Bioenergética

Curso de Bioquímica y Biología Molecular 2015

Que tipo de energías nos interesan en bioquímica?

Básicamente las energías de interacción entre átomos de una misma molécula

ó entre moléculas distintas.
Una molécula de alta energía tiene muchos electrones tanto apareados como
desapareados y va a evolucionar espontáneamente hacia una estructura en
donde las interacciones sean menores.
Primer Principio de la Termodinámica

También conocido como el “Principio de conservación de la energía”

En el universo la energía no se gana ni se pierde sino que se transforma,

en cualquier proceso la energía total del sistema y su entorno permanece
constante.

ΔE= Q-W
Segundo Principio de la Termodinámica

En los procesos espontáneos, la entropía del sistema mas la de su

entorno (entropía del universo) aumenta

A presión y temperatura constantes: ΔG= Δ H- TΔS

ΔG= Energía capaz de realizar trabajo durante la transformación

ΔH= Calor intercambiado durante la transformación

ΔS= Expresión cuantitativa del orden del sistema

En una reacción química

G< 0
G Reactivos
energía
aA+bB↔cC+dD
Productos

G G >0
energía G= G∘ + RT ln [C]c [D]d
Reactivos Productos
[A]a [B]b
G∘ y constante de equilibrio

aA+bB↔cC+dD

G= G∘’ + RT ln [C]c [D]d

[A]a [B]b

G∘ = cambio de energía libre producido cuando se alcanza el

equilibrio partiendo de concentraciones iniciales de sustratos y
productos 1 M

En el equilibrio G=0

G∘= - RT ln [C]eq [D]eq G∘ = - RT ln Keq

[A]eq [B]eq
G como criterio de espontaneidad y reversibilidad
de una reacción

Espontaneidad: la reacción transcurre en forma espontánea sin aporte

exógeno de energía solo si G<0

Reversibilidad: la reacción es reversible si G~ 0

creatina-P + ADP + H+ ATP + creatina G∘= -3,0 kcal/mol

Concentraciones en el músculo en reposo:

G= G∘ + RT ln [ATP] [creatina] = 0,04
[ATP]= 4 mM [creatina-P]= 25 mM
[ADP] [creatina-P]
[ADP]= 0,013 mM [creatina]= 13 mM
 Reacciones acopladas

A+B C G∘= 7 Kcal/mol

D B+E G∘=-10 Kcal/mol

A+B+ D C+B+E G∘= -3 Kcal/mol

glucosa + Pi glucosa-6P + H2O G∘=3,3 Kcal/mol keq= 3,9 10 -3 M-1

ATP + H2O ADP + Pi G∘=- 7,3 Kcal/mol keq= 2 10 5 M

glucosa + ATP glucosa-6P + ADP G∘=- 4 Kcal/mol keq= 7,8 102

Metabolismo

Es un conjunto de reacciones químicas que producen y/o

consumen energía dentro de las células .

Catabolismo: implica la degradación de moléculas complejas (ingeridas

ó almacenadas) a CO2 y H2O, consumiendo O2 y generando energía.

Anabolismo: implica la síntesis de grandes moléculas (macromoléculas)

complejas a partir de pequeños precursores con gasto de energía.
G’o oxid.
(Kcal/mol)

0 Acido palmítico (ácido graso).

Rendimiento
= 9 Kcal/gramo
-68 Energético

G’o oxid.
-125
R + O2 CO2 + H2O

-168

Glucosa (monosacárido)
-196
Rendimiento
= 4 Kcal/gramo
Energético
Compuestos de alta energía
Compuestos de alta energía
Compuestos de alta energía
Compuestos de alta energía
Compuestos de alta energía
Compuestos de alta energía
Hidrólisis de ATP
Fases del Metabolismo
 Carga energetica (CE)

2 ENLACES 1 ENLACE
ANHIDRIDO P ANHIDRIDO P

[ATP] + ½ [ADP]
CE = 1 > CE > 0
[ATP] + [ADP] + [AMP]

TODOS LOS NUCLEOTI-

DOS DE ADENINA

CE = 0 100% DE LOS NUCLEOTIDOS DE ADENINA ESTA COMO AMP

CE = 1 100% DE LOS NUCLEOTIDOS DE ADENINA ESTA COMO ATP

LA CE DE LA MAYORIA DE LAS CELULAS ESTA COMPRENDIDA

ENTRE 0.80 Y 0.95
Regulación del ciclo de Krebs: carga energética celular

[ATP] + ½ [ADP]
Q =
CE
[ATP] + [ADP] + [AMP]

Vía generadora
Velocidad relativa

de ATP
CE= 0.9

Vía utilizadora
de ATP

Carga energética
Ciclo de Krebs
Ciclo de Krebs
Ciclo de Krebs: formación de citrato
Ciclo de Krebs: isomerización a isocitrato
Ciclo de Krebs: decarboxilación oxidativa de isocitrato
Ciclo de Krebs: decarboxilación oxidativa de a-cetoglutarato
Ciclo de Krebs: formación de succinato
Ciclo de Krebs: oxidación de succinato
Ciclo de Krebs: oxidación de succinato
Ciclo de Krebs: hidratación de fumarato
Ciclo de Krebs: oxidación de malato
Ciclo de Krebs: Resumen
Ciclo de Krebs: Balance energético
Ciclo de Krebs: Visión anabólica/Reacciones anapleróticas
Ciclo de Krebs: Reacciones anapleróticas
Piruvato carboxilasa
Ciclo de Krebs: Reacciones anapleróticas

Fosfoenolpiruvato carboxiquinasa

+ GTP + GDP
Ciclo de Krebs: Reacciones anapleróticas

Enzima málico
Ciclo de Krebs: Reacciones anapleróticas

Transaminaciones
Puntos de control en el ciclo de Krebs
Ciclo de Krebs: Regulación
Ciclo de Krebs
Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones

E0 = Potencial de reduccion std.

E0’ = Potencial de reduccion std.

a pH 7

E= E0 + 2.303 RT log [aceptor] R= 8.314 J/K mol

nF [dador]

ΔE0 = E0 (aceptor de e-) - E0 (dador de e-)

ΔG0 = -nF ΔE0 F = 96.5 kJ/V mol

Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones

Pelagra
Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones
 Transportadores de electrones:

NAD+ + 2 H+ + 2 e- NADH + H+ 1 H+ y 2 e-

FAD + 2 H+ + 2 e- FADH2 2 H+ y 2 e-

FMN + 2 H+ + 2 e- FMNH2 2 H+ y 2 e-

UQ + 2 H+ + 2 e- UQH2 2 H+ y 2 e-

Cyt-Fe3+ + e- Cyt-Fe2+ Solo e-

S-Fe3+ + e- S-Fe2+ Solo e-

Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones
Cadena transportadora de electrones

paraganglioma hereditario
Fosforilación oxidativa del ATP
 Membrana mictocondrial externa

Espacio
Intermembranas
(ALTA concentración de H+)

Cytochrome c
NADH-Q Cytochrome c oxidase
Cytochrome c
reductase Ubiquinone reductase

I III IV
Membrana
Mitocondrial
interna

Matriz Mitocondrial II
(BAJA concentración
de H+)

El
la
Loscual
bombeo
bombea
de protones
Electrones (H+) hacia
protonesgenera
(transportados un desbalance
por afuerayde
NADH —ylarumbo
) +de
ladematríz,
FADH 2H glicólisis
de y el ciclo
cargas—entre
al espacio elde Krebs intermembranas
“alimentan” la y
intermembranas.
espacio
cadena
la matríztrasnportadora
mitocondrial. de electrones…
Fosforilación oxidativa del ATP
Este
Como movimiento de de la
consecuencia
Este desequilibrio
protones es la
se encuentra
fuerza protón-motríz los
fuerza
acoplado protón-motríz.
protones aregresan
la formación
a la de
ATP en atravesando
matríz la subunidadelF1canal
.
de H+ de la ATP sintasa
(subunidad F0).

Alta concentración
ATP de H+
sintasa

Subuni
dad F0

Baja concentración
de H+
Subuni
dad F1
Fosforilación oxidativa del ATP
Fosforilación oxidativa del ATP
Fosforilación oxidativa del ATP
Inhibidores de la cadena
Inhibe sólo la reoxidación del NADH

Inhibe la reoxidación del

NADH y FADH2

Inhibe la reoxidación del

NADH y FADH2
ΔG0 = -nF ΔE0
Desacoplantes de cadena y fosforilación oxidativa
Desacoplantes de cadena y fosforilación oxidativa
Bloqueantes de la fosforilación oxidativa

Oligomicina
 Inhibidores de la síntesis de ATP

Inhibidores de cadena Desacoplantes

• Rotenona,Amital (I) • 2,4-dinitrofenol
• Malonato (II) • Ionóforos
• Antimicina (III) • Acidos grasos
• CO,CN-,Azida (IV) • Bilirrubina
• Termogenina

Inhibidores de la fosforilación de ATP

• Oligomicina