Procesos de Producción de Litio ES

Suscríbete a DeepL Pro para poder editar este documento.
Entra en www.DeepL.com/pro para más información.
CAPÍTULO 3
Procesos de producción de litio

Tam Tran, Van T. Luong
Departamento de Ingeniería de Energía y Recursos, Universidad Nacional de Chonnam, Gwangju, Corea
1. INTRODUCCIÓN
La producción de litio ha aumentado rápidamente en los últimos años debido a su
gran demanda en la fabricación de baterías de iones de litio (LiB) utilizadas para
dispositivos electrónicos portátiles, herramientas eléctricas, vehículos eléctricos y
aplicaciones de almacenamiento en red. 1 El litio y sus productos químicos se han
producido a escala industrial en todo el mundo utilizando salmueras y minerales como
materia prima principal. Hasta ahora, los compuestos de litio de alta calidad se
han procesado principalmente a partir de salmueras saladas debido a los bajos
costos de operación. La Sociedad Química y Minera de Chile (SQM), la
Corporación FMC y Chemetall SCL (actualmente comercializada bajo el nombre
de Rockwood Lithium) son actualmente los principales productores mundiales de litio
a partir de salmueras, mientras que Talison Lithium Ltd de Australia opera una de
las mayores minas que procesan concentrados mineros que contienen litio. 2,3
Más del 70% de los recursos mundiales de litio se encuentran en el "Triángulo del
Litio", una región de la Cordillera de los Andes que incluye partes de Argentina, Chile
y Bolivia. 4 Las salmueras del Salar de Atacama (Chile) y del Salar de Hombre Muerto
(Argentina) situadas dentro de esta región han sido procesadas para producir más
del 60% de las sales de litio de alta calidad para el mercado mundial. Mientras tanto, la
salmuera del Salar de Uyuni (Bolivia) no ha sido explotada comercialmente para la
producción de litio, aunque es el mayor depósito de litio del mundo. 5 Talison Lithium
Ltd, propietaria de la mina Greenbushes en Australia Occidental, la mayor fuente de
minerales de litio del mundo, representó el 70% de la producción mundial de litio a
partir de rocas duras en 2012.6 Bikita Minerals (Pvt) Ltd de Zimbabwe y empresas
de China son actualmente otros grandes productores de minerales de litio,
compartiendo el 10e15% de la oferta del mercado. 1,2 A diferencia de las salmueras,
algunos minerales de litio extraídos no han sido refined para fabricar metal de litio o
compuestos de litio, sino que se venden directamente para vidrio y cerámica
...y en su lugar, la manufactura.
Se han realizado muchos estudios sobre la recuperación del litio de las rocas
duras que contienen litio y de las salmueras naturales desde su descubrimiento en
1817. Por lo tanto, este capítulo tiene por objeto examinar las tecnologías utilizadas
para producir metal y productos químicos de litio a partir de salmueras, agua de mar,
agua geotérmica y minerales, que se han estudiado, comercializado o se están
desarrollando. Los procesos examinados en este capítulo se centran en el
tratamiento de minerales y salmueras de diferentes fuentes. Además, se hace un
breve examen de los aspectos económicos del tratamiento del litio a partir de
salmueras y minerales.
Química del proceso del litio

Copyright © 2015 Elsevier Inc.
ISBN 978-0-12-801417-2, http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-801417-2.00003-7
Todos los derechos
reservados. 81
82 Química del proceso del litio
2. PROCESOS DE PRODUCCIÓN DE LITIO

2.1 Procesos de extracción de litio de los minerales que contienen litio
En la tabla 3.1 se enumeran los principales minerales que contienen litio, su fórmula
química y el grado de litio. El procesamiento de estos minerales implica
inicialmente la trituración de las materias primas, seguida de beneficiation
utilizando técnicas como flotation, la separación magnética, la clasificación óptica o la
separación de medios pesados para producir concentrados que contienen 4e6%
de Li2O. 7e10 Estos con-centrados pueden luego ser alimentados a la tostada y
lixiviación para extraer el litio en solución. Se añaden hidróxidos metálicos, sales
o ácidos con los concentrados durante el tratamiento térmico para obtener
compuestos lixiviables de sulfato de litio, carbonato o cloruro. Purifica- se lleva a
cabo entonces la eliminación de las principales impurezas como Ca, Mg, Al y Fe,
seguida de la concentración de los valores de Li mediante el intercambio de iones
o principalmente la evaporación. La cristalización, carbonatación o electrodiálisis se
finally realiza a produce compuestos de litio (Li2CO3, LiCl, LiOH) de grado
químico o de batería o metal de litio de estos precursores. En la figura 3.1 se
muestra una hoja general de flow para el procesamiento de minerales de litio.
2.1.1 Procesamiento del Espodumeno

Entre los minerales portadores de litio, el espodumeno es el mineral más común
que se ha extraído y procesado comercialmente para producir compuestos de litio
en todo el mundo. Refining los procesos de los minerales de espodumeno para
obtener productos químicos de litio se resumen en el Cuadro 3.2 Las mayores
operaciones de fabricación de productos de litio a partir de espodumeno (con-
centrados/refined compuestos) son actualmente propiedad de Talison Lithium Ltd
(Australia) y Sichuan Tianqi Lithium Industries Inc. (China). 28,29 En las minas de
Greenbushes propiedad de Talison Lithium Ltd, beneficiation de minerales de
espodumeno (2,8e4,2% Li2O) utilizando la gravedad, medios pesados, flotation, y se
han aplicado procesos de separación magnética para producir concentrados de litio de
grado técnico o concentrados de litio de grado químico según la demanda del
mercado. 28 Antes de diciembre de 2013, Galaxy Resources Ltd (Australia) pro-
concentrados de espodumeno (w6% Li2O) de su depósito de Mt Cattlin como materia prima
Cuadro 3.1 Minerales de litio procesados para producir productos de litio

LitioSource Formula Li (%)
Spodumene LiAlSi2O6 3.73
Lepidolita K(Li,Al)3(Si,Al)4O10(F,OH)2 3.58
Zinnwaldite KLIFEAL(AlSi3)O10(F,OH)2 1.59
Amblygonite (Li,Na)Al(PO4)(F,OH) 3.44
Petalita LiAlSi4O10 2.09
ClaysHectorita Na0,3(Mg,Li)3Si4O10(OH)2 0.54

Montmorillonit (Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2.n(H2O) No specified
a
Datos extraídos de Ref. 11.
Procesos de producción de litio83
α - Spodumene/ Petalite
Lepidolita, Zinnwaldita, Ambligonita, etc.
Comminution Comminution
Beneficencia
Beneficencia
Decrepitación
α - Spodumene
- Spodumene
Aditivo
Lixiviación a presión Tostado Tostado

Additive Aditivo
Lixiviación
Silicato de aluminio, etc.
Filtración
Intercambio
Purificación
de iones de
precipitación
Concentración Intercambio
Electrodiálisis
de iones
La solución de LiOH Evaporación
Cristalización Carbonatación
S L S L
La solución de LiOH
Recuperación de subproductos
LiOH Li2CO
3
Figura 3.1 Hoja general flow para la producción de compuestos de litio a partir de fuentes minerales.
Pocos pasos como la electrodiálisis sólo se han probado en estudios de viabilidad.
para su planta de producción de carbonato de litio en Jiangsu, China. 30 En esta

planta, se produce un calcinado con b-espodumeno first a partir de la decapitación
(en 1070e1090 ○C) del concentrado de alimentación (a-espodumeno) antes de ser
posteriormente tostado con ácido sulfúrico (en 250 ○C). 12,13 La lixiviación en agua a
90 ○C se realiza entonces para extraer el litio en solución. Las impurezas como el
Fe, Al, Mg, Ca, etc., se eliminan como hidróxidos a pH 12 añadiendo NaOH. El
licor de lixiviación purified se trata después mediante intercambio iónico para
concentrar el litio. La carbonatación de la solución rica en litio se aplica después
para precipitar el carbonato de litio. Tanto el Li2CO3 como el Na2SO4 de grado de
batería (99,5%) como subproducto se producen a partir de este proceso. Ese proceso
de tostado con ácido también se utilizó en una planta comercial operada por Lithium
Corporation of America (adquirida por FMC Corporation en 1995) para producir
carbonato de litio entre 1956 y 1998.2 Nemaska Lithium Inc.
Cuadro 3.2 Experimental Profiles y resultados de varios estudios sobre el procesamiento del espodumeno
Roasting Lixiviación/PresiónLeaching Max. Li
Decrepitación Recuperac
ión
(○C) Aditivo Temp. (○C) Extracto Temp. (○C) (%) Producto final: Pureza Referencias
1050–1090 Conc. H2SO4 200–250 H2O 90 > 90 Li2CO3, 12–14
LiOH$H2O
900–1000 H2O + 70–130 (NH4)2CO3 0–40 93 > 99.5% 15
NaOH/Na2SiO3/ solución Li2CO3d>
w103 2Na2O.B2O3/Na2S 150–370 NH4OH Sin Sin 98% 16
8 (NH4)2SO4/NH4HSO4 w290 H2O comentarios embargo, 17
No incluido
w110 NaCOOH + Na2CO3 1000 No incluidob Sin 98-100 18
No incluido
0 Cl2 + CO 1100–1200 No incluidob comentarios w90 19
No incluido
1040 Piedra caliza + CaCl2 + H2O+ Na2CO3 90–95 20
No incluido
900–1100 arena No incluido w96 LiCl
1050 Solución de HF al 225 21
No incluido > 90 Li2CO3d99.6%
1100 7% Leche de cal 75 22
No incluido > 90 Li2CO3d98.3%
1100–1150 H2O + NaOH/ 100–205 23
No incluido Na2CO3 + Sin Li2CO3d97.8%
1010–1065 CaO/ Ca(OH)2 100–200 comentar Li2CO3
ios
1030–1040 H2O 2
Cal w1100 Solución de CaCl2 24
No está Piedra caliza + yeso 1000 Solución de HCl No 25
LiOH, LiOH$H2O
incluido Muriate de potasa (KCl) declarad No se ha LiCl
+ 250–400 H2 o No dicho 85- 26
Li2CO3d97.5%
sylvinite (KCl$NaCl) 1000–1230 O declarad 90 22
Conc. H2SO4 w1150 H2 o 85 100 No incluido 27
Taquohidrita de O No incluido
piedra caliza H2 95 96 No incluido
(CaMg2Cl6.12H2O) O 100–205 w80
w100 87
Nota: Temperatura, Temperatura; Máximo, Máximo; Concentración, Concentrado.
aLos
productos finales se produjeron después de un tratamiento posterior, incluidas las etapas de purification y de recuperación del producto (precipitación, cristalización,
etc.).
bLi
fue extraído como gas.
(Canadá) ha informado recientemente de un nuevo proceso de tostado con ácido para

producir simultáneamente LiOH$H2O y Li2CO3 utilizando el espodumeno del
yacimiento de Whabouchi (Canadá). 14 En este proceso se incluirá un módulo de
electrodiálisis para producir una solución de LiOH a partir de purified Solución de
Li2SO4 obtenida después de la eliminación de las impurezas por precipitación e
intercambio de iones. La solución de LiOH generada se calienta a
continuación para concentrar los valores de Li y se lleva a cabo una etapa de
cristalización finally para obtener LiOH$H2O. Alta pureza
Li2CO3 y LiOH$H2O de > 99,9% de grado pueden ser producidos a partir de
este proceso.
Otro esquema basado en la lixiviación a presión de b-espodumeno utilizando
carbonato de sodio
también fue probado. 13,20 Después de la digestión, el lodo que contenía Li2CO3 fue
enfriado y rociado con CO2 bajo presión para formar LiHCO3 soluble. La solución
separada del residuo sólido después de filtration fue calentada a w90 ○C para
liberar CO2 para la reprecipitación de Li2CO3. El proceso que trata el espodumeno por
esta ruta de lixiviación a presión de ceniza de soda también podría producir
Li2CO3 de grado de batería (99,5% de pureza).
También se realizaron ensayos utilizando NaOH o KOH como aditivo para
recuperar el litio de los minerales de espodumeno. 23,31,32 Un proceso de lixiviación
cáustica a presión patentado por Chubb23 consistió en la lixiviación de b-
espodumeno obtenido de la decapitación de un concentrado de espodumeno
(2e6% Li2O) a temperaturas de 100e200 ○C utilizando NaOH (o Na2CO3) y
CaO (o Ca(OH)2) a presiones que variaban entre 14,7 y 250 psi. El litio y el calcio
fueron precipitados por la dispersión de CO2 en el licor de lixiviación. Después de la
separación sólido-líquido, los precipitados de Li2CO3 y CaCO3 se redisolvieron en
agua de la que se recuperó selectivamente Li2CO3. Mientras tanto, el filtrate que
contenía Na2CO3 y el Li residual fue causticado por CaO/Ca(OH) 2 para generar
una solución que contenía LiOH y NaOH para ser reciclada como lixiviante en la
etapa de digestión previa. Otros compuestos de so- dium como los silicatos de
sodio, los boratos de sodio y el sodio sulfides también fueron reclamados como aditivos
útiles para extraer el litio durante la lixiviación a presión de los minerales de
espodumeno. 15
También se estudió la extracción de litio del espodumeno mediante ácido.
Recientemente, Rosales y otros 21 utilizaron una solución de HF al 7% para extraer
> 90% de litio del b-espodumeno (7,03% Li2O) en 75 ○C utilizando una densidad de
pulpa sólida de 1,82% (p/v). Robinson26 digirió directamente minerales de a-
espodumeno (1,48e1,98% Li2O) en H2SO4 concentrado al 93% a temperaturas de
250e400 ○C bajo presiones de 50e500 psi durante 0,5e4 h para liberar el
litio.
En su patente se reivindicó un máximo de 96% de recuperación de Li. A
principios de 1957, Dwyer16 tostó b-espodumeno con (NH4)2SO4/NH4HSO4 a
temperaturas de 150e370 ○C y lixivió los calcinados en amoníaco acuoso para
producir licores de sulfato de litio.
La cal, la cal apagada y la piedra caliza se han utilizado como reactivos
comunes mezclados con espodumeno a o b para el tostado. 19,22,24,33 Durante el
período comprendido entre 1950 y 1984, la empresa Foote Mineral Company
(actualmente Chemetall, Alemania) explotó una planta que utilizaba un proceso
de tostado de cal para producir hidróxido de litio a partir de espodumeno. 2 En
este proceso, el spodumeno se mezclaba con cal para su calcinación en
1030e1040 ○C. El clinker producido fue enfriado, finely molido y lixiviado en agua
para disolver los compuestos de litio solubles. Después de filtration, el licor de
lixiviación se alimentó a una etapa de cristalización al vacío para generar litio
86 Química de Procesos de Litio
monohidrato de hidróxido. El licor residual de hidróxido de sodio se desechó

entonces, mientras que la mezcla producida de LiOH$H2O se secó con vapor para
obtener monohidrato de hidróxido de litio o se secó al vacío para producir
hidróxido de litio anhidro. Anteriormente, Nicholson había patentado dos
procesos que utilizaban un mineral de espodumeno (2e6% Li2O) y piedra
caliza para extraer el litio. 22 En el esquema first, el mineral se decrepitó a
1100e1150 ○C para producir b-espodumeno, que luego se mezcló con leche de
cal y se lixivió a temperaturas de 100e205 ○C bajo presiones de 15e250 psi
durante 2 h para obtener soluciones que contienen LiOH. Más del 90% del litio
contenido en el mineral se recuperó de esta ruta. Mientras tanto, la torrefacción
directa del a-espodumeno y la piedra caliza a 1000e1230 ○C, seguida de la
lixiviación de los calcinados a 100e205 ○C extraería
sólo w80% de litio del mineral.
Otros ingredientes añadidos como el CaCl2, el yeso (CaSO4$2H2O) y la arena
también se utilizaron junto con la piedra caliza para recuperar el litio del
espodumeno. 19,24 En 1950, Hayes y Williams24 patentaron un método en el que el
espodumeno (5,4% Li2O) se mezclaba con piedra caliza y yeso para su tostado. La
calcina obtenida se lixiviaba entonces con una solución de CaCl2 para liberar el
Li, así como para reducir las cantidades de CO3 y SO4 existentes en el licor
de lixiviación. Además, el tratamiento del licor de lixiviación para eliminar las
impurezas metálicas restantes produciría una solución de LiCl purified. La
evaporación en un secador de vacío produjo un producto de LiCl puro y el 85e90%
de Li se recuperó del espodumeno crudo durante este proceso.
A finales del decenio de 1950 se patentaron además métodos que utilizaban
sales orgánicas de sodio y potasio para extraer el litio del espodumeno. 17,34 Sin
embargo, los pasos fundamentales que implican first la decapitación del a-espodumeno
en w1100 ○C y la torrefacción de mezclas de b-espodumeno obtenido con estos
aditivos en w300 ○C, seguida de la lixiviación con agua
también se utilizaron. En estas patentes se revelaron altos rendimientos de Li (>
90%).
Minerales naturales que contienen cloruros de sodio, potasio, calcio y magneto...
El sium también se utilizaba como aditivo para recuperar el litio presente en el
espodumeno. En 1959, Peterson y Gloss25 patentaron un esquema que utilizaba
el murato de potasio (KCl) y la silvinita (KCl$NaCl) mezclados con un espodumeno
que contenía un 2,41% de Li2O para extraer el litio. Se peleó dicha mezcla a una
relación de masa muriato/silvinita/espodumeno de 1,1:1,1:1, seguida de tostado a
1000 ○C durante 20 min y luego se lixivió el calcín con una solución diluida de
HCl a 85 ○C durante 30 min extrayendo casi todo el litio disponible. El gas
NH3 fue entonces
burbujeó en el licor de lixiviación y el pH se ajustó a wpH 9 para precipitar Al y
Impurezas de Fe. Después de que filtration desechara los sólidos, se calentó y
posteriormente se enfrió para cristalizar una gran cantidad de K y Na y una pequeña
cantidad de Li como sales de cloruro. La carbonatación del licor de lixiviación
purified a 90e100 ○C utilizando Na2CO3, seguido de filtering caliente y secado a
110 ○C produjo Li2CO3 con una pureza del 97,5%. De manera similar, la
taquidrita (CaMg2Cl6$12H2O) fue utilizada por Medina y El-Naggar27 para
extraer litio del 6,8% de espodumeno portador de Li2O y en su estudio se
recuperó aproximadamente el 87% de litio.
La formación de compuestos gaseosos de litio durante el tratamiento térmico

del spodumene en presencia de aditivos también fue revelada en varias
patentes. Cunningham19 tostó una mezcla de b-spodumeno, solución de
CaCl2, CaCO3, y arena en 1100e1200 ○C, dando como resultado una
combinación de productos que incluyen gases y polvo de cloruro. La mezcla
gaseosa separada del polvo fue luego restregada para formar una solución de cloruros.
El KCl y el NaCl se eliminaron entonces de la solución a través de los pasos de
evaporación y enfriamiento. Se formó un licor final purified que contenía un 40%
de LiCl y el resto (como el clinker de cemento Portland) que quedaba del tostado se
recogía como subproducto. Además, el gas Cl2 también pasó directamente a través del
b-spodumeno durante el tostado para extraer
> 90% de litio en forma de gas LiCl como se describe en recientes estudios de Dunn y
Jahnke18
y Barbosa et al. 35
2.1.2 Procesamiento de Lepidolita

Se ha investigado la extracción de litio de la lepidolita, aunque los estudios publicados
en esta esfera no son tan intensos como los realizados con el espodumeno.
Normalmente, los concentrados de lepidolita son first producidos a través de
beneficiation antes de que se lleve a cabo el procesamiento químico. 36e38 A
diferencia del spodumeno, el pretratamiento de lepidolita mediante decrepitación
es innecesario en la mayoría de las rutas y se prefiere la torrefacción en un solo
paso de lepidolita y aditivos a alta temperatura. Los procesos para extraer el litio de
la lepidolita y producir compuestos de litio de alta calidad se resumen y se
indican en el cuadro 3.3.
Últimamente, se propuso un esquema de dos etapas mediante el tostado de sulfato
y la lixiviación con agua para extraer el litio de la lepidolita, en el que se destacaba
el papel de los gases SO2/SO3 generados por la descomposición del FeSO4$7H2O
como factor clave para controlar la extracción de litio. 44 La lixiviación con agua de
los calcinados obtenidos de la torrefacción en sistema cerrado en condiciones
óptimas utilizando una relación líquido-sólido de 1:1 dio lugar a extracciones de
litio de w93% y a soluciones de lixiviación que contienen w8,7 g/L de Li. Una
concentración tan alta de litio es un resultado notable en comparación con los
logrados en otros estudios recientes. 44 Además, la adición de CaO como aditivo
secundario durante la calcinación con el fin de reducir la liberación
de gas HF fue también clarified. El uso del SO3 para extraer el litio de la lepidolita
fue tratado anteriormente en una patente por Frevel y Kressley. 46 En las pruebas
realizadas con una corriente de SO3 en un coche, impulsado por gas helio o
SO3 formado in situ a partir de la reacción de SO2 y O2, se liberó un 90% de
litio de la lepidolita durante una interacción entre los gases y los sólidos a
temperaturas de 800e900 ○C. La lixiviación en agua de los calcinados producidos
produjo altas recuperaciones de litio del mineral.
Últimamente se han revelado los procesos utilizados para recuperar el litio
mediante el tratamiento térmico de lepidolita y Na2SO4 como aditivo principal
con/sin otros ingredientes como K2SO4, CaO y CaCl2. 40,45,48 La presencia de
potasio como uno de los elementos constitutivos de la lepidolita, en comparación
con su ausencia en el espodumeno, da lugar a la formación de LiKSO4 en los
productos tostados, lo que requiere una lixiviación a alta temperatura para lograr
las máximas recuperaciones de litio. También se encontró un compuesto de ese
tipo durante el tratamiento con sulfato de zinnwaldita. 8,52
88
Qu
ím
ica
de
l
pr
oc
es
Cuadro 3.3 Experimental Profiles y resultados de varios estudios sobre el procesamiento de
o
lepidolita
Final
Roasting Lixiviación/Presión LeachingMax
. Li
Additive Temp. (○C)Extractant Temp. (○C) Recuperación Pureza del producto a Referencia
(%)
Vapor de H2O 860 Leche de 150 w9 Li2CO3d99.9% 39
Na2SO4 þ CaCl2 880 cal H2O Ambient 9 Li2CO3d> 99.5% 40
Conc. H2SO4 120–340 H2O e No w9 Li2CO3 41
72% de solución de 165 H2O declarad 5 Li2CO3 42
H2SO4 900 H2O o No w9
Piedra caliza declarad 4 Li2CO3 43
850 H2 w9
FeSO4$7H2O þ CaO o No No está incluido 44
850 O 2
Na2SO4 þ K2SO4 þ declarad 45
800–900 H2 w8
CaO SO3 o 46
w843 O 0
CaCl2 1000 47
H2 Ambient
Na2SO4 w9 48
880 O e
NaCl þ CaCl2 3 49
Aire 1000 H2 Ambient 50
910 O e w9
Gas HCl 51
H2 Ambient 2
O e No w9
H2 declarad 0
O o No 88
H2 declarad w9
O o 85 0
Resina H2O 60 w9
No incluido 100 3
87.5
95
aLos
productos finales se produjeron después de un tratamiento posterior, incluidas las etapas de purification y de recuperación del producto
(precipitación, cristalización, etc.).
bLi
fue extraído como gas.
Yan y sus colaboradores40 recomendaron un proceso completo para la

producción de Li2CO3 de alta pureza a partir de lepidolita que contiene un 2,0%
de Li. Después de tostar la lepidolita con una combinación de Na2SO4 y CaCl2 en
el 880 ○C, el calcín obtenido se lixivió con agua a temperatura ambiente para
liberar el Li en el licor de lixiviación. Se obtuvo una extracción de litio de 94,8% y
8,53 g/L de solución de Li. Durante purification, el Ca fue first eliminado como
carbonato añadiendo ceniza de sosa en el licor de lixiviación, mientras que el Mn,
el Al y otras impurezas fueron posteriormente descartadas como hidróxidos utilizando
—
sosa cáustica. Después de filtration, el filtrate fue enfriado a 5 ○C para cristalizar
Na2SO4$10H2O y NaCl, resultando en el
precipitación de w92% de sulfato y w4% de cloruro. El licor purified fue
entonces calentado
en 95e100 ○C para obtener 20e24 g/L de solución de Li-bearing de la que se
precipitó Li2CO3 añadiendo Na2CO3. Lavando el Li2CO3 con agua, seguido
de un secado a 120 ○C se obtuvo > 99.5% de pureza de Li2CO3 como producto
final.
La sulfatación de los valores de litio contenidos en la lepidolita por el ácido
sulfúrico también ha sido estudiada...
...que ha estado en la cárcel durante muchos años. La producción de Li2CO3
a partir de un mineral de lepidolita (4,75% de Li2O) mediante la torrefacción
con 93% de H2SO4 concentrado en 120e340 ○C durante 8,25 h y la lixiviación en
agua fue investigada tempranamente por Schieffelin y Cappon. 41 Durante el
proceso se extrajo un promedio de 94% de litio y el final Li2CO3 se produjo
añadiendo K2CO3 en el licor de lixiviación purified. Posteriormente, se concedió
una patente a Gauguin y otros 53 que describía un proceso en el que las mezclas
de lepidolita y H2SO4 concentrado al 93% se tostaron en first a 250 ○C durante 2
h, seguidas de la sinterización a 800 ○C durante 2,5 h. La lixiviación de los
calcinados con wa-
ter produjo un licor de lixiviación que contenía el 88% del Li presente en el
mineral y una pequeña cantidad de Al. Además, w92% de Li se pudo
recuperar de un mineral de lepidolita (0,63% de Li) tostado con 72% de
solución de H2SO4 en 165 ○C durante 4 h, seguido de lixiviación con agua
como se detalla en una patente de Botton et al. 42
También se desarrollaron métodos para extraer el litio de la lepidolita como
LiCl utilizando sales de cloruro de metales alcalinos/terrestres. 47,49,54
Recientemente, Yan et al. 49 tostaron una mezcla de lepidolita, NaCl y CaCl2 a
una relación de masa de 1:0,6:0,4 en 880 ○C durante 0,5 h, y luego lixiviaron
la calcinación obtenida en 60 ○C durante 0,5 h. Utilizando una relación de masa
de agua-calcina de 2,5:1, se realizó una extracción de aproximadamente el 93%
de Li de la lepidolita y se recuperó un licor de lixiviación que contenía 3,71 g/L de
Li. La liberación de litio de los minerales en forma gaseosa se encontraba
comúnmente cuando se usaban compuestos de cloruro como aditivos. En un
estudio realizado por Lo€f y Lewis51 para recuperar el 95% de Li presente en un
mineral de lepidolita (3,29% de Li2O), se bombeó gas HCl a través del horno
durante la calcinación del mineral en 910 ○C durante 13 h. Se recogió una
9 Química del proceso del
litio
mezcla de productos volatilizados de LiCl y otras impurezas y después se trató
mediante destilación en 315 ○C para eliminar Al y Si, seguida de cristalización
fraccionada, extracción con disolvente, etc., para recuperar selectivamente el LiCl
puro.
La piedra caliza se elegía normalmente como un aditivo barato para el tostado de la
lepidolita. 43,54e56 En un proceso patentado por Mazza et al., 43 una mezcla de
lepidolita, piedra caliza y agua fue alimentada para su tueste en el 900 ○C
durante 2 h. La calcinación fue luego inmediatamente apagada para liberar el
litio, resultando en una extracción de litio de w80%. El aluminio fue precipitado
por
añadiendo cal en el licor de lixiviación y retirado por filtering. La evaporación del
filtrate se realizó para obtener una mezcla sólida de LiOH$H2O y LiF. La solución
residual con litio fue reconcentrada y carbonatada para formar Li2CO3. Mientras
tanto, la mezcla sólida se redisolvió posteriormente para separar el LiF insoluble.
Después de la eliminación del LiF, la solución purified fue enfriada para
cristalizar el LiOH$H2O, seguida por filtration y el lavado con agua para
producir el producto final de monohidrato de hidróxido de litio. Simultáneamente,
la caustificación del Li2CO3 y el LiF por la leche de cal los convertiría en
LiOH para su reciclaje.
En varios estudios también se aplicó el tratamiento previo de lepidolita para
generar un producto con Li-reactivo. En 2012, Yan y otros 39 examinaron un
novedoso plan para fabricar Li2CO3 de alta pureza a partir de un mineral de
lepidolita chino que contiene un 1,4% de litio. El mineral fue first tostado en
860 ○C en presencia de vapor de agua a defluorinate lepidolita. Las fases de
silicato de aluminio (LiAlSi2O6) y leucita (KAlSi2O6) se encontraron en el
producto defluori- nated. La lixiviación a presión de dicho producto con leche de
cal en 150 ○C extrajo el 98,9% de Li contenido en el mineral original. El calcio del
licor de lixiviación se eliminó añadiendo Na2CO3, y la solución obtenida después
de filtration se evaporó para cristalizar el LiOH$H2O acompañado de Li2CO3.
Los sólidos se recuperaron a través de filtering y se redisolvieron en agua de la
que se separó el Li2CO3 insoluble. Después de la eliminación del Li2CO3, el CO2 se
esparció en la solución para formar LiHCO3 soluble y otras impurezas
precipitadas. Luego se realizó la filtración y se calentó el filtrate al 90 ○C para
liberar el CO2 para la reprecipitación del Li2CO3. El análisis químico mostró que el
producto final Li2CO3 era de una pureza del 99,9%. En otro procedimiento
patentado por Goodenough y Stenger50 , se contactó directamente con una resina de
intercambio catiónico fuertemente ácida a lepidolita previamente tostada en
presencia de agua en 100 ○C durante 6 h para tomar el litio del licor. Después de
la adsorción, el litio se eludió de la resina mediante el uso de 3N HCl, lo que dio
como resultado una recuperación de litio del 87,5%.
2.1.3 Procesamiento de Zinnwaldita, Ambligonita y Petalita

Hay pocos estudios sobre la extracción de litio de zinnwaldita, ambligonita y
petalita (Tabla 3.4). La zinnwaldita se ha recuperado normalmente como residuo o
subproducto durante el procesamiento del caolín, los minerales de estaño y
wolframio y los minerales de wolframio. 8,57,62 Normalmente, la separación
magnética y flotation de los desechos de zinnwaldita descargados de la extracción y el
procesamiento de los minerales de Sn-W depositados en la República Checa se
llevaron a cabo para producir concentrados de zinnwaldita. 63,64 En otro estudio,
se aplicaron secuencialmente la espuma flotation y la separación magnética húmeda de
alta intensidad para recuperar la zinnwaldita distribuida en el hidrociclón underflow
producido a partir del procesamiento de caolín en Trelavour Downs y Rostowrack
(Reino Unido). 8 Durante ese proceso de dos etapas se produjo un concentrado
de zinnwaldita que contenía un 2,07% de Li2O.
Para liberar el litio de los concentrados de zinnwaldita, se probó con éxito el uso de
piedra caliza, yeso y cal apagada como aditivos durante la torrefacción. 52,57,65 En 2009,
Jandov'a
Tabla 3.4 Experimental Profiles y resultados de varios estudios sobre el procesamiento de zinnwaldita, petalita y ambligonita
Roasting Lixiviación/PresiónLeaching Max.
Recuper
ación de
Li
Material Additive Temp. (○C)Extractant Temp. (○C) Producto(%) final dPuritya Referencias
Zinnwaldite CaSO4 y Ca(OH)2 950 H2 90 w9 Li2CO3d99% 52
CaCO3 825 O 90–95 6 Li2CO3d94-99.5% 57
Na2SO4 850 H2 85 w9 Li2CO3 8
Yeso 1050 O 85 0 No se incluye
H2 97
Petalita Decrepitación 1100 50 Li2CO3d99.21% 58
O w84
Conc. 300
H2
H2SO4 w97 No incluido No
Ambligonita 950 O Sin 59
Yeso þ cal 900 H2 comentarios incluido 46
SO3 O Sin w97 No está incluido 60
73% de solución de H2SO4 comentarios w68
H2O
100-200 (1ª etapa) Sin 95
< 850 (2ª etapa) comentario
H2 Li2CO3 61
No está incluido s
O
H2 83
O
H2O 93
Sin
comentarios
Sin
NaOHb comentarios
NaH2PO4/H3PO4c
H2SO4d
aLos
etc.).
bFase
1.
Etapa
2.
Etapa
3.
litio
y colaboradores52 mezclaron un concentrado de zinnwaldita checa que contenía

un 1,4% de Li con CaSO4 y Ca(OH)2 para su sinterización en 950 ○C dentro de
1 h. Aproximadamente, se extrajo un 96% de Li del concentrado y se obtuvo un
licor de lixiviación que contenía 0,69 g/L de Li cuando el calcinado se lixivió
con agua en 90 ○C utilizando una relación de masa líquida-sólida de 10:1. Se
añadió una cantidad estequiométrica de K2CO3 al licor de lixiviación para
eliminar el Ca como carbonato y la solución purified se concentró entonces por
evaporación para obtener un nuevo licor que contenía al menos 9 g/L de Li. El
calcio residual también se precipitó durante
la evaporación y posteriormente filtered. El licor rico en litio se sometió entonces a
la precipitación de Li2CO3 utilizando K2CO3 en 90 ○C. El precipitado se separó
después, se lavó con agua y se secó, produciendo Li2CO3 con un 99% de pureza
como producto final. Un proceso similar utilizando CaCO3 para recuperar el litio de
la zinnwaldita fue introducido por estos autores en 2010.57 Tostado de zinnwaldita y
CaCO3 en 825 ○C, seguido de lixiviación con agua.
El calcinado a 90e95 ○C dio como resultado un rendimiento del 90% de Li junto con Rb. El
dióxido de carbono...
ide fue burbujeado en el licor de lixiviación y el pH se ajustó a 6,8 para precipitar
Al, Si y Ca. Después de filtration, se calentó a 90 ○C para evaporar el 75% del
agua presente en el licor con el Ca residual también precipitado durante este paso.
Luego se realizó la evaporación fraccionada de la solución filtered para eliminar
secuencialmente el 85%, 95% y 98% del agua, lo que dio como resultado la
cristalización de productos de Li2CO3 con purezas del 99%, 98% y 94%,
respectivamente. En otra ruta, el licor de lixiviación obtenido se trató mediante
extracción con disolvente utilizando un par de soluciones de LIX54 y óxido de tri-
n-octil-fosfina (TOPO) y H2SO4 durante la carga y la extracción,
respectivamente, para extraer el 97% de Li del licor. 57 Además, purification del
eluato y la carbonatación de la solución que contiene litio final purified produciría
Li2CO3 con una pureza del 99,5%. Según estos autores, el esquema en el que se
cristalizó el Li2CO3 de la solución de carbonato refined fue más sencillo y produjo
mayores recuperaciones de producto en comparación con el que utilizaba la
solución de sulfato.
Más tarde, Siame y Pascoe8 trataron un concentrado de zinwaldita (2,07%
Li2O) para extraer el litio por medio de la torrefacción utilizando yeso o sulfato de
sodio como aditivo. El tratamiento térmico de una mezcla del concentrado y el yeso
en 1050 ○C, seguido de lixiviación en 85 ○C extrajo el 84% de Li. Mientras tanto,
utilizando el mismo procedimiento de lixiviación para el calcinado producido por
el tostado de sulfato de sodio del concentrado en 850 ○C se obtuvo una extracción
de hasta el 97% de Li.
En un estudio anterior, Alex y Suri62 llevaron a cabo ensayos para recuperar
los valores de litio de un concentrado de zinnwaldita que contenía un 0,59% de Li
descargado del beneficiation de un mineral de wolframita (Rajastán, India). La
lixiviación sulfúrica del concentrado dio lugar a un rendimiento de w95% de litio,
pero el licor de lixiviación contenía una gran cantidad de hierro. Sin embargo, al
calentar una mezcla del concentrado con H2SO4 en 700 ○C, se lixivió el
calcinado
en el agua resultó en una baja liberación de hierro mientras se extraía una
cantidad similar de litio. También se investigaron los procedimientos para recuperar el
litio de la ambligonita. En 1936, Siegens y Roder60 patentaron un esquema que
utilizaba ácido sulfúrico para extraer litio de una
mineral de ambligonita que contiene un 8,56% de Li. Se comprobó que el

precalentamiento del mineral con ácido sulfúrico a temperaturas de 100e200 ○C,
seguido de la torrefacción a una temperatura comprendida entre el calor rojo
sordo y 850 ○C y la lixiviación con agua podía extraer efectivamente el 95% de
litio disponible del mineral en forma de sulfato de litio. Anteriormente, Coleman y
Jaffa61 reivindicaron una patente para producir Li2CO3 a partir de un mineral de
ambligonita (8,63% Li2O) utilizando la digestión de sosa cáustica y la lixiviación
de ácido sulfúrico. En primer lugar, se digirió una mezcla del mineral y la
solución de NaOH
en w93 ○C durante 3 h para producir una lechada que contenga fosfato de aluminio
disuelto y un
residuo insoluble rico en litio. El residuo lavado con agua fue first tratado con
una solución de NaH2PO4 o H3PO4 para eliminar el P2O5 restante, seguido
de lixiviación con H2SO4 para generar un licor de Li2SO4. La precipitación de
impurezas como Al, Fe, Mg, etc., como fosfatos se llevó a cabo añadiendo cal o
ceniza de soda en el licor de lixiviación. La solución de litio purified se concentró
antes de que el Li2CO3 se precipitara con la ceniza de soda. Como se indica, se
produjo carbonato de litio crudo comercializable y como resultado se recuperó el 83%
de Li del mineral.
La ambligonita asada en presencia de yeso y cal también fue probada para
extraer el litio. Kalenowski y Runke59 mezclaron yeso y cal (en una
proporción de masa de 1:2) con ambligonita (8,46% de Li2O) para su
calcinación en 950 ○C dentro de 2 h y luego lixiviaron el calcín producido con
agua en una proporción de masa líquida-sólida de 5:1 para recuperar el 97,3% de
litio del concentrado. En otro método patentado por Frevel y Kressley46 , la ambligonita fue
reaccionada con SO3 formado in situ a partir de la reacción de los gases SO2 y
O2 en 900 ○C. Esa interacción gas-sólido parece ser inferior para extraer el litio de la
ambligonita
ya que sólo se recuperó el 67,5% de litio en esta prueba, mientras que el 90% de litio se liberó
de lepidolita usando el mismo procedimiento.
Como uno de los abundantes minerales de litio, la petalita ha sido extraída y
procesada en todo el mundo para producir concentrados de litio de bajo contenido
en hierro, que se utilizan directamente en las industrias del vidrio y la cerámica. 36
Por consiguiente, no se han publicado muchos estudios sobre la petalita refining
para la producción de carbonato de litio de alto grado y otros productos químicos
de litio. En 2012, Sitando y Crouse58 introdujeron un proceso que utiliza ácido
sulfúrico para extraer litio de un concentrado de petalita de Zimbabwe. Se
llevó a cabo una decapitación del concentrado en polvo (4,1% de Li2O) first
para convertir la petalita en b-spodumeno en 1100 ○C durante 2 h. A
continuación, se sometió a tostado una lechada de H2SO4 concentrado y el
producto decapado en 300 ○C durante 1 h y el calcinado obtenido se lixivió
después con agua. Después de 1 h de lixiviación se obtuvo una extracción de litio
del 97,3% a 50 ○C utilizando una relación de masa líquido-sólido de 7,5:1. Se
utilizó piedra caliza para precipitar Al y Fe a un pH de 5,5e6,5 y se desecharon los
sólidos formados. La adición de cal hidratada y ceniza de sosa en la solución
filtered precipitaría el Ca y el Mg a pH 11e12 como Mg(OH)2 y CaCO3. Tras la
eliminación de los metales alcalinotérreos, el filtrate
fue neutralizado a pH 7e8 usando H2SO4 antes de ser concentrado a > 11 g/Li
solución por evaporación. El Ca residual también se precipitó durante la etapa de evaporación
y luego filtered. Carbonatación de la solución rica en Li purified añadiendo
lentamente
litio
Na2CO3 en 95e100 ○C fue entonces emprendido para formar Li2CO3. Lavando el

precipitado con agua caliente, seguido de un secado a 250 ○C se obtuvo un
producto de Li2CO3 con una pureza del 99,21%. El Na2SO4 también se
recuperó como subproducto al enfriar (en 0e8 ○C) el raffinate después de la
recuperación del Li2CO3.
2.1.4 Procesamiento de arcillas y otros minerales

El litio se ha encontrado frecuentemente en minerales de arcilla como la
montmorillonita, caolinita, hectorita, etc., en varios niveles que van de 7 a 6000
ppm. 66,67 Los procesos químicos que tratan las arcillas para recuperar el litio se
resumen y se muestran en la Tabla 3.5 En 1988, Crocker y sus
colaboradores68 de la Oficina de Minas de los Estados Unidos informaron de un
amplio estudio para recuperar el litio de las arcillas de baja calidad de Nevada.
Utilizando arcilla McDermitt B que contiene 0,64% de Li, se aplicaron varios
métodos para extraer el litio, entre ellos la lixiviación con agua tostada de reactivos
múltiples, la lixiviación con agua tostada de dióxido de azufre, la lixiviación con agua
tostada de HCl y la lixiviación con agua tostada de caliza y yeso. Las mezclas de tostado
de la arcilla con un par de KCl y CaCO3 o KCl y CaSO4 en 800 ○C durante 4 h
no fueron eficaces debido a la pérdida de compuestos volátiles de Li. La
sulfatación directa de la arcilla mediante el uso de gas SO2 no era adecuada,
ya que se requería una cantidad excesiva de SO2 y podían coexistir altos
contenidos de Mg y Ca durante la lixiviación, lo que daba lugar a la
contaminación del licor de lixiviación. El uso de HCl anhidro como aditivo durante
el tostado de la arcilla, seguido de un alto
La lixiviación de temperatura (80 ○C) del calcín producido condujo a la extracción de w70%
de Li, aunque
aproximadamente el 80% del Ca también fue coleado. En otro procedimiento, la
cloración de una mezcla de la arcilla y el CaCO3 (en una proporción de masa
de 2:1) mediante el uso de una solución de HCl (20 wt%) en 750 ○C durante 1
h produjo una recuperación del 80% de Li en la lixiviación. En el mejor de los
casos, los ensayos que utilizaron yeso y piedra caliza como aditivos demostraron
ser la opción óptima para extraer el litio de la arcilla de Nevada. La granulación de
una mezcla de la arcilla, el yeso y la piedra caliza en una proporción de masa
de 5:3:3, seguido por la torrefacción en 1000 ○C durante 1 h y la lixiviación con agua podría
extraer w90%
Li de la arcilla. La carbonatación del licor de lixiviación usando Na2CO3 produjo
un 99% de Li2CO3 puro y las sales de sulfato de sodio y potasio también se
recuperaron como subproductos.
El proceso de la piedra de yeso fue utilizado más tarde por Butiburç y Koksal69 para
extraer el litio de una arcilla de boro que contenía un 0,2% de Li. Una mezcla de
la arcilla con estos aditivos se sinterizó en 915 ○C durante 110 min y la
calcinación se sometió luego a lixiviación con agua a temperatura ambiente, lo
que dio como resultado una recuperación de aproximadamente el 88% de Li. La
adición de Na2CO3 al licor de lixiviación previamente evaporado se llevó a cabo
posteriormente para pre-cipitar el Li2CO3. De manera similar, Zbranek y otros
70
patentaron un método que utiliza dolomita y CaSO4 para transferir los
valores de Li contenidos en una arcilla montmorillonita hectolítica (0,1e1% de Li)
a compuestos que se pueden lixiviar con agua. El tostado de la arcilla con los
ingredientes añadidos en 1000 ○C durante 1 h y la posterior lixiviación del
calcinado producido en 95 ○C durante 0,5 h dio como resultado una extracción
de 92% de Li. Después de concentrar el licor de lixiviación por evaporación, la
solución rica en Li obtenida fue enfriada para cristalizar las sales de sulfato de sodio y
de potasio. Los sólidos formados fueron entonces retirados a través de filtration y el
filtrate fue tratado para recuperar el final
Cuadro 3.5 Experimental Profiles y resultados de varios estudios sobre el procesamiento de arcillas y otras fuentes
Roasting Lixiviación/PresiónLeaching Max. Li
Recuperaci Final
ón
Material Aditivo Temp. (○C) Extracto Temp. (○C) (%) ProductdPuritya Referencias
Arcilla SO2 700 H2 Sin w86 No está 68
montmorillonita O comentario incluido
H2 s
HCl anhidro 700 O 80 w70
CaCO3 þ HCl Yeso þ 750 H2 80 w80 Li2CO3
piedra caliza 1000 O Sin w90 Li2CO3d99%
H2 comentario
O s
Arcilla de boro Yeso y piedra caliza 915 H2 Ambiente w88 Li2CO3 69
hectorita Dolomita CaSO4 1000 O 95 92 Li2CO3, LiOH 70
arcilla No está H2 85 66 Li2CO3 71
montmorillonita incluido O
85–100
H2
Arcilla bentonita No está 250 w90 Li2CO3 72
incluido O
Granito No está NaOH/KOH/ 260 w68 No está 73
incluido Na2CO3/K2CO3 incluido
b 90 w76
Pegmatita Conc. H2SO c 260 w71
4
90 w49
7M H2SO4
120 g/L de H2SO4
300 g/L de HCl
120 g/L de H2SO4
300 g/L de HCl
aLos
etc.).
bstage
1.
etapa
2.
litio
productos. El hidróxido de litio o el carbonato de litio se producía mediante

electrodiálisis o carbonatación de la solución de alimentación, respectivamente.
Para extraer litio de una arcilla montmorillonita hectorita (0,35% Li),
Kluksdahl patentó un proceso de dos etapas que incluía el pretratamiento de la
arcilla con una base acuosa compuesta de carbonatos o hidróxidos de sodio o
potasio, seguido de lixiviación de ácido sulfúrico. 71 En first, la arcilla se lixivió
con un cáustico en 85 ○C durante 3 h. El residuo obtenido después de filtration
fue luego lixiviado con 95% de H2SO4 en 85 ○C durante 3 h a temperatura
controlada
pH 1. El purín se calentó posteriormente a 100 ○C durante 5 h antes de ser
enfriado a temperatura ambiente. Se trató el purín first con cal hasta wpH 7 y
después con ceniza de soda hasta wpH 12 para precipitar las impurezas. El licor de
lixiviación purified fue finally carbonatado a alta temperatura añadiendo ceniza de
soda para producir Li2CO3. Durante el proceso se obtuvo una extracción máxima
de litio del 66%.
En un estudio realizado por Amer se informó de la lixiviación directa a presión
de arcilla bentonítica de El-Fayoum (Egipto) que contiene un 1,2% de Li2O. 72 La
arcilla fue digerida en una solución de 7M H2SO4 en 250 ○C en un autoclave,
produciendo un 90% de extracción de litio después de 1,5 h de lixiviación. El licor
de lixiviación se concentró entonces por evaporación, de la cual se produjo
posteriormente el Li2CO3. Esta técnica fue probada anteriormente por Distin y
Phillips73 utilizando granito con Li- y pegmatita. La lixiviación de dos muestras
de granito que contenían 0,5% y 0,07% de Li con una solución de 120 g/L de
H2SO4 en 260 ○C durante 3,5 h resultó en extracciones de 68,2% y 55,6% de Li,
respectivamente. Mientras tanto, el 71,3% de Li se recuperó cuando una muestra
de pegmatita (0,65% de Li) fue lixiviada a presión. También se utilizó un licor de
300 g/L de HCl para digerir las muestras en 90 ○C durante 3,5 h. A diferencia
del H2SO4, la digestión con HCl dio lugar a mayores extracciones, con un 76,2%
y un 64,7%, respectivamente. En cambio, sólo se extrajo un 48,6% de litio cuando
la muestra de pegmatita se trató con la solución de HCl. Sin embargo, también se
lixiviaron impurezas como Al, Fe, Ca y Mg, lo que requirió más procesos de
purification y de concen-tración.
2.2 Procesamiento del litio de las salmueras

2.2.1 Prácticas comerciales
Debido al bajo costo de procesamiento, los productos químicos Li se han
producido principalmente a partir de salmueras de salar o de lagos salados, que
contienen 0,06e0,15% (600e1500 ppm) de Li, como se muestra en la Tabla 3.6
siguiente para las principales operaciones en todo el mundo. 1,2,4,74,75 La
producción de salmuera hasta el 2013 por Chem- etall (Alemania), FMC (EE.UU.),
y SQM (Chile) ha aumentado a una tasa anual de 4e5% por año, mientras que se
espera una tasa de crecimiento de hasta 35% por año para la producción de litio-
carbono de China, debido a la expansión de su industria de baterías de litio
en significant.
Kesler y otros 75 realizaron un amplio examen de los principales recursos de
salmuera en todo el mundo y calcularon el total, que alcanzó los 21,6 Mt
(millones de toneladas) de Li contenido, sin contar los aproximadamente 2 Mt de
Li contenido que pueden recuperarse de las fuentes geotérmicas. Las
estimaciones anteriores sólo deben utilizarse como guía para una proyección
precisa de estos
Cuadro 3.6 Recursos y composiciones de diversas salmueras de valor comercial en el mundo
Composición (wt%)
Recurso
Fuente (Mt) Na K B Li Mg Ca Cl SO4
Clayton Valley, 0.2 4.69 0.4 0.005 0.0163 0.019 0.045 7.26 0.34
EE.UU.
Salton Sea, 0.316 5.00–7.00 1.30–2.40 0.039 0.01–0.04 0.07–0.57 2.26–3.9 14.20–20.90 42–50
EE.UU.
Salar de Atacama, 6.3 9.1 2.36 0.04 0.157 0.965 0.045 18.95 1.59
Chile
Salar de Hombre 0.8 9.9–10.30 0.24–0.97 0.068–0.121 0.018–0.14 0.019–0.09 15.80–16.80 0.53–1.14
Muerto,
Argentina
Salar de Uyuni, 10.2 7.06 1.17 0.071 0.0321 0.65 0.0306 5
Bolivia
Searles Lake, 0.02 11.08 2.53 0.0054 0.0016 12.3 4.61
EE.UU.
Gran Lago Salado, 0.53 3.70–8.70 0.26–0.72 0.007 0.0018 0.5–0.97 0.026–0.036 7.00–15.60 0.94–2.00
EE.UU.
Mar Muerto, Israel 2 3.01 0.56 0.003 0.0012 3.09 1.29 16.1 0.061
Zabuye, China 1.53 7.29 1.66 0.0489 0.0026 0.0106 9.53
Taijinaier, China 0.9 5.63 0.44 0.031 2.02 0.02 13.42 3.41
Datos extraídos de los Refs 1,2,4,74,75.
litio
Los recursos varían de una fuente de información a otra. Por ejemplo, los recursos de
Li en Bolivia y Chile se estiman en 9 Mt y 7,5 Mt, respectivamente, según el
Servicio Geológico de los Estados Unidos (USGS) 1 , que son diferentes de los
citados en el cuadro 3.6 supra de otras fuentes.
La recuperación del Li se lleva a cabo normalmente como la última etapa de
una serie de lagunas solares continuas de evaporación de una salmuera en varias
etapas para first precipitar la halita (NaCl), la silvita (KCl), la silvinita (NaCl$KCl), y
otras sales hasta que su contenido alcance w6% de Li. Sólo entonces puede
procesarse el carbonato de litio de alta pureza (99,5e99,99%) y recuperarse
finally. En las salmueras de los salares que contienen altos niveles de Mg, como
las del Salar de Atacama (Chile) y el Salar de Uyuni (Bolivia), la carnalita
(KCl$MgCl2$6H2O) o bischoffite (MgCl2$6H2O) comienza a precipitarse cuando
las salmueras se concentran al w4,4% de Li. 76e78 Además, la evaporación
solar produce salmueras concentradas de 5,5e6,5% de Li antes de que sean
procesadas a finally que producen carbonato o cloruro de litio. Para entonces
la carnalita de litio (LiCl$MgCl2$6H2O) también se precipita, lo que podría
contaminar los productos de litio. Bajo estas circunstancias, las salmueras
(para entonces contendrán w6% de Li, 1e4% de Mg, 0,5e1% de boro, B como
borato) deben ser procesadas para eliminar el Mg y el B antes de la recuperación
del Li. La recuperación por separado del Mg es, por lo tanto, necesaria para la
producción de carbonato de litio de alta pureza o de cloruro de litio. El boro debe
ser eliminado ya que es perjudicial para el cloruro de litio utilizado para la
producción de metal Li mediante electrólisis. 79 La figura 3.2 muestra una hoja
esquemática general flow para la producción de productos químicos de Li y otros
subproductos (principalmente KCl) a partir de salmueras y agua de mar.
La Sociedad Química y Minera de Chile, SQM (Chile), como el mayor productor
de Li del mundo, opera plantas en el Salar del Carmen, cerca de Antofagasta, para
producir carbonato de litio de grado de batería (pureza del 99,5%), hidróxido de
litio y cloruro de litio a partir de sus re-fuentes en el Salar de Atacama, con KCl
como subproducto. Rockwood Lithium (anteriormente comercializado como
Chemetall) opera dos recursos de salmuera de litio de clase mundial -uno en el Salar de
Atacama (Chile) y el otro en Clayton Valley cerca de Silver Peak, Nevada
(EE.UU.).
En la planta principal de Rockwood en el Salar de Atacama, la salmuera se bombea
a través de una cascada de estanques donde se precipitan las impurezas (yeso) o los
subproductos como la halita, la silvinita y la carnalita. Los principales subproductos
son la potasa utilizada por la industria de los fertilizantes
y bischoffite utilizado para la pavimentación de carreteras. Durante el proceso de
evaporación, la concentración de litio se incrementa de w0,2% a w6% Li en la
salmuera de final, antes de ser transportada de vuelta a la planta de Rockwood
Lithium en Antofagasta para su posterior purification y procesamiento para producir
carbonato de litio y cloruro de litio.
2.2.2 Procesos propuestos para separar el litio de otros iones

Para producir un licor de Li de alta pureza, es necesario eliminar varios otros
contaminantes como Ca, Mg, B, Fe, Al y metales base. En el caso de los licores
producidos a partir de la lixiviación de minerales de Li, los licores generalmente
contienen un bajo nivel de estas impurezas en una matriz de sulfato. Sin
embargo, en el caso de las salmueras y otros materiales salinos, los licores están
generalmente saturados de estas
Salmuera/agua
de mar
Evaporación solar multietapa
Sales de Na, K, Na, Mg, etc.
KCl como subproducto
Intercambio de Iones Resina Extracción de Solventes Adsorción Electrodiálisis
Extracción de solventes
Precipitante
~6% Li Brine Salmuera sin B Remoción de B

Cristalización
Precipitación
LS
Mg, Ca, B
Precipitante LiCl
Concentrado
Solución de Li Precipitación
LS Ca residual, Mg
Carbonatación Electrodiálisis
Solución de Li La solución de LiOH
Redisolución La solución de LiOH Cristalización
Resina de intercambio de iones L L L

S S S
Ca(OH)2
Cristalización Conversión
Li2CO3LiOH .H2O
HCl
Disolución y cristalización
Li2CO3 de
pureza
ultra alta
LiCl
Figura 3.2 Hoja general flow para la producción de compuestos de litio a partir de salmueras y agua de
mar. La mayoría de las etapas ya se utilizan comercialmente, mientras que otras pocas están en estudio
en el laboratorio.
contaminantes junto con Na, K, Cl, y sulfato. El proceso utilizado para tratar los
licores Li tiene que incorporar pasos para eliminar estas impurezas.
En el cuadro 3.7 se enumeran las diferentes técnicas utilizadas en varios
estudios sobre la recuperación del Li de diferentes salmueras y aguas salinas,
algunas como estudios recientes de viabilidad de proyectos de Li en proceso de
comercialización. La mayoría de los procesos se basan en el uso de cal para
eliminar el Mg y el sulfato. El boro (100e700 ppm B en la mayoría de las salmueras de
lagos salados y salares), una impureza perjudicial para la producción de metal Li
durante la electrólisis, podría eliminarse durante la producción de productos de
carbonato, cloruro o hidróxido de Li mediante disolventes de alcohol isooctílico y
queroseno. 79 La técnica parece ser la mejor opción para eliminar el boro de las
salmueras saladas. 81 La precipitación y la eliminación de Mg, Ca, Fe, Al, etc., de
las salmueras son comúnmente
10
0
Cuadro 3.7 Tratamiento de las salmueras mediante precipitación para eliminar las principales impurezas Qu
ProductoBrine Technique/Precipitant Precipitate final: Pureza Referencias ím
ica
Salar de Atacama Eva solar. Sales de Na, K, Mg Li2CO3d99.2% 76 de
Na2CO3MgCO3 l
Ca(OH)2Mg (OH)2, CaCO3 pr
oc
CaCl2 CaSO4$2H2O Li2CO3d99.57% 79 es
SolarEva. Unstated o
El Mg y el Ca no declarados se precipitan
CaCl2 Yeso LiCld99.9%b 80
Eva solar. Sales de Na, K, Mg, etc.
Salar de Cauchari Eva solar. þ Escalofriante NaCl, Na2SO4$10H2O Li2CO3d99.5% 81
CaO þ CaCl2Mg (OH)2, yeso, NaCl
Eva. Sales solares de K, SO4, borato
Salar de CaONa2CO3
þ Mg(OH)2, CaCO3
Leche de Mg(OH)2, CaSO4 Li2CO3d99.91% c 82
Olaroz Salar cal Eva Sin comentarios
Solar. Cal Mg(OH)2, Li2CO3d99.55% 83
de Uyuni CaSO4$2H2O,
Na2C2O4 Adsorbido B Ca-
Mg oxalato
Salar del Rincón Ca(OH)2, Na2SO4, Mg, Ca, y B precipitan sin Li2CO3, LiCl > 99%84
NaOH que se sepa...
Eva. CaCO3
Valle de Clayton Na2CO NaCl, KCl, Mg(OH)2 LiCl85
3 Mg(OH)2, CaSO4$2H2O,
Eva solar. CaO CaB2O4$6H2O
CaO CaO NaCl, KCl, Mg(OH)2
CaCl2 CaSO4$2H2O, etc.
Chileno LiCl$MgCl2 7H2O, Li2CO3d99.59% 86
Eva solar. T pH Mg(OH)2,
CaCO3
adj. Solar Eva. þ
Cal
Salmuera Es escalofriante, Eva. NaCl, KCl, MgSO4$7H2O, KMgCl3$6H2O Li2SO4$H2O w92%
MgSO4$K2SO4 6H2O CaSO4$2H2O, MgCl2$KCl$6H2O
(schoenite) Li2CO3
Na2SO4þNa2CO3 BaSO4, SrCO3, CaCO3, MgCO3 No se incluye Li2CO3d99.7%

Eva. CaCl2 Eva. Sales de Na, K, Mg, etc. Yeso
Sin comentarios
NaCl, KCl, Mg(OH)2, etc. Mg(OH)2, CaCO3, etc.
Eva solar. þþ Cal Mg(CO3)2, Mg(OH)2, CaCO3 LiOH$H2O, Li2CO3, LiCl
LiOHþLi2CO3
Na2CO3 o
LiOH$H2O, Li2CO3, LiCld99.4-99.995%c
CaO þ Na2CO3 o LiCld99.9%d
licor reciclado Cal y cloruro de Al
Fe(OH)3, Mn(OH)2, Pb(OH)2, Zn(OH)2
MgCO3, CaCO3, Li2CO3
Na2CO3 Li2CO3
Nota: Eva., Evaporación; Adj., Ajuste.
aLos
productos finales (> 99,5% de pureza) se produjeron después de un tratamiento adicional mediante intercambio de iones, extracción de disolventes, electrólisis
para eliminar B, Ca, Mg y otras impurezas en
la mayoría de los casos.
El b99,
9% de LiCl se produjo mediante la redisolución de LiCl (pureza del 99,2%) en isopropanol y su posterior destilación para recuperar el LiCl de
alta pureza.
c>
99,9% depureza El Li2CO3 se produjo mediante la ulterior redisolución del Li2CO3 (< 99,5% de pureza)
þ en H2CO2 para producir la solución de LiHCO3, seguida de la
resina de intercambio iónico para eliminar las impurezas residuales, y luego finally recristalizando el Li2CO3 de alta pureza.
dAl
El hidróxido de se precipitó junto con el Li, que luego se lixivió en HCl. El tetrahidrofurano se usó para extraer más Li para la producción de LiCl de alta
pureza.
Pr
oc
es
os
de
pr
od
ucc
ión
de
liti
o1
01
litio
practicado comercialmente. También se han aplicado recientemente resinas de

intercambio iónico para eliminar sus residuos después de la precipitación.
Para producir productos de alto grado de Li con una pureza superior al 99,9%,
se ha aplicado un enfoque novedoso en los próximos proyectos comerciales. 77 El
carbonato de litio (w99,5% de pureza) es
para ser disuelto en una solución como bicarbonato de litio (LiHCO3). Además,
purification por medio de resinas de intercambio iónico eliminará más impurezas
atrapadas en la estructura del carbonato de litio, con lo que se obtendrá un licor
de alta pureza para la recuperación de final Li2CO3 (> 99,9% de pureza). Be-
lados, se podría producir LiCl de alta pureza redisolviendo el LiCl de 99,2% de
pureza en isopropanol. 80 El residuo que contiene impurezas será desechado
mientras que el filtrate se destila para eliminar el isopropanol, dejando un producto
LiCl de > 99,9% de pureza. El LiCl de pureza ultra alta también podría producirse
disolviendo Li2CO3 (pureza del 99,5%) en HCl, seguido de purification utilizando
resinas de intercambio iónico para eliminar las impurezas residuales contenidas en la
solución de LiCl resultante. 77
El magnesio representa un desafío para los desarrolladores de procesos, ya que en
altas concentraciones
> 5000 ppm Mg, debe ser recuperado como subproducto para mejorar el
proceso eco-nómico y al mismo tiempo para minimizar la pérdida de Li a través
del carnalito de Li (LiCl$MgCl2$6H2O). Como resultado, últimamente se han
propuesto varios planes para tratar
con salmueras de salar que contienen alto Mg.
Para las salmueras de los salares de Atacama y Uyuni que contienen altos niveles
de Mg, la evaporación solar precipitará Mg como carnalita, bischoffite, y
carnalita de litio. La presencia de Mg en algunas salmueras al w1% de Mg y más
representa un valor económico significativo si los productos de Mg pueden ser
recuperados. Recientemente se han desarrollado varios procesos para recuperar el
Mg y el Li simultáneamente en condiciones de planta sin evaporación solar. El proceso
propuesto por Korea Resources Corp. 83 first elimina el Mg de las salmueras,
después de lo cual el Li podría recuperarse tras las etapas de purification y de
concentración. Un
et al. 83 propusieron este proceso para tratar las salmueras del Salar de Uyuni
(Bolivia), que en voltios el uso de cal para first precipitar Mg como hidróxido
(Figura 3.3). El yeso (CaSO4$2H2O) y el B (como borato) también se
coprecipitan con el Mg(OH) 2. La lechada mezclada tiene que ser procesada
más a fondo para recuperar el Mg. Alternativamente, la mezcla de
Mg(OH)2eCaSO4$2H2O puede ser un producto comercializable ya que tiene todas las
propiedades (área BET, adsorción de aceite, tamaño de las partículas,
blancura, etc.) requeridas para fire retardar fillers. 94,95 La segunda etapa de
precipitación utiliza oxalato de sodio para eliminar el Ca como calcio
oxalato a <100 ppm Ca. El precipitado de oxalato de calcio puede entonces ser
calcinado a CaO para ser parcialmente reutilizado en la etapa de precipitación
first. El licor es después purified por pre
cipación para eliminar los contaminantes como el Fe, el Al y los metales base
antes de que el litio se concentre por evaporación y se recupere como Li2CO3 con
una pureza del 99,5% en 80e90 ○C por carbonatación utilizando ceniza de sosa.
El magnesio puede ser eliminado del agua de mar, del avetoro o de los licores
de proceso como Mg(OH) 2 utilizando dolima (CaO MgO) o cal hidratada
(Ca(OH)2). 94,96 El Mg(OH)2 obtenido por precipitación utilizando NaOH
produciría un producto de Mg de alta pureza. Sin embargo,
Salmuera
Ca(OH)2 Remoción de Mg,

B
Mg(OH)2 Procesamiento
L S CaSO4.2H2 para recuperar
O el Mg(OH)2 y el
Adsorbido B B
Na2C2O4
Remoción de Ca,
Mg Ca - Mg
L S
oxalato
Tostado CaO - MgO
Evaporación
Purificación
Residuos de Ca, Mg, etc.
20 g/L de solución de
Carbonatación (80-90oC)
Li Na2CO3 Evaporación
Tratamiento del carbonato

antes de reciclar a la
evaporación
Li2CO3 1,5 g/L de solución de Li
Figura 3.3 Esquema de flujo para la recuperación de litio de la salmuera del Salar de Uyuni. (Modified de
la Ref. 83.)
la técnica produce un Mg(OH) 2 muy fine y poco cristalino, creando difficulty

durante su filtration a partir de salmueras viscosas. 97,98 También se sugirió la
"maduración" de los nano cristales de Mg(OH)2 mediante el envejecimiento del
precipitado en 24 h en condiciones no agitadas para mejorar su asentamiento y
filterability. 99 Alamdari y otros 100 podrían precipitar Mg(OH)2 con tamaños que
oscilan entre 5e60 mm en menos de 60 minutos a partir de un avetoro
marino que contiene 30 g/L de Mg añadiendo semillas (5e40 mm) y
adoptando la adición lenta de NaOH. En un estudio reciente, Tran et al. 101
desarrollaron una técnica en la que el Mg podía recuperarse selectivamente
como oxalato de Mg de la salmuera del Salar de Uyuni.
2.2.3 Recuperación selectiva del litio

La recuperación selectiva de Li de las salmueras es el objetivo final de los
desarrolladores de tecnología para reducir el tiempo necesario para concentrar los
valores de Li de w1% de Li en la mayoría de las salmueras saladas a w6% de Li
para la recuperación. Los anuncios sobre una nueva tecnología desarrollada por
el fabricante de acero coreano Posco en su Instituto de Investigación de Ciencia
Industrial y Tecnología (RIST) han sido abundantes, reclamando una gran mejora
de la recuperación del Li
proceso. 102.103 No se ha publicado ninguna información técnica sobre los pasos de
procesamiento empleados. Sin embargo, la RIST afirma que la nueva técnica
de recuperación, que requiere 1e2 días en comparación con el lento paso de
la evaporación solar para concentrar el litio en
tecnologías convencionales (tiempo necesario para concentrar las salmueras por
evaporación solar de al menos unos meses). La RIST viene desarrollando esta
nueva tecnología desde 2012 y empezó a trabajar en junio de 2014 en una
demostración plenamente operativa en la provincia argentina de Jujuy, capaz de
producir 200 tpa de Li con una producción plena que se espera entre en
funcionamiento en 2016.
2.2.3.1 Electrólisis
Una técnica novedosa basada en una célula electrolítica se basa en el uso de una
membrana selectiva aniónica para transferir indirectamente el Li producido por
los electrodos de LiFeIIPO4 para ser intercalado selectivamente en FeIIIPO4. 104,105
En la figura 3.4 se muestra un diagrama esquemático que muestra la aplicación
potencial de esta célula para recuperar selectivamente el Li de las salmueras.
Las reacciones redox implicadas son:
Electrodo negativo: Reducción/Intercalación
Liþ þ e þ FeIIIPO4 / LiFeIIPO4 (Li-
brinedcompartimiento A) Electrodo positivo:
Oxidación/Desintercalación
LiFeIIPO4 / Liþ þ e þ FeIIIPO4 (compartimento electrolítico

fresco B)
Cuando una corriente pasa a través de esta célula, los iones de Li de la

salmuera que contiene Li (compartimento A) empiezan a intercalarse en FeIIIPO4
fresco en el electrodo negativo (proceso de reducción). Al mismo tiempo, los iones
de Li comienzan a "desintercalarse" del LiFeIIPO4 en el electrodo positivo
(proceso de oxidación) en el compartimento B de la célula.
Membrana selectiva aniónica

-- +
ee
FePO4 LiFePO4
Li+ Li+ Li+ Li+

Cl-
Li+ Li+ Li+ Li+
Cl-
Li+ Li+ Li+ Li+
a) Salmuera de litio b) Electrolito fresco

Figura 3.4 Diagrama esquemático de una celda electrolítica para la recuperación de litio de la salmuera
de Li- utilizando LiFeO4 y FePO4 como electrodos. (Modified de la Ref. 104.)
El proceso puede ser controlado por voltaje para minimizar los iones Na y Mg
que participan en el proceso de remoción de Li. Cuando el electrodo de A está
lleno, se reemplaza un FeIIIPO4 nuevo o reciclado y el proceso continúa. Como
resultado, el Li será continuamente removido de la salmuera (A) y el Li se
concentrará gradualmente en el electrolito puro (B). La técnica es lo contrario de la
electrodiálisis utilizada para la desalinización del agua, ya que el electrolito
concentrado es el producto en este caso. La técnica también puede utilizarse junto
con el intercambio de iones para eliminar continuamente el Li del electrolito puro
que contiene Li (B). Las resinas cargadas de Li- se despojarían entonces para
producir Li li- quor más concentrado y más puro para la recuperación de final.
Una técnica similar que fue desarrollada anteriormente por Lee et al. 106
basada en electrodos de LiMn2O4 afirmó ser superior en comparación con el
sistema de Li-Fe-PO4 debido a la alta selectividad de los electrodos de l-
MnO2 en el intercalado de Li. La tasa de transferencia de Li por ciclo (0,833
h/ciclo) es de 0,55 mAh/cm2, aunque esta tasa disminuye a 0,5 mAh/cm2
después de 20 ciclos, posiblemente debido a la degradación de la matriz de
electrodos. A 5 Ah/m2 utilizando un electrodo de 1 m2 , se realiza una transferencia de
w1,3 g/h por m2 (basado en la constante de Faraday de 96.485 como se requiere para
la transferencia de 1 mol o 6,94 g de Li). A este ritmo, cada m3 de salmuera con
un contenido económico de Li que oscile entre 0,7 y 0,8 kg/m3 debe tratarse
dentro de las 100 h hasta un grado de corte de 0,2e0,3 kg/m3 utilizando 4 m2
de electrodo. Sin embargo, la mayoría de los estudios realizados hasta ahora
(limitados a < 20 ciclos) no han demostrado el efecto cíclico, ya que se ha
experimentado una degradación del rendimiento del electrodo que ha llevado a una
caída de la capacidad de carga. Esta tasa también es demasiado baja para la
producción comercial de Li2CO3 hasta ahora.
2.2.3.2 Adsorción
La adsorción selectiva de Li mediante adsorbentes sintéticos basados en
MnO2, TiO2, e hidróxido de aluminio, etc., ha sido ampliamente estudiada
utilizando agua de mar sintética y soluciones o salmueras de fuentes salinas y
geotérmicas. La absorción de Li de estas soluciones depende de la intercalación
de Li en la red no estequiométrica de estos óxidos. La capacidad de carga de Li en
diferentes adsorbentes sintéticos varía enormemente en el rango de 3e35 mg de
Li/g de adsorbente, dependiendo del tipo de solución, contenido de litio,
composición del adsorbente, etc. Las capacidades de carga elevadas (> 20 mg/g)
normalmente sólo se alcanzan cuando se utilizan soluciones ricas en litio (> 5
mg/L Li). Cuando se utilizaron salmueras reales o agua de mar que
contenían Mg, Na, K, Ca, etc., para las pruebas, estos iones también
cargado en los adsorbentes, reduciendo así la capacidad de absorción general de
Li. 107 Como se muestra en la Tabla 3.8, la mayoría de los estudios evaluaron la
adsorción de Li en diferentes matrices de tamiz de iones MnOx en las formas físicas
de espuma, gránulos, nanopartículas, etc. La sustitución del Mg por el Mn en la
estructura del MnOx parece mejorar la capacidad de absorción del Li . 108
La eliminación (desorción) del Li de estos adsorbentes se basa en el eluyente
HCl, que también disuelve parcialmente la matriz de Mn y también elude el Ca,
Mg, etc. Un proceso de tratamiento completo
10
6
Cuadro 3.8 Recuperación de litio de soluciones por adsorción utilizando adsorbentes sintetizados Qu
Adsorption Desorción ím
ica
Cap. de
Material Adsorbent (mg/g) Eluant Referencias l
Extensión (%) pr
oc
Extensión (%)
es
Salar de Uyuni Li0.15H0.76Mg0.40MnIII0.08MnIV1.59O4 58 23–25 HCl > 96 108 o
salmuera derivado del OVM dopado con
magnesio H2TiO3 en capas Sin 32 HCl 98 109
derivado del Li2TiO3 comentario
s
Salmuera El MnO2 nanocristalino derivado del Sin w6.3 Sin 110
LMnO comentario comentarios
s
Gel de hidróxido de 60 Sin 111
aluminio Óxido de 96 comentar 112
aluminio hidratado ios Sin
comentar
ios
Agua de mar H1.6Mn1.6O4 derivado de Li1.6Mn1.6O4 Sin w8.5 Sin 107
Compuesto nanofiber H1.6Mn1.6O4 derivado comentario w7.4 comentarios
de polvo de s
OVM de tipo w15.1 113
cilíndrico w27.6 No se ha
Li1.6Mn1.6O4 Sin 8 114
H1.39Li0.01Mn1.65O4 derivado de Li1.57Mn1.65O4 dicho
MnO2.0.10Sb2O5.1.3H2O derivado de embargo, 14 115
tipo espinela nada. No
Li1.16Sb(V)0.29Mn(III)0.77Mn(IV)0.77O4 no se ha
MnO2.0.5H2O derivado de Li1.6Mn1.6O4 37 se ha 116
dicho
dicho
nada...
nada.
28
Sin
comentarios
74
Espuma esférica de tamaño milimétrico con > 95 3.4 HCl w86 117
filtro de iones derivada de la espinela
OVM 99 w0.4 HNO 99 118
Antimonio de 100 w1.25 3 98 119
estaño Antimonio 85 2.9 HNO > 95 120
de titanio 61 35 3 95 121
HMnO granulado derivado de OVM Sin 10.6 HCl 86 122
H1.6Mn1.6O4 derivado de Li1.6Mn1.6O4 Tipo de embargo, el 4.5 HCl 88–91 123
membrana delgada Li1.33Mn1.67O4 60 HCl
HMnO(Mg) derivado del MgMn2O4 HCl
Solución Li1.33Mn1.67O4 delitado contenido en la w90 Sin HCl w93 124
sintética membrana de Kimtex comentario
HMn2O4 derivado de LiMn2O4 w100 s Sin 125
comentarios
10.6
H-tipo l-MnO2 derivado de Sin w15 HCl Sin 126
Li1.5Mn2O4 Nanosado H1.33Mn1.67O4 derivado comentarios 28.2 HCl comentario 127
de Sin s Sin
Agua Li1.33Mn1.67O4 comentarios 27.8 HCl comentario 128
geotérmica TiO2 granulado (para la absorción de As) (Para Li) s
sintética y l- MnO2 derivado de Li1.5Mn2O4 Sin
Agua (para la absorción de Li) w2.8 HCl Sin 129
geotérmica Magnetita granulada (para la absorción de (para
As) y comentarios As)
l-MnO2 (por adsorción de Li) w19 comentario
(para HNO3 119
Sin Li)
Antimonio de titanio w1.2–1.4 s Sin
comentarios
comentario
100 s
Pr
oc
es
os
> 90 de
Nota: Ext., Extracción; Cap., Capacidad; OVM, óxido de litio-manganeso. pr
od
ucc
ión
de
liti
o1
07
litio
para la recuperación del Li recientemente propuesta por Um e Hirato130 por lo

tanto requiere pasos para pre-cipitar Mg, Ca, y Mn y eliminarlos del licor de
cloruro de Li, antes de que el Li2CO3 (98.7e99.4% de pureza) sea recuperado por
carbonatación de ceniza de soda en 100 ○C. En menor medida, también se
sugirió la utilización de adsorbentes a base de hidróxido de Ti y Al para la
recuperación del Li de las salmueras y el agua geotérmica. 89,111,112,119
2.2.3.3 Intercambio de Iones y Extracción de Solventes

El intercambio de iones y la extracción de disolventes también se han probado
para recuperar el Li de forma selectiva. Se han utilizado solventes como el fosfato
de tributilo, TOPO, heptafluoro-7,7-dimetil-4-6-octanediona (HFDMOD), etc., o
mezclas de ellos para extraer el Li de las salmueras sintéticas. 131e133 Las resinas
como Zeo-karb 225, Dia-ion SK y AG50W-X8 que contienen grupos funcionales de
sulfonato y resinas quelantes también se han utilizado para absorber el Li de
diferentes licores sintéticos. 93,134e136 Estos estudios fueron raros y no
contribuyeron mucho al field.
2.3 Procesos para producir metal de litio

El litio-metal se ha producido por electrólisis o reducción termoquímica utilizando
materias primas como Li2O, LiCl, LiOH, Li2CO3, etc. 137,138 En first, Brande y
Davy139 aislaron con éxito el litio del óxido de litio mediante un proceso de
electrólisis en 1818. Más tarde, en 1923, la producción comercial de litio metálico
de first fue operada por Metal- lgesellschaft AG en Alemania mediante la
electrólisis de una mezcla fundida de cloruro de litio y cloruro de potasio. 139 El
uso de tal mezcla eutéctica tenía por objeto reducir la corrosión que se producía
en el ánodo de grafito. La descomposición del LiCl fundido para formar el
metal Li en la celda electrolítica se muestra a continuación138:
Reacciones:
En el ánodo: Cl- / 1/2 Cl2(g) þ e-
En el cátodo: Liþ þ e- /
Li(l) Reacción celular general: þ 1/2 Cl2(g)
LiCl(l) / Li(l)
Condiciones:
E○ ○¼ 3.6 V
427 C
Densidad de corriente: 2 A/cm2
Consumo de energía: 35 kWh/kg
Además, el litio también puede ser producido por electrodeposición de Li2CO3,
LiCl-Li2O, o LiCl-Li2CO3, etc., y la formación de C, CO, o CO2 podría ser
observada durante los procesos electrolíticos usando Li2CO3 como
electrolito. 137,140,141
El litio puede recuperarse fácilmente de sus compuestos mediante reacciones
redox. Varias reacciones relativas a la reducción termoquímica y electroquímica
de los compuestos de litio para producir el metal de litio están tabuladas en la
tabla 3.9.
Di et al. 142 introdujeron un novedoso proceso de reducción aluminotérmica en vacío
para producir litio a partir de carbonato de litio. Una mezcla de Li2CO3, CaO y
Al2O3 fue first
Tabla 3.9 Reacciones para la producción de litio por reducción termoquímica o electroquímica
Reducción electrolítica de Li2
Li2O þ C / 2Li(g) þ CO 6LiOH þ 2C / 2Li(g) þ 2Li2CO3 þ En el cátodo:
2Li2O þ 2CaO þ Si / 4Li(g) þ 3H2 2... 2... 2... / 3...
Ca2SiO4 3LiOH þ FeC2 / 3Li(g) þ Fe þ Ca þ Li2O / CaO þ
3Li2O þ 2Al / 6Li(g) þ Al2O3 3/2H2 þ CO þ CO2 2Li En el ánodo:
2LiOH þ 2Mg / 2Li(g) þ 2MgO þ O2- þ 1/2 C / 1/2 CO2 þ 2e-
H2 2LiOH þ Al / Li(g) þ LiAlO2 o O2- / 1/2 O2 þ 2e-
þ H2
Datos extraídos de Ref. 138.
Pr
oc
es
os
de
pr
od
ucc
ión
de
liti
o1
09
litio
peletizado y tostado en 800 ○C durante 2 h, resultando en un calcinado que

contiene LiAlO2. Posteriormente, se añadió polvo de aluminio en el calcín
pulverizado, seguido de bri- quetado de la mezcla obtenida bajo presión. La
briqueta producida fue alimentada a una etapa de reducción en 1150 ○C durante
3 h en el vacío para liberar alrededor del 95% de litio como gas, que fue recogido
por un condensador. Las reacciones que se producen durante el proceso son las
siguientes:
Li2CO3 þ Al2O3 / 2LiAlO2 þ CO2
3LiAlO2 þ 2CaO þ Al / 3Li(g) þ 2(CaO.Al2O3)
Anteriormente, estos autores propusieron un esquema que utilizaba una aleación

gruesa de ferrosilicio-aluminio que contenía un 28,83% de aluminio y un 41,10%
de silicio como reductor para extraer el Li de Li2O, que se producía a partir de
la descomposición térmica del Li2CO314 . Se volvió a demostrar que el 95,26% del
litio se extraía del Li2O a una temperatura de aproximadamente 1000 ○C y un
tiempo de reducción de 3 h. De manera similar, Morris y Pidgeon llevaron a
cabo un método en dos etapas que utilizaba CaO y FeSi para recuperar el Li
de Li2CO3. 144 Se calcinó una mezcla de Li2CO3 y CaO first para obtener un
producto que contenía Li2O, que luego fue tostado con FeSi a temperaturas
entre 970 y 1025 ○C para liberar el Li gaseoso. Las reacciones que se producen
durante el proceso se muestran en las siguientes ecuaciones:
Li2CO3 / Li2O þ CO2
2Li2O þ 2CaO þ Si / 4Li(g) þ 2CaO.SiO2
Kroll y sus colaboradores145 realizaron una serie de pruebas de reducción de

tostado en el vacío en 950e1300 ○C utilizando Si-Al-CaO para producir metal de
litio a partir de sus sales de carbonato y fluoride. Las reacciones se indican a
continuación:
3Li2O þ CaO þ 2Al / 6Li(g) þ CaO.Al2O3
4LiF þ 4CaO þ Si / 4Li(g) þ 2CaF2 þ 2CaO.SiO2
6LiF þ 4CaO þ 2Al / 6Li(g) þ 3CaF2 þCaO.Al2O3
3. DESARROLLO DE NUEVOS PROYECTOS

En comparación con la tecnología convencional que se aplica actualmente para
procesar el Li a partir de concentrados de spodumeno o salmueras, los nuevos
proyectos incorporan pasos novedosos para el procesamiento del carbonato de litio de
pureza ultra alta y del hidróxido de litio. Se examinan aquí proyectos más avanzados
para comparar la tecnología típica aplicada y el costo de la producción de Li a
partir de concentrados de mineral y salmueras.
3.1 Litio de las salmueras
Lithium Americas Corp. (EE.UU.) ha completado un estudio de viabilidad (DFS)
del proyecto de litio de Cauchari-Olaroz en Definitive y tiene previsto iniciar la
producción en 201581 . 103.146 El proceso utilizado para tratar este recurso salar
situado a 4.000 m sobre el nivel del mar en la provincia de Jujuy, Argentina,
incorpora una etapa de extracción por solvente para eliminar el boro. El KCl
también se recupera como subproducto de la evaporación solar. La planta extrae
232,7 kt de Li de 976 millones de m3 de salmuera que contiene un promedio de
0,650 g/L de Li, lo que representa el 23% del total de recursos medidos e indicados de
más de un millón de toneladas de Li. La hoja de flow que representa los
principales pasos del proceso utilizado en el proyecto de Cauchari-Olaroz se
muestra en la Figura 3.5. Debido al climaþ frío de esta región con una
temperatura media de 5,1 ○C ( / 10 ○C rango — para el máximo y el mínimo), el
70% del sulfato se precipita como Na2SO4$10H2O en un estanque de evaporación
solar preconcentrado. Por lo tanto, se minimiza el uso de cal (CaO) o CaCl2 para
reducir el nivel de sulfato.
Se incorpora un paso de extracción de disolvente para recuperar el boro en
este proceso. La salmuera que contiene Li- (al 4% de Li) es first acidified a pH
3e4 para el paso de extracción del boro del cual se desecha a los residuos. La
salmuera libre de boro es entonces neutralizada de la cual 50 ppm de Mg residual
se elimina más adelante por precipitación usando cal y carbonato de sodio en 60 ○C.
El carbonato de litio es finally recuperado por carbonatación en 80e83 ○C
utilizando ceniza de sosa. El precipitado se lava luego utilizando agua blanda que
contiene < 50 ppm cada una de Na y
Cl. El producto final se seca y se envasa.
Además, actualmente se propone realizar pruebas para recuperar el 70% de boro
disponible como ácido bórico en la etapa de HCl acidification (a pH 2). Además, la
recuperación del boro puede realizarse a partir de la solución despojada de la
etapa de extracción por solvente. También se prevé recuperar en significant una
cantidad de KCl (estimada en > 55.000 tpa a una producción de 20.000 tpa de
Li2CO3) de diferentes fuentes en la etapa de proceso. También se prevé realizar
pruebas para recuperar
dium sulfato.
Otro proyecto operado por Orocobre (Australia) y Toyota Tsusho Corp.
(como accionista minoritario) está cerca de la producción con todo el proyecto
financing y las licencias en vigor. 147 El litio y la potasa se recuperarán de las
salmueras del Salar de Olaroz, en la misma región de la provincia de Jujuy
(Argentina). El carbonato de litio se produce mediante un proceso similar al
utilizado en la mina Silver Peak, Nevada. La potasa es recuperada por
diferencial flotation mientras que durante las pruebas de la planta piloto se
produce carbonato de litio de grado > 99,9%. La ruta de procesamiento también
es de bajo costo y considerada de bajo riesgo por la
la industria.
Galaxy Resources Ltd (96% de propiedad del proyecto en julio de 2014) tiene
como objetivo iniciar la producción en su planta propuesta en el Salar de Vida
(Argentina) en 2017.148 Los principales pasos del proceso son similares a los que
se muestran en la Figura 3.5 y la planta producirá 25.000 tpa
Salmuera
Evaporación y
NaCl y Na2SO4.10H2O
enfriamiento
solar
CaO y CaCl2 Precipitación
Mg(OH)2,
Decantación
Yeso y NaCl
La evaporación K, SO4, sales de borato

solar
Salmuera
rica en Li
HCl Acidificación
Extracción de Solución de boro

solventes
Salmuera sin
boro
Na2CO3 Neutralización
CaO y Na2CO3 Precipitación

(60oC)
L S Mg(OH)2 y CaCO3
26% Carbonatación
Na2CO3 (80-83oC) Li residual
solución
S L
H2O Lavado
Li2CO3
Figura 3.5 Diagrama de flujo para la producción de Li2CO3 a partir de la salmuera utilizada en el proyecto
Cauchari-Olaroz.
(Modified del Ref. 81.)
carbonato de litio y 95.000 tpa de potasio. En esta planta el boro también se
elimina mediante la extracción de disolventes. Una mejora en la calidad del
producto es a través de la redisolución del pre-cipitado Li2CO3 en agua usando
CO2 para producir el LiHCO3 más soluble. Las impurezas copre- cipitadas con
carbonato de litio son entonces eliminadas por intercambio iónico y el licor es entonces
recalentado para reprecipitar purified Li2CO3. En la tabla 3.10 se comparan
diferentes parámetros de producción vegetal y económicos de los tres proyectos,
que se consideran entre los más grandes del mundo.
3.2 Litio de Spodumene

Después de poner en marcha la mina Mt Cattlin y su planta de procesamiento
que produce (w6% Li2O) concentrado de espodumeno en Australia Occidental para
su planta de procesamiento de carbonato de litio de Jiangsu en China (capacidad de
17.000 tpa), Galaxy Resources Ltd (Australia) detuvo su producción en julio de 2012,
aunque se considera que la mina todavía tiene un recurso total de
18,18 Mt Li2O con una vida potencial de la mina de 18 años. 150 La compañía
vendió posteriormente su planta de Jiangsu en abril de 2014 (pendiente de la
aprobación del gobierno de la RPC).
Durante su producción a 17.000 tpa se produjo > 99,5% de carbonato de litio a un costo
de operación de 2777 A$/tonelada, que es mucho más alto que w1500e1800
US$/tonelada (sin el créditode potasa) para salmueras. 151 Considerando el precio medio del
carbonato de litio de
6000 dólares australianos/tonelada, se proyectaron unos ingresos de 102
millones de dólares australianos a lo largo de los 20 años de vida del
proyecto.
Nemaska Lithium Inc. (Canadá) está considerando (en agosto de 2014) la
posibilidad de construir una planta de filtración de demonios (426 tpa) que
produzca tanto Li2CO3 como LiOH$H2O en Salaberry-de- Valleyfield, Quebec,
utilizando su proceso patentado. 152 Tras la extracción de Whabouchi, el mineral en bruto se
procesa para obtener un concentrado utilizando tanto la separación de medios densos
como las técnicas de flotation (Figura 3.6). A continuación, el concentrado se
somete a la decapitación convencional (en 1050 ○C) y al craqueo de ácido
sulfúrico (en 200 ○C). El licor de sulfato de Li producido es entonces purified
utilizando la precipitación y el intercambio iónico para eliminar impurezas como
Ca, Mg, Fe, Al y metales base. Como se muestra en la Figura 3.7, el novedoso
paso basado en la electrodiálisis de membrana extraerá selectivamente el Li como
solución de LiOH, a la vez que rechazará el ácido sulfúrico y el sulfato de Li para
su reciclaje. El LiOH$H2O de alta pureza puede entonces producirse por
evaporación y cristalización mientras que el Li2CO3 se produce por carbonatación
de CO2 en lugar de Na2CO3.
La tabla 3.11 compara los resultados del estudio de viabilidad de los dos proyectos
basados en los minerales de spodumene. Ambos estudios han indicado que el
costo de operación para producir carbonato de litio a partir de minerales de
spodumeno es mucho mayor que el de las salmueras, como se muestra en la
Tabla
3.10. El rendimiento económico del procesamiento de los minerales de
espodumeno sólo podría asegurarse cuando se produjera hidróxido de litio de
alta pureza como producto principal, como se muestra en el estudio de viabilidad
de Nemaska Lithium.
Tabla 3.10 Recursos Indicados(Measured ), Reservas Probables(Proven
), y Datos Económicos de los Proyectos en Producción cercana de
Orocobre, Litio Américas y Recursos Galácticos en Argentina
Litio Recursos de la
Definitive Estudio de viabilidadResults América Galaxia
Orocobre
Salar deOlaroz Cauchari-Olaroz Sal de Vida
Nombre del Argentina Argentina Argentina
proyecto/Lugar
Recursos de Li2CO3dMedidas þ Indic, 6.4 11.8 4.053
Mt Área (ha) 63,000 83,000 NA
Grado medio (mg/L Li) 825 650 782
Las reservas de Li2CO3 þ Prob, NA 2.7 1.139
Mt Potash recursosdMedidas þ Indic, 19.3 35.3 16.07
Mt Potash reservasdprov þ Prob, Mt NA 8.0 4.197
Producción (toneladas/año)
Li2CO3 17,500 20,000 25,000
Potasa 20,000 40,000 95,000
Gastos de capital (þ/- 15%)
US$/tonelada Li2CO3 13,086 13,450
US$ MdLi2CO3 229 269 369,2
incluyendo
US$ MdPotash 15 45 potasa
Gastos de funcionamiento (þ/-
15%) 1230 1332 2200
US$/tonelada Li2CO3
US$/tonelada sin crédito de 1512 1876
potasa
VAN antes de impuestos - M$USD NA 738 (8%) 921 (8%)
(tasa de descuento en
soporte) 645 (10%)
Proyecto TIR (%)
Antes de los impuestos NA 23 23
Después de los impuestos NA 20 19.4
Período de reembolso NA 3 años 4 años
3 meses 7 meses
Ingresos NA
Total (millones de dólares), 6600
Por año (M$/año) 175 215
Proyecto EBITDA
Total (millones de dólares) NA 4300
A plena producción/año NA 107 118
(M$/año)
Nota: NA, no disponible; Mt, millones de toneladas; M$, millones de dólares de los EE.UU.; VAN, Valor
neto actual; TIR, Tasa interna de rentabilidad; EBITDA, ganancias antes de intereses, impuestos,
depreciación y amortización.
Datos extraídos de las referencias 149,150,151.
ROM
Aplastando
Proyección
DMS de 2 etapas Espodumeno grueso

Concentrado
No tiene tamaño El producto Middlings
partículas
Molienda
Sobredimensionado
partículas
Clasificación
Deslimitación Baba
Concentrado de mica para

Flotación
eliminación de residuos
Colas: spodumene
Deshidratación
H2O
Desgaste por desgaste
Deslimitación
Baba
Flotación
Colas para la eliminación de residuos
LIMS
Concentrado húmedo
Filtración por banda

Colas para la eliminación de residuos
Concentrado de espodumeno
Figura 3.6 Diagrama de flujo para la producción de concentrado de espodumeno del yacimiento de
Whachoubi (Canadá). DMS, Dense Media Separation; LIMS, Low Intensity Magnetic Separator. (Modified
de la Ref. 14.)
Concentrado de espodumeno
Decrepitación
(~1050oC)
-Spodumene
H2SO4 Tostado (~200oC)
H2O Lixiviación
Leche de cal y aire

Precipitación
Hidróxidos de Fe, Al, etc.

L S
Na2CO3 y LiOH
Precipitación
Centrifugación Hidróxidos de Mn, Zn

Carbonatos de Ca, Mg
L S Precipita
Intercambio de Iones
Ca, Mg
Li2SO4 Membrana
Electrodiálisis H2SO4
Carbonatación Evaporación
CO2
Li2CO3 Decantación Cristalización
Solución de LiHCO3 La solución de LiOH

S L
Calefacción (95oC)
Li2CO3 Decantación LiOH.H2O

Li2CO3
solución
S L
Li2CO3
Figura 3.7 Diagrama de flujo para la producción de Li2CO3 y LiOH$H2O de alta pureza a partir de
concentrado de espodumeno de Whachoubi. (Modified de la Ref. 150.)
Tabla 3.11 Parámetros de producción de la planta y datos económicos del proyecto actualmente
evaluado por el litio Nemaska en comparación con la operación pasada por los recursos de la
galaxia. Costo en dólares australianos (A$) o canadienses (C$)
Estudio de viabilidad de laResults galaxiaResources Nemaska de litio
Ubicación de la mina Mt Cattlin, WA Whabouchi, Quebec
Recursos de Li (medidos þindicados), 27.991
Mt
Grado, % Li2O 1.1 1.57
Las reservas de Li (probadas þ NA 27.3
probable), Mt NA 1.46
Grado, % Li2O
La vida de la mina, año 16 26
Tasa de rendimiento de la mina, 3.4 1.012
Mt/año
Concentración
Tasa de producción, ×1000 t/año 137 216
Grado, % Li2O 6.0 6.0
Gastos de capital, $M A$ 79 C$ 190.6
Procesamiento de Li
Ubicación de la planta Jiangsu, China Salaberry-de-
Valleyfield, Quebec
Tasa de producción, t/año/grado de 17,000/ 28,206/99.9%
producto
99,5% Li2CO3 LiOH$H2O
3277/99.98%
Li2CO3
Gastos de capital de la planta de A$ 66 C$ 309.1
procesamiento, millones de dólares
Gastos de funcionamiento en general A$ 2777 3450 dólares
canadienses por
($/tonelada) LiOH$H2O
4190 dólares
canadienses por
Li2CO3
Para la sección de procesamiento NA C$ 1843 para
de Hydromet
LiOH$H2O
2359 dólares
El precio del producto ($/tonelada) canadienses por
usado en el DCF Li2CO3
análisis
Li2CO3 A$ 6000 $C 5000
LiOH$H2O $C 8000
Después de impuestos VAN ($M), A$ 757.7 (8%) C$ 580.8 (8%)
tasa de descuento en
soporte
Después de impuestos TIR (%) 23.6 21
Ingresos $M/año A$ 102 C$ 269
Ingresos/Total $M C$ 6943.7
EBITDA, millones de dólares al
año
En fixed precio del producto A$ 54.8 C$ 131.1
El precio del producto aumentó un A$ 69.0
2% al año
Nota: WA, Australia Occidental; NA, No disponible; Mt, Millones de toneladas; M$, Millones de dólares; DCF,
Dinero en efectivo descontado flow; NPV, Valor actual neto; IRR, Tasa interna de retorno; EBITDA, ganancias
antes de intereses, impuestos, depreciación y amortización.
Datos extraídos de los Refs. 151,152.
4. CONCLUSIONES
Tradicionalmente, el procesamiento del Li a partir de diferentes minerales
(espodumeno, lepidolita, zin-naldita, etc.) se basa en first decapitando y/o tostando
los minerales utilizando diferentes ácidos y luego lixiviándolos con agua para
producir sulfato de litio o licores de cloruro. Purification pasos se utilizan luego
para eliminar impurezas como Al, Fe, Ca, etc., por precipitación de hidróxido. Las
resinas de intercambio iónico también se utilizan para eliminar aún más estas
impurezas antes de que se produzca Li2CO3 de grado de batería (pureza del
99,5%) mediante carbonatación a 80e100 ○C utilizando
Na2CO3. Para aumentar aún más la pureza del producto a > 99,9%, el
carbonato de litio (pureza del 99,5%) producido se redisuelve en el agua utilizando CO2
(para formar litio bi-
licor de carbonato). Además, purification por medio de resinas de intercambio
iónico se lleva a cabo para eliminar las impurezas atrapadas con el precipitado de
carbonato de litio primario antes de la final
> Se produce carbonato de litio con una pureza superior al 99,9%. La coproducción de
LiOH$H2O, que exige precios más altos en comparación con el Li2CO3, también
se intenta ahora en nuevos proyectos.
Los productos de litio, sin embargo, se producen principalmente a partir de
salmueras de salar o de lagos salados. La tecnología utilizada actualmente implica
la evaporación solar para concentrar el Li de <1% a w6% de Li antes de la
recuperación. En este proceso de concentración por evaporación, varios Na, K,
Las sales de Mg y Ca también se precipitan. También se pueden producir
subproductos valiosos como el cloruro de magnesio, el sulfato de magnesio y el
cloruro de potasio, dependiendo de sus niveles en las salmueras. Los promotores
del proyecto también están considerando ahora la posibilidad de mejorar la
pureza del producto mediante la eliminación del boro utilizando la extracción con
disolventes y la recuperación del Mg de varias salmueras de lagos salados y
salares como subproducto para mejorar la economía de las plantas.
A medida que aumenta la demanda de LiB de alto rendimiento, todas las
operaciones de la planta tienen que mejorar sus tecnologías de procesamiento para
asegurar la producción de productos de alta pureza. El tradicional carbonato de litio
de grado de batería (pureza del 99,5%) tiene que dar paso pronto al grado mucho
más alto (> 99,9% de pureza) que exigen los usuarios finales y los
fabricantes de baterías.
REFERENCIAS
1. Servicio Geológico de los Estados Unidos. Litio. In: Resúmenes de productos minerales 2014.
Virginia: USGS; 2014. p. 94e5.
2. Roskill Information Services Limited. La economía del litio. 11ª ed. 2009 [Londres, Reino Unido].
3. Jaskula BW. Anuario de minerales 2012 e lithium (publicación anticipada). Servicio Geológico de los
Estados Unidos; 2013.
4. Meridian International Research. El problema con el litio 2 e bajo el microscopio. 2008 [Les Legers,
Francia] Disponible en: URL: http://www.meridian-int-
res.com/Projects/Lithium_Microscope.pdf [consultado el 15.06.14].
5. Tahil W. In: The trouble with lithium e implications of future PHEV production for lithium demand.
Meridian International Research; 2006. Se puede consultar en: URL:
http://www.evworld.com/library/lithium_ shortage.pdf [consultado el 15.06.14].
6. Orocobre Limited. Mercado del litio. Disponible en: URL:
http://www.orocobre.com/Lithium_ Market.htm [consultado el 12.06.14].
7. Bancos MK, McDaniel WT, Ventas PN. Un método para la concentración de los minerales
de espodumeno de Carolina del Norte. Min Eng Trans AIME 1953:181e6.
8. Siame E, Pascoe D. Extracción de litio de los desechos micáceos de la producción de arcilla de
China. Min Eng 2011;24:1595e602.
9. Marca F, Haus R. Nuevos conceptos para el procesamiento de minerales de litio. Min Eng
2010;23:659e61.
10. Galaxy Resources Limited. Informe anual al final del año, 31 de diciembre de 2011. Disponible en:
URL: http:// www.galaxyresources.com.au/documents/gxy_ar_31_dec_2011.pdf [consultado
el 15.05.14].
11. Base de datos de mineralogía. Disponible en: URL: http://webmineral.com [accedido el 26.07.14].
12. Galaxy Resources Limited. Planta de carbonato de litio de Jiangsu [Zhangjiagang, China]. Disponible
en: URL: http://www.galaxyresources.com.au/project_jiangsu.shtml [accedido el
15.05.14].
13. Galaxy Resources Limited. Prometedores resultados preliminares del carbonato de litio. 2008. Disponible
en: URL:
http://www.galaxyresources.com.au/documents/GXY03LithiumCarbonateTestworkResults.pdf
[fecha de consulta: 11.06.14].
14. Laferrière A, Dessureault Y, Live P, Skiadas N, Journeaux N, Pearse GHK, et al. Evaluación económica
preliminar del yacimiento de litio Whabouchi y la planta de hidrometales. 2013. Disponible en: URL:
http://www. nemaskalithium.com/documents/files/43-101/2012-014-nemaska-ni-43-101-rev-
final-feb.pdf [consultado el 02.08.14].
15. Archambault M, Charles AO, Lemay HP, Savard M. [inventores]. Departamento de Recursos
Naturales de la Provincia de Quebec, cesionario, patente estadounidense 3112170; 26 de
noviembre de 1963.
16. Dwyer TE. [inventor]. Tholand incorporated, cesionario. Recuperación de litio de los minerales de
espodumeno, patente estadounidense 2801153; 30 de julio de 1957.
17. Peterson JA. [inventor]. Corporación Internacional de Minerales y Química, cesionario. Proceso para
recuperar los valores de litio, patente estadounidense 2924507; 9 de febrero de 1960.
18. Dunn Jr WE, Jahnke JV. [inventores]. Procesos cíclicos de cloración al vacío, incluyendo la extracción de
litio, patente de EE.UU. 7588741; 15 de septiembre de 2009.
19. Cunningham GL. [inventor]. Scientific Design Company, Inc., cesionario. Preparación de cloruro de litio a
partir de espodumeno, patente estadounidense 2627452; 3 de febrero de 1953.
20. Chen Y, Tian Q, Chen B, Shi X, Liao T. Preparación de carbonato de litio a partir de
espodumeno mediante un proceso de autoclave de carbonato de sodio. Hidrometalurgia
2011;109:43e5.
21. Rosales GD, Ruiz MC, Rodriguez MH. Novedoso proceso para la extracción de litio de b-
spodumene por lixiviación con HF. Hydrometallurgy 2014;147e148:1e6.
22. Nicholson CM. [inventor]. Nepheline Products Limited, cesionario. Producción de compuestos de litio, US
patent 2413644; 31 de diciembre de 1946.
23. Chubb PA. [inventor y cesionario]. Tratamiento de minerales de litio, patente estadounidense
3073673. 15 de enero de 1963.
24. Hayes ET, Williams FP, Sternberg WM. [inventores y cesionarios]. Producción de cloruro de
litio a partir de espodumeno, patente estadounidense 2533246; 12 de diciembre de
1950.
25. Peterson JA, Gloss GH. [inventores]. Corporación Internacional de Minerales y Química, cesionario.
Proceso de recuperación de valores de litio, patente estadounidense 2893828; 7 de julio de 1959.
26. GP Robinson. [inventor]. Basic Atomics Incorporated, cesionario. Recuperación de litio de los
minerales, patente estadounidense 2983576; 9 de mayo de 1961.
27. Medina LF, El-Naggar MMAA. Un método alternativo para la recuperación de litio del
espodumeno.
Metall Trans B 1984;15(4):725e6.
28. Talison Lithium Limited. Formulario de información anual para el año que termina el 30 de junio de
2012. Se puede consultar en: URL: http://www.talisonlithium.com/docs/investors-centre-
documents/annual-information-form-2012. pdf [consultado el 15.05.14].
29. Grupo Tianqi. Químicos de litio. Disponible en: URL: http://www.tianqigroup.cn/en/Index/
business.html [consultado el 15.05.14].
30. Galaxy Resources Limited. Informe anual e año terminado el 31 de diciembre de 2013.
Disponible en: URL:
http://www.galaxyresources.com.au/documents/gxy_financial_ar_dec_2013.pdf [accedido el
15.05.14].
31. Palmer DA, Anovitz, LM, Blencoe JG. [inventores]. UTeBattelle, LLC, cesionario. Extracción de
litio de minerales que contienen litio mediante lixiviación cáustica, patente de la OMPI WO
2007/103083 A2; 13 de septiembre de 2007.
32. Archambault M. [inventor]. Ministere des Richesses Naturelles, cesionario. Proceso para producir carbón de
litio con recuperación concomitante de reactivos, patente estadounidense 3131022; 28 de
abril de 1964.
33. Kroll AV. [inventor]. Cie Geol Et Miniere Des Ingeni, asignada. Método de producción de sales de litio a
partir de minerales de litio, patente de EE.UU. 2793933; 28 de mayo de 1957
34. Kroll AV. [inventor]. Cie Geol Et Miniere Des Ingeni, asignada. Método de extracción de litio de sus
minerales silico-aluminosos, patente de EE.UU. 2816007; 10 de diciembre de 1957.
35. Barbosa LI, Valente G, Orosco RP, Gonz'alez JA. Extracción de litio del b-spodumeno mediante
cloración con gas de cloro. Min Eng 2014;56:29e34.
36. Garrett DE. Parte 1 e litio. En: Manual de litio y cloruro de calcio natural. Academic Press, Elsev- ier
Ltd; 2004. p. 1e235.
37. Choi J, Kim W, Chae W, Kim SB, Kim H. El enriquecimiento de lepidolita controlado
electrostáticamente a través de
flotation. Mater Trans 2012;53:2191e4.
38. He GC, Feng JN, Mao MX, Wu YP. Aplicación de los colectores combinados en flotation
de lepidolita.
Adv Mater Res 2013;734e737:921e4.
39. Yan QX, Li XH, Yin ZL, Wang ZX, Guo HJ, Peng WJ, etc. Un novedoso proceso para
extraer el litio de la lepidolita. Hydrometallurgy 2012;121e124:54e9.
40. Yan QX, Li XH, Wang ZX, Wu XF, Guo HJ, Hu QY, y otros. Extracción de metales
valiosos de la lepidolita. Hydrometallurgy 2012;117e118:116e8.
41. Schieffelin WJ, Cappon TW. La fabricación de la litía a partir de lepidolita. J Soc Chem Ind
1908;27(11): 549e50.
42. Botton R, Delgrange JP, Steinmetz A. [inventores]. Compagnie de Saint-Gobain, asignada.
Método de recuperación del litio de la lepidolita, patente estadounidense 3189407; 15 de junio de
1965.
43. Mazza H, Cohen SL, Schafer GH. [inventores]. American Lithium Chemicals, Inc., cesionario.
Proceso para recuperar valores de metales alcalinos de lepidolita, patente estadounidense 2940820;
14 de junio de 1960.
44. Luong VT, Kang DJ, An JW, Dao DA, Kim MJ, Tran T. Tostado de sulfato de hierro para
la extracción de litio de la lepidolita. Hidrometalurgia 2014;141:8e16.
45. Yan QX, Li XH, Wang ZX, Wu XF, Wang JX, Guo HJ, y otros. Extracción de litio de
lepidolita por tostado por sulfatación y lixiviación en agua. Int J Min Process
2012;110e111:1e5.
46. Frevel LK, Kressley LJ. [inventores]. Dow Chemical Company, cesionario. Separación de litio de
micas y ambligonita que contienen litio, patente de EE.UU. 3032389; 1 de mayo de 1962.
47. Kepfer RJ, Pfanstiel R. [inventores]. Compañía Química Grasselli, asignada. Recuperación de los valores de
litio de los minerales de litio, patente de EE.UU. 2022003. 26 de noviembre de 1935.
48. Luong VT, Kang DJ, An JW, Kim MJ, Tran T. Factores que afectan a la extracción de litio
de la lepidolita. Hydrometallurgy 2013;134e135:54e61.
49. Yan QX, Li XH, Wang ZX, Wang JX, Guo HJ, Hu QY, et al. Extracción de litio de
lepidolita mediante el proceso de lixiviación de agua tostada con cloro. Trans Nonferrous Met
Soc China 2012;22(7): 1753e9.
50. Goodenough RD, Stenger VA. [inventores]. Compañía Química Dow, asignada. Recuperación de
litio de minerales que contienen litio, patente estadounidense 2980499; 18 de abril de
1961.
51. Lo€f GOG, Lewis WK. Cloruro de litio de lepidolita. Ind Eng Chem 1942;34(2):209e16.
52. Jandov'a J, Vu HN, Belkov'a T, Jandová'ak P, Kond'as J. Obteniendo Li2CO3 de los desechos de
zinnwaldite.
Ceramics-Silik'aty2009;53(2):108e12.
53. Gauguin R, Claus J. [inventores]. Pechiney, Prod Chimiques SA., cesionario. Sales de litio purificadoras,
patente estadounidense 3000699; 19 de septiembre de 1961.
54. Tolva B. Métodos de producción de carbonato de litio a partir de lepidolita (tesis). Instituto de
Tecnología de California; 1923.
55. Colton JW. Recuperación de litio de silicatos complejos. En: Manejo y usos de los metales
alcalinos. Washington, D.C.: Sociedad Americana de Química; 1957. p. 3e8.
56. Prakash S. [inventor]. Consejo de Scientific e Investigación Industrial, asignada. Un proceso para la
producción de carbonato de litio. Patente de la India 225749. 12 de diciembre de 2008.
57. Jandov'a J, Dvoˇrák'ak P, Vu HN. Procesamiento de residuos de zinnwaldita para obtener Li2CO3.
Hidrometalurgia
2010;103:12e8.
58. Sitando O, Crouse PL. Procesamiento de una petalita de Zimbabwe para obtener carbonato de
litio. Int J Min Process 2012;102e103:45e50.
59. Kalenowski LH, Runke SM. Recuperación de litio de mezclas de espodumen y ambigonita. Oficina de
Minas, Departamento del Interior de los EE.UU., Informe de Investigaciones 4863;
1952.
60. Siegens H, Roder O. [inventores]. American Lurgi Corporation, cesionario. Proceso de producción de sales
de litio, patente estadounidense 2040573; 12 de mayo de 1936.
61. Coleman JH, Jaffa NE. [inventores]. Compañía química Warner, asignada. Recuperación de compuestos
de litio, patente estadounidense 2024026; 10 de diciembre de 1935.
62. Alex P, Suri AK. Procesamiento de concentrado de zinwaldita de bajo grado (mica de
litio). En: Metales ligeros 1996: actas de las sesiones técnicas presentadas por el Comité de Metales Ligeros
de TMS en la 125ª Reunión Anual de TMS, Anaheim, California, 4 a 8 de febrero de 1996; 1996.
pág. 1165 e8.
63. Samkov'a R. Recuperando mica de litio de los residuos después de la extracción de minerales de Sn-
W mediante el uso de
flotation. Geosci Eng 2009;LV(1):33e7.
64. Botula J, Rucký P, Rˇ epka V. Extracción de zinnwaldita de la minería y procesamiento de residuos.
Sborník vˇedeckých Pr Vysok'e Vysoké b'Rˇada'e Tech Univerzity Ostrava Rˇada hornicko-geologick'a
2005;LI(2):9e16.
65. Vu H, Bernardi J, Jandov'a J, Vaculíkov'a L, Goli'Goliáˇs V. Extracción de litio y rubidio de la zinnwal-
dite por proceso de digestión alcalina: mecanismo de sinterización y cinética de lixiviación. Int J Min
Process 2013;123: 9e17.
66. Tardy Y, Krempp G, Trauth N. El litio en los minerales de arcilla de los sedimentos y suelos.
Geo Cos Acta 1972;36(4):397e412.
67. Starkey HC. El papel de las arcillas en el litio de fixing. Boletín del Servicio Geológico 1278-F.
Washington: US Government Printing Office; 1982.
68. Crocker L, Lien RH, May JT, Witkowsky DS, Seidel DC. El litio y su recuperación de las arcillas
de bajo grado de Nevada. Oficina de Minas, Departamento del Interior de los EE.UU., Boletín
691; 1988.
69. Bububukburç A, Kokksal G. Un intento de minimizar el coste de extracción de litio de las arcillas de boro
mediante un diseño de proceso robusto. Arcillas arcillosas Min 2005;53(3):301e9.
70. Zbranek V, Bertolli S, Vargas P. [inventores]. Western Lithium Corporation, cesionario. Producción de
compuestos de litio y potasio, patente estadounidense 8431005; 30 de abril de 2013.
71. Kluksdahl HE. [inventor]. Compañía de Investigación Chevron, asignada. Extracción de litio de
materiales que contienen litio, patente de EE.UU. 4588566; 13 de mayo de 1986.
72. Amer AM. La extracción hidrometalúrgica de litio de la arcilla egipcia tipo montmorillonita.
JOM 2008;60(10):55e7.
73. Distinto PA, Phillips CV. La extracción ácida de litio de los granitos del suroeste de
Inglaterra.
Hydrometallurgy 1982;9(1):1e14.
74. Gruber PW, Medina PA, Keoleian GA, Kesler SE, Everson MP, Wallington TJ. Disponibilidad
global de litio. ¿Una limitación para los vehículos eléctricos? J Ind Ecol
2011;15(5):760e75.
75. Kesler SE, Gruber PW, Medina PA, Keoleian GA, Everson MP, Wallington TJ. Recursos
mundiales de litio: importancia relativa de la pegmatita, salmuera y otros depósitos. Ore Geol
Rev 2012;48:55e69.
76. Wilkomirsky I. [inventor]. Sociedad Minera Salar de Atacama S.A., cesionario. Producción de carbonato de
litio a partir de salmueras, patente estadounidense 5993759; 30 de noviembre de 1999.
77. Boryta DA, Kullberg TF, Thurston AM. [inventores]. Chemetall Foote Corp., asignada.
Producción de compuestos de litio directamente de salmueras que contienen litio. Patente
estadounidense 8057764. 15 de noviembre de 2011.
78. Atashi H, Sarkari M, Zeinali M, Zare Aliabadi H. Recuperación del cloruro de magnesio del
concentrado de la unidad de potasa resultante: Salmuera del Gran Desierto de Irán. Aust J
Basic Appl Sci 2010;4(10):4766e71.
79. Brown PM, Boryta DA. [inventores]. Cyprus Foote Mineral Company, cesionario. Producción de
carbonato de litio bajo en boro a partir de salmuera que contiene litio, patente estadounidense
5219550; 15 de junio de 1993.
80. Brown BM, Beckerman SJ. [inventores]. Cyprus Foote Mineral Company, cesionario. Producción
de cloruro de litio de grado metalúrgico a partir de salmuera que contiene litio, patente estadounidense
4980136. 25 de diciembre de 1990.
81. ARA WorleyParsons. Evaluación preliminar y evaluación económica del proyecto de litio de Caucari-Olaroz.
Argentina: Provincia de Jujuy; 2011. Disponible en: URL: http://www.lithiumamericas.com/
downloads/PEA_Report_Rev_E.pdf [consultado el 27.07.14].
82. Ehren P, De Castro Alem J. [inventores]. Orocobre Limited, cesionario. Proceso de producción
de carbonato de litio a partir de salmuera de litio concentrada, patente de la OMPI
WO/2013/036983A1; 21 de marzo de 2013.
83. An JW, Kang DJ, Tran KT, Kim MJ, Lim T, Tran T. Recuperación de litio de la salmuera de
Uyuni.
Hydrometallurgy 2012;117e118:64e70.
84. Galli DE, Humana D, Otaiza MDLM, Cachagua CDR, Santillan RE. [inventores]. ADY
Resources Limited, cesionario. Proceso de recuperación de litio de una salmuera, patente de EE.UU.
8641992. 4 de febrero de 2014.
85. Brown PM, Jacob SR, Boryta DA. [inventores]. Foote Mineral Company, cesionario. Producción de
cloruro de litio de alta pureza a partir de salmueras impuras, patente estadounidense 4271131; 2 de
junio de 1981.
86. Boryta DA. [inventor]. Chemetall Foote Corporation, asignada. Método para extraer el magnesio de la
salmuera para producir carbonato de litio, patente estadounidense 6143260; 7 de noviembre
de 2000.
87. Mehta VC. [inventor]. Lithium Corporation of America, cesionario. Proceso para recuperar el litio de las
salmueras, patente estadounidense 4723962; 9 de febrero de 1988.
88. Sadan A, Johnson SC, Johnson WB. [inventores]. Método para la producción de carbonato de litio,
patente de EE.UU. 2011/0305624; 15 de diciembre de 2011.
89. Hawash S, Kader EAE, Diwani GE. Metodología para la adsorción selectiva de iones de litio en
hidróxido de aluminio polimérico (III). J Am Sci 2010;6(11):301e9.
90. Kawata M, Tanaka H, Mitsuhashi K, Kawarabuki R, Yamamoto Y, Kamiyama, y otros,
[inventores].
Nittetsu Mining Co., Ltd., Sumitomo Co., y Toyo Engineering Co., cesionarios. Método para producir
carbonato de litio, patente estadounidense 2013/0251610 A1; 26 de septiembre de
2013.
91. Brown PM. [inventor]. Foote Mineral Company, asignada. Proceso para la producción de hidróxido de
litio de alta pureza, patente estadounidense 4036713; 19 de julio de 1977.
92. Schultze LE, Bauer DJ. Recuperando cloruro de litio de una salmuera geotérmica. Oficina de Minas,
Departamento del Interior de los EE.UU., Informe de Investigaciones 8883; 1984.
93. Bukowsky H, Uhlemann E, Steinborn D. La recuperación de cloruro de litio puro de
"salmueras" que contienen mayores contenidos de cloruro de calcio y de magnesio.
Hidrometalurgia 1991;27: 317e25.
94. Karidakis T, Agatzini-Leonardou S, Neou-Syngouna P. Eliminación del magnesio de los licores
de lixiviación de laterita de níquel mediante precipitación química con hidróxido de calcio y el
posible uso del precipitado como material filler. Hydrometallurgy 2005;76:105e14.
95. Hull TR, Witkowski A, Hollingbery L. Acción ignífuga de los rellenos minerales. Polym Degrad
Stabil
2011;96:1462e9.
96. Carson RC, Simandl J. Cinética de la precipitación de hidróxido de magnesio del agua de mar
utilizando dolomita apagada. Min Eng 1994;7(4):511e7.
97. Baird T, Braterman PS, Cochrane HD. Precipitación de hidróxido de magnesio como se
estudia con métodos de crecimiento en gel. J Crecimiento de cristales. 1988;91:610e6.
98. Henrist C, Mathieu JP, Vogels C, Rulmont A, Cloots R. Estudio morfológico de las
nanopartículas de hidróxido de magnesio precipitadas en solución acuosa diluida. J
Crecimiento de los cristales. 2003;249:321e30.
99. Turek M, Gnot W. Precipitación de hidróxido de magnesio de la salmuera. Ind Eng Chem Res 34:
244e50.
100. Alamdari A, Rahimpour MR, Esfandiari N, Nourafkan E. Cinética de la precipitación de
hidróxido de magnesio del avetoro marino. Chem Eng Process 2008;47:215e21.
101. Tran TK, Luong VT, An JW, Kang DJ, Kim MJ, Tran T. Recuperación de magnesio de la
salmuera de Uyuni como oxalato de magnesio de alta pureza. Hidrometalurgia
2013;138:93e9.
102. Patel K. Posco cerca de comercializar la alta tecnología de extracción de litio efficiency. 2014. Disponible
en: URL: http://www.indmin.com/Article/3358421/Posco-close-to-commercialising-high-efficiency-
lithium- extraction-technology.html?eventcookielogin
¼¼ Login&cookielogin 1&actionname
cookielogin&eid E017 [accedido el 01.08.14].
103. Noticias de inversión en litio. Disponible en: URL: http://lithiuminvestingnews.com/9189/posco-
closing- in-on-commercializing-new-high-quality-lithium-extraction-method/ [consultado el
01.08.14].
104. Liu X, Chen X, Zhao Z, Liang X. Efecto de Naþ en la extracción de Li de la salmuera
usando electrodos LiFePO4/FePO4. Hidrometalurgia 2014;146:24e8.
105. Zhao Z, Si X, Liu X, He L, Liang X. Extracción de Li de salmuera de alta proporción
Mg/Li con LiFePO4/FePO4 como materiales de electrodos. Hydrometallurgy
2013;133:75e83.
106. Lee J, Yu SH, Kim C, Sung YE, Yoon J. Recuperación altamente selectiva de litio de la
salmuera usando un
Batería de l-MnO2eAg. Phys Chem Chem Phys 2013;15:7690e5.
107. Park MJ, Nisola GM, Beltrán AB, Torrejos REC, Seo JG, Lee SP, y otros. Nano compuesto
reciclable...
fiber adsorbente para la recuperación de Liþ del retentado de desalinización de agua de mar. Chem Eng
J 2014;254:73e81.
108. Chitrakar R, Makita Y, Ooi K, Sonoda A. Óxido de manganeso dopado con magnesio con
propiedad de tamiz de iones de litio: absorción de litio de la salmuera del lago salado. Bull
Chem Soc Jpn 2013;86(7):850e5.
109. Chitrakar R, Makita Y, Ooi K, Sonoda A. Recuperación de litio de la salmuera del lago
salado por H2TiO3. Dalton Trans 2014;43(23):8933e9.
110. Zhang QH, Sun S, Li S, Jiang H, Yu JG. Adsorción de iones de litio en el novedoso
nanocristal MnO2.
Chem Eng Sci 2007;62(18e20):4869e74.
111. Hamzaoui AH, Hammi H, M'nif A. Condiciones operativas para la recuperación de litio de las
salmueras naturales.
Russ J Inorg Chem 2007;52(12):1859e63.
112. Neipert MP, Bon CK. [inventores]. Dow Chemical Company, asignada. Método de recuperación de
litio, US patent 3306700; 28 de febrero de 1967.
113. Ryu T, Shin J, Ryu J, Park I, Hong H, Kim BG, y otros. Preparación y caracterización de un
adsorbente de tipo cilindro para la recuperación de litio del agua de mar. Mater Trans
2013;54(6):1029e33.
114. Wang L, Meng C, Ma W. Preparación de un tamiz de iones de litio y utilización en la
recuperación de litio del agua de mar. Front Chem Eng China 2009;3(1):65e7.
115. Chitrakar R, Kanoh H, Makita Y, Miyai Y, Ooi K. Síntesis de óxidos de antimonio de litio de
tipo espinela hombre- ganeso y sus reacciones de extracción/inserción de iones de Liþ. J
Mater Chem 2000;10:2325e9.
116. Chitrakar R, Kanoh H, Miyai Y, Ooi K. Un nuevo tipo de óxido de manganeso
(MnO2.0.5H2O) derivado del Li1.6Mn1.6O4 y sus propiedades de tamizado de iones de litio.
Chem Mater 2000;12(10):3151e7.
117. Han Y, Kim H, Park J. Espumas esféricas de tamaño milimétrico con estructura de poros
jerárquicos para la recuperación de litio del agua de mar. Chem Eng J 2012;210:482e9.
118. Abe M, Hayashi K. Materiales inorgánicos sintéticos de intercambio de iones. XXXIV.
Separación selectiva de litio del agua de mar mediante un intercambiador de catión
antimoníaco de estaño (IV). Hydrometallurgy 1984;12(1):83e93.
119. Abe M, Chitrakar R. Materiales inorgánicos sintéticos de intercambio de iones. XLV.
Recuperación de litio del agua de mar y del agua hidrotérmica por medio de un
intercambiador catiónico de titanio (iv) antimonato. Hydrometallurgy 1987;19(1):117e28.
120. Ooi K, Miyai Y, Katoh S. Recuperación de litio del agua de mar por medio de un adsorbente de
óxido de manganeso. Separ Sci Technol 1986;21(8):755e66.
121. Chitrakar R, Kanoh H, Miyai Y, Ooi K. Recuperación de litio del agua de mar utilizando un
adsorbente de óxido de manganeso (H1.6Mn1.6O4) derivado del Li1. 6Mn1.6O4. Ind Eng Chem Res
2001;40(9):2054e8.
122. Umeno A, Miyai Y, Takagi N, Chitrakar R, Sakane K, Ooi K. Preparación y propiedades de
adsorción de los adsorbentes de tipo membrana para la recuperación de litio del agua de mar.
Ind Eng Chem Res 2002;41(17): 4281e7.
123. Miyai Y, Ooi K, Katoh S. Recuperación de litio del agua de mar utilizando un nuevo tipo de
adsorbente de filtro de iones basado en MgMnO4. Separ Sci Technol
1988;23(1e3):179e91.
124. Chung KS, Lee JC, Kim WK, Kim SB, Cho KY. Adsorbente inorgánico que contiene un
depósito de membrana polimérica para la recuperación de litio del agua de mar. J Membr
Sci 2008;325(2):503e8.
125. Wajima T, Munakata K, Uda T. Comportamiento de adsorción del litio del agua de mar
usando un adsorbente de óxido de manganeso. Plasma Fusion Res 2012;7:2405021.
126. Kitajou A, Suzuki T, Nishihama S, Yoshizuka K. Recuperación selectiva de litio del agua de
mar utilizando un novedoso adsorbente de tipo MnO2 II e incremento de la selectividad de
iones de litio del adsorbente. Ars Sepa- ratoria Acta 2003;2:97e106.
127. Chung KS, Lee JC, Kim EJ, Lee KC, Kim YS, Ooi K. Recuperación de litio del agua de mar
utilizando adsorbentes de óxido de nanomanganeso preparados por proceso de gel. Foro
Mater Sci 2004;449e452:277e80.
128. Park J, Sato H, Nishihama S, Yoshizuka K. Separación y recuperación del litio del agua
geotérmica mediante un proceso de adsorción secuencial con l-MnO2 y TiO2. Ion
Exch Lett 2012;5(1e3):1e5.
129. Park J, Sato H, Nishihama S, Yoshizuka K. Recuperación de litio del agua geotérmica
mediante métodos de adsorción combinados. Extracción de Iones con Disolvente
2012;30(4):398e404.
130. Um N, Hirato T. Comportamiento de precipitación de Ca(OH) 2, Mg(OH)2, y Mn(OH)2 de
CaCl2, MgCl2, y MnCl2 en soluciones de NaOH-H2O y estudio de la recuperación de litio del
agua de mar mediante un proceso de pre-cipitación en dos etapas. Hydrometallurgy
2014;146:142e8.
131. Onishi K, Nakamura T, Nishihama S, Yoshizuka K. Resina sinérgica impregnada de disolvente para
la separación por adsorción del ión litio. Ind Eng Chem Res 2010;49(14):6554e8.
132. Seeley FG, Baldwin WH. [inventores]. Comisión de Energía Atómica de EE.UU., asignado.
Extracción de litio de salmueras neutras utilizando una beta diketona y óxido de trioctilfosfina, patente
estadounidense 3793433; 19 de febrero de 1974.
133. Marinkina GA, Zanina AS, Shergina SI, Sokolov IE, Kotlyarevskii IL. Extractores eficaces para
la extracción de litio de soluciones acuosas que contienen compuestos de sodio y potasio. Bull
Russ Acad Sci Div Chem Sci 1992;41(6):1015e20.
134. Riley JP, Tondugai M. El contenido de litio del agua de mar. Deep-Sea Res 1964;11:563e8.
135. Ishimori T, Ueno K. [inventores]. Instituto de Investigación de Energía Atómica de Japón, asignado.
Método para recuperar el litio del agua de mar, patente estadounidense 4243641; 6 de enero de
1981.
136. Strelow FWE, Weinert CHSW, Van Der Walt TN. Separación de litio de sodio, berilio y
otros elementos por cromatografía de intercambio catiónico en ácido nítrico-metanol. Anal
Chim Acta 1974;71:123e32.
137. Deyoung DH. [inventor]. Compañía de Aluminio de América, asignada. Producción de litio por
electrolisis directa de carbonato de litio, patente estadounidense 4988417; 29 de enero de
1991.
138. Kipouros GJ, Sadoway DR. Hacia nuevas tecnologías para la producción de litio. JOM 1998;
50(5):24e6.
139. Balnear˘a E. Constantin Munteanu e lithium biology. Bucarest, Rumania. 2013. Disponible en: URL:
http://bioclima.ro/LITHIUM.pdf [fecha de consulta: 20.07.14].
140. Kruesi WH, DJ de Fray. La electrodepositación de litio a partir de cloro y carbonato se funde.
Metall Trans B
1993;24(4):605e15.
141. Hur JM, Seo CS, Hong SS, Kang DS, Park SW. Electrodepositación semicontinua de
sales fundidas de LiCl-Li2O. J Kor Rad Waste Soc 2004;2(3):211e7.
142. Di YZ, Wang ZH, Tao SH, Feng NX. Un novedoso proceso de litio de reducción
aluminotérmica al vacío. En: Jiang T, Hwang JY, Mackey PJ, Yucel O, Zhou GF, editores.
4º Simposio Internacional sobre Procesos Metalúrgicos de Alta Temperatura. EE.UU.: John Wiley &
Sons; 2013. p. 11e7.
143. Di YZ, Dong WW, Feng NX. Extracto térmico de litio al vacío con una aleación gruesa de
ferrosilicio-aluminio producida por un proceso electro térmico. In: TMS 2010 139º reunión
anual y exposición, procedimientos flexibles. EE.UU.: John Wiley & Sons; 2010. p. 183e6.
144. Morris W, Pidgeon LM. La presión de vapor del litio en la reducción del óxido de litio por el
silicio.
Can J Chem 1958;36:910e4.
145. Kroll WJ, Schlechten AW. Preparación en laboratorio del metal de litio por metalurgia de vacío. American
Insti- tute of Mining and Metallurgical Engineers, Technical Publication No. 2179; 1947.
146. Lithium Americas Corporation. Desarrollando una de las operaciones de litio más grandes y de menor costo
del mundo. Disponible en: http://www.lithiumamericas.com/wp-content/uploads/2014/07/LAC-
corp_pres- July_8_14.pdf [fecha de consulta: 01.08.14].
147. Orocobre Limited. Salar de Olaroz lithium project. Available from: URL: http://www.orocobre.com.
au/Projects_Olaroz.htm [accessed on 31.07.14].
148. Galaxy Resources Limited. Sal de Vida Definitive Feasibility Study supports low cost, long life
lithium and potash operation, April 12, 2013. Available from: URL:
http://www.galaxyresources.com.au/
documents/DocGXY278GalaxyCompletesSDVFeasibilityStudy_001.pdf [accessed on 01.08.14].
149. King M, Kelley R, Abbey D. Feasibility study reserve estimation and lithium carbonate and potash
production at the Cauchari-Olaroz salars. Argentina: Jujuy Province; 2012. Available from: URL:
http://www. lithiumamericas.com/wp-content/uploads/2011/03/Feasibility-Study-Reserve-
Estimate-and- Lithium-Carbonate-and-Potash-Production-at-the-Cauchari-Olaroz-Salars-
Jujuy-Province- Argentina.pdf [accessed on 12.08.14].
150. Galaxy Resources Limited. Available from: URL: http://www.galaxyresources.com.au/pro_raven_
mt_cattlin.shtml [accessed on 02.08.14].
151. Galaxy Resources Limited. Huge potential to the vertically integrated lithium carbonate producer.
Available from: URL:
http://www.galaxyresources.com.au/documents/MilestoneGroupResearchonGalaxy
Resources09Feb2011.pdf [accessed on 27.07.14].
152. Met-Chem Canada, Inc. Feasibility study on the Whabouchi lithium deposit and hydromet plant.
2014. Available from: URL: http://www.nemaskalithium.com/Documents/files/43-
101/nemaskalithium-whabouchi-feasibility-study.pdf [accessed on 25.07.14].

Procesos de Producción de Litio ES

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Procesos de Producción de Litio ES

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Suscríbete a DeepL Pro para poder editar este documento.

Entra en www.DeepL.com/pro para más información.

Procesos de producción de litio

Química del proceso del litio

2. PROCESOS DE PRODUCCIÓN DE LITIO

2.1.1 Procesamiento del Espodumeno

Cuadro 3.1 Minerales de litio procesados para producir productos de litio

ClaysHectorita Na0,3(Mg,Li)3Si4O10(OH)2 0.54

Lixiviación a presión Tostado Tostado

para su planta de producción de carbonato de litio en Jiangsu, China. 30 En esta

(Canadá) ha informado recientemente de un nuevo proceso de tostado con ácido para

monohidrato de hidróxido. El licor residual de hidróxido de sodio se desechó

La formación de compuestos gaseosos de litio durante el tratamiento térmico

2.1.2 Procesamiento de Lepidolita

Yan y sus colaboradores40 recomendaron un proceso completo para la

2.1.3 Procesamiento de Zinnwaldita, Ambligonita y Petalita

y colaboradores52 mezclaron un concentrado de zinnwaldita checa que contenía

mineral de ambligonita que contiene un 8,56% de Li. Se comprobó que el

Na2CO3 en 95e100 ○C fue entonces emprendido para formar Li2CO3. Lavando el

2.1.4 Procesamiento de arcillas y otros minerales

productos. El hidróxido de litio o el carbonato de litio se producía mediante

2.2 Procesamiento del litio de las salmueras

2.2.2 Procesos propuestos para separar el litio de otros iones

~6% Li Brine Salmuera sin B Remoción de B

Solución de Li La solución de LiOH

Redisolución La solución de LiOH Cristalización

Resina de intercambio de iones L L L

Na2SO4þNa2CO3 BaSO4, SrCO3, CaCO3, MgCO3 No se incluye Li2CO3d99.7%

practicado comercialmente. También se han aplicado recientemente resinas de

Ca(OH)2 Remoción de Mg,

Tratamiento del carbonato

la técnica produce un Mg(OH) 2 muy ﬁne y poco cristalino, creando difﬁculty

2.2.3 Recuperación selectiva del litio

Liþ þ e þ FeIIIPO4 / LiFeIIPO4 (Li-

brinedcompartimiento A) Electrodo positivo:

LiFeIIPO4 / Liþ þ e þ FeIIIPO4 (compartimento electrolítico

Cuando una corriente pasa a través de esta célula, los iones de Li de la

Membrana selectiva aniónica

Li+ Li+ Li+ Li+

a) Salmuera de litio b) Electrolito fresco

para la recuperación del Li recientemente propuesta por Um e Hirato130 por lo

2.2.3.3 Intercambio de Iones y Extracción de Solventes

2.3 Procesos para producir metal de litio

peletizado y tostado en 800 ○C durante 2 h, resultando en un calcinado que

3LiAlO2 þ 2CaO þ Al / 3Li(g) þ 2(CaO.Al2O3)

Anteriormente, estos autores propusieron un esquema que utilizaba una aleación

2Li2O þ 2CaO þ Si / 4Li(g) þ 2CaO.SiO2

Kroll y sus colaboradores145 realizaron una serie de pruebas de reducción de

3. DESARROLLO DE NUEVOS PROYECTOS

CaO y CaCl2 Precipitación

La evaporación K, SO4, sales de borato

Extracción de Solución de boro

CaO y Na2CO3 Precipitación

3.2 Litio de Spodumene

DMS de 2 etapas Espodumeno grueso

Concentrado de mica para

Desgaste por desgaste

Filtración por banda

H2SO4 Tostado (~200oC)

Leche de cal y aire

Hidróxidos de Fe, Al, etc.

Centrifugación Hidróxidos de Mn, Zn

Li2CO3 Decantación Cristalización