UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA INORGANICA

QUIMICA INORGANICA
ELEMENTOS DEL GRUPO 17 o VIIA
HALOGENOS
(SESION 1)

PROFESORES:
ENRIQUE GUZMAN LEZAMA
ISABEL RAMIREZ CAMAC
LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 17

Son conocidos como FLUOR,CLORO,BROMO,YODO

HALOGENOS ELEMENTOS NO METALICOS Y ASTATO,SUS FORMAS
MÁS REACTIVOS MOLECULARES SON
”Formadores de sal” DIATOMICAS.
 CARACTERISTICAS GENERALES

El bromo líquido de
El flúor gas amarillo color rojo oscuro, tres
pálido, ligeramente El cloro gas amarillo veces más denso que
más pesado que verdoso de olor el agua, volatiliza con
aire, corrosivo y de penetrante e facilidad(vapor rojizo
olor penetrante e irritante. venenoso).
irritante

El yodo sólido cristalino de

color negro y brillante, El Astato es un elemento muy
sublima dando un vapor inestable que existe sólo en formas
violeta muy denso, venenoso, radiactivas de vida corta, y que
con un olor picante como el aparece en el proceso de
del cloro. desintegración del 235U
 Estado natural
Debido a su reactividad, no se encuentran en estado libre en la naturaleza.

Generalmente, se encuentran en forma

de haluros (X¯) (agua de mar)
F: Es el más abundante en la corteza
terrestre(0,065%) que el cloro(0,055%).
Minerales : Fluorita (CaF2 ),Criolita Na3AℓF6,
fluorapatita (Ca5(PO4)3F).
Cℓ: Depósitos naturales de sal común.
Br:La mayor fuente en los océanos, la relación
de masas del Cℓ y Br en el agua de mar es de
300:1.
I:Se encuentra forma de yodatos y peryodatos.
At:En pequeñas cantidades en forma de
isotopos de vida corta aprox. 8,3 horas.
 OBTENCION DE LOS HALOGENOS

El método principal de producción de los elementos es la OXIDACION DE HALUROS.

potencial Fluor Cloro Bromo Iodo

normal de
reducción (E°
en V).
½ X 2 +e- X- +2,87 +1.36 +1,07 +0,54

Por lo observado, el caso del fluor, es un gran oxidante, el valor

muy positivo, indica que la oxidación del haluro requiere un
oxidante muy enérgico.
Comercialmente solo es posible la OXIDACION ELECTROLITICA.
 FLUOR
INDUSTRIAL:
ELECTROLISIS DE fluoruros fundidos ó a partir de una mezcla 1:2 DE KF (fundido) y HF
(liquido).
METODO DE MOISSAN (1886 )
Reacciones :

ánodo

cátodo

Reacción global :

Laboratorio: No se puede obtener debido a que el F- hace resistencia a ser oxidado

Cℓoro.
Industrialmente: ELECTROLISIS DE UNA DISOLUCION ACUOSA DE NaCℓ, en una celda de
Cloro- alcali

Las semirreacciones son:

Ánodo

Catodo

Rx.Global

El proceso es la base para la industria cloro alcalina, en la que se produce NaOH en

Gran escala
 ELECTROLISIS DEL NaCℓ fundido

Carbón

Ánodo (oxidación) :2Cℓ- (l) Cℓ2(g) + 2e-

Cátodo (reducción) : 2Na +(l) + 2 e- 2 Na (s)

Rx neta: 2 NaCℓ Cℓ2 + 2 Na

LABORATORIO : se basan en la oxidación del ácido clorhídrico o de las sales de cloro.

1º Método De Scheele: Oxidación del ácido clorhídrico por la acción de sustancias

oxidantes como el MnO2 (dióxido de manganeso).
La reacción es: 4 HCℓ(ac) + MnO2 MnCℓ2 + 2 H2O +Cℓ2 (g)

2º Método De Scheele modificado: en lugar de colocar ácido clorhídrico se usa cloruro

de sodio y ácido sulfúrico. La reacción es
2 NaCℓ + 2 H2SO4 + MnO2 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + Cℓ2 (g)

3º El empleo de otros oxidantes: como el permanganato de potasio la reacción se

produce en frío
2 KMnO4 + 16 HCℓ 2 KCℓ+ 2 MnCℓ2 + 8 H2O + 5 Cℓ2 (g)
 BROMO Y IODO
Bromo: Oxidación química de los Br- del agua de mar.
Yodo: El proceso es similar para recuperar al yodo de ciertas salmueras naturales.
En ambos procesos se utiliza al cloro, y para la separación se usa una corriente de
Aire (ph aprox.3,5)

La reacción : Cℓ2(g) + X-(aq) 2Cℓ-(aq) + X2(g) X= Br ó I

LABORATORIO : BROMO

Oxidando bromuros 4 HBr (ac) + MnO2 MnBr2 + 2 H2O +Br2

2 NaBr + 2 H2SO4 + MnO2 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + Br2

En la experiencia del laboratorio

KBr + H2SO4 conc KHSO4 +HBr
2HBr + H2SO4 Br2 + SO2 + 2H2O
Yodo a partir de los Yodatos,la reduccion se efectúa mediante bisulfito HSO3 - , la
reacción se produce por etapas:
𝐼𝑂3− + 5𝐼 − + 6𝐻 + → 3𝐼2 + 3𝐻2 𝑂

𝐼𝑂3− + 3𝐻𝑆𝑂3− → 𝐼 − + 3𝐻𝑆𝑂4−

2𝐼𝑂3− + 5𝐻𝑆𝑂3− + 2𝐻 + → 𝐼2 + 5𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑂

Laboratorio: Igual al cloro

2 KI + MnO2 + 2 H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + 2H2O + I2 (g)

Propiedades físicas y Quimicas de los halógenos
Elemento Flúor Cloro Bromo Yodo

Masa Atómica (uma) 18,9984 35,4527 79,904 126,90447

Punto de Fusión (°C) -220 -101 -7,2 114
Punto de Ebullición -188 239,2 331,94
457,5
(°C )
Densidad (g)g/L 0°C 1,696 3,214 5,6(175,5°C) 6,75(185°C)
-1 -1, +1, +2, +3 , +4, -1, +1, +3 , +4, +5,
Estados de Oxidación -1, +1, +3 , +5, +7
+5, +6, +7 +7
1ª Energía de 1681 1251,1 1139,9
1008,4
Ionización (kJ/mol)
Afinidad Electrónica 328 349 324,7
295,2
(kJ/mol)
Radio Atómico (Å) 0,57 0,97 1,12 1,32
Radio Covalente (Å) 0,72 0,99 1,14 1,33
-
F = 1,31 -
Cl = 1,81 Å -
Br = 1,95 -
I = 2,16
Radio Iónico (Å)
Cl+7 = 0,26 Å Br+7 = 0,39 I+7 = 0,50
Volumen Atómico 17,1 22,7 23,5
25,74
(cm³/mol)
Electronegatividad 3,98 3,16 2,96
2,66
(Pauling)
 Propiedades Químicas.

A.-Estructura Molecular.
Todos son moléculas
diatómicas y muchas de
sus propiedades varían
poco a lo largo del grupo.

Diagrama de niveles de energía de los orbitales moleculares

Comportamiento peculiar del fluor.
La debilidad del enlace F-F es el resultado
entre los electrones no enlazados de los dos
átomos explicando en parte la elevada
reactividad del flúor gaseoso.
Limitaciones del enlace, a un octeto en sus
compuestos covalentes, formando asi un solo
enlace covalente, una de las pocas excepciones
es el ion H2F+ .
Alta electronegatividad, forma puente de
hidrogeno mas fuerte que otros elementos, sus
Reacciones son altamente exotérmicas.
 Naturaleza iónica de muchos fluoruros, ejm AℓF3 debido a su baja
polarizabilidad del pequeño ion fluoruro.

La formación de altos estados de oxidación en fluoruros: Vanadio

formara VF5,el VCℓ4.

Diferencia en las solubilidades de los

fluoruros. Los de Na, K, Ag, Hg, Al y Ni Halogenuro Energia reticular
KJ./mol
son facilmente solubles en agua, los de
Pb, Cu, Fe(III), Ba y Li son escasamente
NaF 915
solubles, y los de los metales alcalino- NaCl 781
térreos son insolubles. CaF2 es insoluble, y NaBr 743
los demas halogenuros de Calcio son NaI 699
solubles. (energia de red cristalina entre
los fluoruros de metales y los demás
halogenuros de metales
Generalidades: Propiedades químicas de los demás halógenos:
1.-Actuan como agentes oxidante y reaccionan con casi todos los metales y
muchos No metales para formar Haluros (salvo el Oxigeno).

2 M +2X2 2MX2

2.-Los mas reactivos reaccionan con varias clases de compuestos orgánicos.

X2 + Cn H 2n+2 Cn H 2n+1 X + HX

3.-En presencia de Carbono desplaza al oxigeno de los óxidos metalicos.

X2 + 2MO2 +2C 2CO + 2MXy

4.-Se pueden adicionar a los hidrocarburos no saturados

Cn H 2n + X2 Cn H 2n X2 (x = Cl, Br)

5.- CO + X2 X2CO
SO2 + X2 SO2X2 (X=Cl ,Br)
6.-Con el agua, a excepción del yodo todos pueden reaccionar con el agua, una
parte permanece como halogeno y la otra se disuelve (Rx: DESPROPORCION o
DISMUTACION
X=F es violenta y desprende O2 .
= Cℓ,Br; rev.
= I, la reacción ocurre en sentido contrario en medio ácido

X2(g) X 2(aq) ………………………………………. K1 (hasta donde pueda disolverse )

X2 (aq) +H2O 2X - + 2H+ + HXO ………… K 2

acido hipohaloso

Valores K1 K2
Cloro 0,062 4,2 x 10-4 (reacciona en mayor cantidad.
(2,6 x 10-5 )
Bromo 0,21(el que mas se 7,2 x 10-9 (1,0 x 10-9 )
disuelve)
Iodo 0,0013 2,0 x 10 -13 (2,5 x 10-16 )
CASO DEL FLUOR
F2 (aq) +H2O 2F- + 2H+ + ½ O2 E° = +2,87 v

Sin embargo a baja presión y temperatura, sintetizan sobre

superficies humedas.

F2 (aq) +H2O 0° HOF + HF

*
*Dificil de preparar debido a su reactividad con el agua
HOF + H2O HF + H2O2
Ac.HipoFloroso,es el único aislado ,es un solido blanco que
funde a -117°C.
A T° ambiente se descompone 2 HOF 2 HF + O 2

Cloro,Bromo,Iodo.
Todos los ácidos HIPOHALOSOS son muy débiles y su acides disminuye al aumentar su
Número atómico.

HCℓO Kdis = 3,4 x 10-8

HBrO 2 x 10-9
HIO 1 x 10-11
 En el agua de cloro existe cantidades apreciables de HClO y HCl en equilibrio,y la
reacción es en 2 etapas
1.-Cℓ2 + H2O 2H+ + 2Cℓ- + ½ O2 E° = 0,13 v lenta
2.- Cℓ2 +H2O Cℓ - + H+ + HCℓO E°= -0,27v rápida

Por acción de la luz el agua de cloro desprende oxigeno según la reaccion 1.

7.-En medio alcalino, los halogenos se hidrolizan

X2 +2OH- X- + XO- + H2O (A)

hipohalito
3XO- 2X- + XO3 -
halato
el CℓO- se desproporciona lentamente a T°ambiente, rápida a mas de 75°C.
BrO - rápida a T° ordinaria., para obtener hipobromitos exentos de bromatos
Hay que realizar la reacción(A) a 0°C.
IO- la desproporciona es tan grande a cualquier T° , por lo que no es posible obtener
hipoyoditos por hidrolisis alcalina; la transformación de yodo en yodato es
Cuantitativa. 3I2 + 6 OH- 5I- + IO3- + 3H2O ( el ion IO- nunca existe como tal
en La solucion.