alrededor de media
hora), y se vio que las Tomado de: Química Orgánica de Francis A. Carey
fases entonces se
distinguían mucho mejor Pero en este caso, al tener un alcohol terciario, el
(figura 3). mecanismo cambia debido a que está más
impedido. El cloruro ya no puede acceder tan
Figura 3 Distinción de las fácilmente al carbono al que está unido el grupo
dos fases después de haber hidroxilo, por lo tanto sucede una sustitución
dejado reposar la mezcla de nucleofílica de primer orden, donde el ion
la segunda prueba. alquiloxonio se disocia en un carbocatión y agua
Se realizó la misma prueba con las gotas de agua,
y esta vez se vio claramente como éstas se
incorporaban en la fase inferior (esto para
comprobar que ésta fuera la fase acuosa).
Posteriormente se separó la mezcla de la misma
manera que se hizo la primera vez. Se recolectó la
fase deseada en el mismo frasco donde se había Tomado de: Química Orgánica de Francis A. Carey
recolectado en la primera vez que se realizó el Ahora el ion cloruro puede atacar al carbocatión,
experimento. incorporándose en la molécula y finalmente
formando el haluro de alquilo (Carey, 2006, pág.
358).
4. Análisis y discusiones

Primeramente, se debe destacar que la reacción

fue posible gracias a la protonación del alcohol, en
este caso, debido al ácido clorhídrico. Esta es una
reacción ácido-base, donde el alcohol actúa como
base, produciéndose un ion alquiloxonio, siendo
Tomado de: Química Orgánica de Francis A. Carey
éste el ácido conjugado del alcohol.
Una característica de las reacciones SN2 es que,
entre más nucleofílica sea la especie que ataca, la
velocidad de reacción aumenta significativamente.
No obstante, para las reacciones SN1, dado que el
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paso que determina la velocidad de reacción en la En la práctica esto no se realizó, por lo que la
sustitución unimolecular no incluye el nucleófilo, pureza del producto obtenido de cloruro de terbutilo
cambiar su estructura o concentración no afectaría se ve afectada, pudieron haber quedado restos de
la velocidad de reacción (Vollhardt, 2007, pág. ácido clorhídrico.
257). En este caso, la concentración de ácido
clorhídrico seguramente influye en la protonación
del alcohol debido a los iones hidronio en solución ¿Por qué no es recomendable lavar el cloruro de
pero a pesar de ello, la concentración de cloruro en terbutilo con solución de hidróxido de sodio?
sí no afecta en nada a la velocidad de reacción.
No es recomendable, puesto que, una base fuerte
En términos del disolvente, fue conveniente como lo es el hidróxido de sodio, puede causar una
hacerlo en un buen solvente ionizante, ya que se reacción de eliminación E2, generando un producto
pueden solvatar y estabilizar los iones formados en indeseado, en este caso el isobutileno (Vollhardt,
la etapa lenta del mecanismo SN1, esto disminuye la 2007, pág. 265).
energía de activación para su formación.
(𝑪𝑯𝟑 )𝟑 𝑪𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑪𝑯𝟐 = 𝑪(𝑪𝑯𝟑 )𝟐 + 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶
Ya se ha discutido sobre el sustrato en este tipo
de sustitución, sobre el nucleófilo, la cinética de la
reacción y el disolvente, no obstante, existen otros ¿Algún alqueno puede ser producido durante la
factores, pero que en términos de esta práctica, no reacción como un subproducto? Si esto es cierto,
se van a profundizar, pero es bueno mencionarlos. dar el mecanismo para su producción.
Se trata de la estereoquímica y el reordenamiento.
Sí, ya que los alcoholes (en especial los
Hablando de estereoquímica la reacción, ya que el
terciarios) sufren de deshidratación en medio
mecanismo cuenta con un carbocatión que puede
ácido, siguiendo un mecanismo de eliminación E1
ser atacado por cualquier cara, la SN1 produce una con un carbocatión intermediario. (Carey, 2006)
mezcla de inversión y retención en su
configuración, aunque en este caso el terbutanol no
es quiral. Y en términos de reordenamientos, debido
al carbocatión intermediario, éste puede sufrir un
rearreglo, puede ser por desplazamiento de hidruro
o de alquilo con el fin de generar un carbocatión
más estable (Wade, 2007, pág. 253).

¿Para qué se lava el cloruro de terbutilo con la

solución de bicarbonato de sodio y escriba las
ecuaciones?
Ya que el cloruro de terbutilo obtenido puede
tener restos de HCl, se utiliza bicarbonato para
neutralizarlos, puesto que, la transferencia de
protones al ion bicarbonato es efectiva para ácidos
fuertes. (Carey, 2006, pág. 818)
Tomado de: Química Orgánica de Francis A. Carey
𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
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Esto puede explicar el gas que se produjo en la 6. Referencias
reacción por el cual se tuvo que ir liberando la Carey, F. A. (2006). Química Orgánica (6 ed.). (J.
presión cada tanto. De haber sucedido la A. Arellano, Trad.) McGRAW-HILL.
deshidratación entonces se formó el 2-metilpropeno
o isobutileno, el cual es gaseoso a temperatura McMurry, j. (2008). Química Orgánica (7 ed.). (S.
ambiente. R. González, Ed., & M. A. Arriola, Trad.)
Vollhardt, P. C. (2007). Organic Chemistry,
5. Conclusiones Structure and Function (5 ed.). New York.
El cloruro de terbutilo se puede obtener del terbutanol Wade, L. (2007). Química Orgánica (7 ed., Vol.
utilizando el ácido clorhídrico concentrado para que le 1). (L. F. Aurora Lanto Arriola, Trad.) New
reacción se pueda llevar a cabo. Con respecto a la York.
práctica, es muy importante tener en cuenta todas las
condiciones para que se dé una reacción, cuidar la
temperatura, el pH, la concentración de los reactivos, las
posibles reacciones secundarias, entre muchos otros
factores. En este caso, se pudo ver en el análisis como, a
pesar de querer sintetizar cloruro de terbutilo, también se
pudo haber producido una deshidratación formando un
alqueno.
La naturaleza del nucleofilo juega un papel
importante en la reacción SN2 pero no afecta a una
reacción SN1. Debido a que la reacción SN1 ocurre a
través de un paso limitante de rapidez en el cual no toma
parte el nucleofilo adicionado, el nucleófilo no puede
afectar la rapidez de la reacción. Por lo que sin importar
la concentración de cloruro (el nucleófilo), la reacción
tendrá siempre la misma velocidad. Se puede decir
entonces que el nucleófilo no afecta la velocidad pero sí
la distribución de productos, porque a la hora de la
formación del carbocatión, el nucleófilo no tiene
influencia, sin embargo, si hay dos o más nucleófilos
presentes tras la formación del carbocatión, éstos pueden
competir (Vollhardt, 2007, pág. 257), este no fue el
caso en esta práctica.

Las razones para los efectos del tipo de disolvente en

las reacciones SN1 y SN2 no son las mismas. Los efectos
del disolvente en la reacción SN2 se deben en gran
medida a la estabilización o desestabilización del
nucleófilo reactivo. Sin embargo, los efectos del
disolvente en la reacción SN1 se deben en gran medida a
la estabilización o desestabilización del estado de
transición.