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Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica


ANALISIS QUIMICO

INTRODUCCIÓN

Del laboratorio sabemos que todos los cationes del grupo II precipitan en
forma de sulfuros poco solubles a partir de soluciones ácidas mediante sulfuro
de hidrógeno(o su equivalente Na2S(ac)) y neutralizado antes con el hidróxido de
amonio (NH4OH). Como la precipitación de sulfuro de hidrogeno se lleva a cabo
a partir de de una solución de acido clorhídrico, estos cationes antes de dejar
pasar H2S se separan de los demás en forma de solución de los sulfuros de los
cationes de los sub-grupos IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y IIB (As2S3, Sb2S3,
Sb2S5, SnS, SnS2)

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SEGUNDO GRUPO DE CATIONES


OBJETIVO
El objetivo de esta práctica es observar e identificar las reacciones
características de algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para así
hacer una buena separación e identificación de los cationes del segundo
grupo.

FUNDAMENTO TEÓRICO
Catión Cu2+

Tomar 3 tubos de ensayos y añadir, sobre cada uno de ellos, 5 ml


(aproximadamente) de la disolución denominada Cu 2+ (que contiene iones
Cu2+).
- Añadir unas gotas de agua sulfhídrica sobre el primer tubo de ensayo. La
formación de un precipitado negro indica la existencia de Cu2+.

Cu2+ + SH2 → 2 H+ + SCu↓ (negro).

Adicionar varias gotas de hidróxido sódico 2N en el segundo tubo. La aparición


de un precipitado azul (que por ebullición se vuelve negro) se debe a la
existencia de Cu2+.
Cu2+ + 2 OH- → Cu(OH)2 (azul)

Catión Hg2+

- Tomar 3 tubos de ensayos y añadir, sobre cada uno de ellos, 5 ml


(aproximadamente) de la disolución denominada Hg 2+ (que contiene iones
Hg2+).
- Añadir unas gotas de agua sulfhídrica sobre el primer tubo de ensayo.
La formación de un precipitado negro indica la presencia de Hg2+.

Hg2+ + SH2 → 2 H+ + SHg↓ (negro)

- Adicionar sobre el segundo tubo de ensayo varias gotas de hidróxido sódico


2N. La aparición de un precipitado (rojizo pardo para pequeñas cantidades de
reactivo y amarillo para cantidades superiores) indica la presencia de este
elemento.

Hg2+ + 2 OH- → H 2O + HgO↓ (amarillo)

- Agregar varias gotas de disolución de yoduro potásico 2N en el tercer tubo de


ensayo. La aparición de un precipitado rojo escarlata (fácilmente soluble en
exceso de reactivo) indica la presencia de Hg2+.

Hg2+ + 2 I- → I2Hg↓ (rojo escarlata)

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Catión Cd2+

- Tomar 3 tubos de ensayos y añadir, sobre cada uno de ellos, 5 ml


(aproximadamente) de la disolución denominada Cd 2+ (que contiene iones
Cd2+).
- Añadir varias gotas de agua sulfhídrica sobre el primer tubo de ensayo. La
formación de un precipitado amarillo indica la presencia de Cd 2+.

Cd2+ + SH2 → 2H+ + SCd↓ (amarilllo)

- Agregar varias gotas de hidróxido sódico 2N en el segundo tubo. La presencia


de un precipitado blanco amorfo indica la presencia de Cd 2+.

Cd2+ + 2OH- → Cd(OH)2 ↓ (blanco)

- Adicionar varias gotas de hidróxido amónico 2N en el tercer tubo. La


formación de un precipitado blanco que se disuelve en exceso de reactivo
indica la presencia de Cd2+.
Cd2+ + 2 NH4 OH → 2 NH4++ Cd (OH)2↓ (blanco)

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PARTE EXPERIMENTAL

Materiales y reactivos

Solución (4ml contiene cationes del grupo II)


8 Tubos de ensayo
Gradilla
Papel de tornasol
1 pipeta
Pinzas
1 vaso de precipitado
Plancha de ataque
Papel de filtro
Una bagueta
1 embudo
Hidróxido de Amonio NH4OH 15N
Ácido Clorhídrico HCl 6N
Sulfuro de sodio Na2S
polisulfuro de amonio (NH4)2Sx
Ácido Nítrico HNO3

Procedimiento

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1. Se nos proporciona 4 ml. de la mezcla. Corregimos el nivel de acidez


agregando NH4(OH) 15N, hasta que el papel tornasol vire de rojo a azul.

Corregimos el nivel de basicidad agregando HCl 6N, hasta que el papel


tornasol vire a azul a rosado.

2. Agregamos Na2S para que precipiten los cationes del grupo II a manera
de sulfuros

Observación:
En la muestra se encuentran precipitados correspondientes a los sulfuros de
los cationes de los subgrupos del cobre y arsénico; HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS
y As2S3, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2.

Cu+2 + S2-  CuS

Hg2+ + S2- → HgS↓

Bi3+ + S2- → Bi2S3↓

Pb2+ + S2- →PbS↓

Cd2+ + S2- →CdS↓

As3+ + S2- → As2S3↓

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Sb3+ + S2- → Sb2S3↓

Sb5+ + S2- → Sb2S5↓

Sn2+ + S2- → SnS↓

Sn4+ + S2- → SnS2↓

Procedemos a filtrar el precipitado formado. Agregamos al precipitado


una solución de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx

Observacion:
Al agregar el polisulfuro de amonio (NH4)2Sx , se logra la separación de los
cationes del subgrupo del cobre con la de los cationes del subgrupo del
arsénico.

Procedemos a pasar el contenido a un tubo de ensayo para ponerlo en Baño


María (2 minutos), calienta poco tiempo y se vera por completo una
separacion muy marcada.

3. Teniendo el tubo frío con dicha solución de todos los cationes


procedemos a filtrar para separarlos en 2 partes:

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 Precipitado
 Filtrado (Primeros trabajaremos con el precipitado)

Precipitado:
Lavamos el precipitado con una solución de ácido nítrico (HNO 3) para luego
deshidratarla.
Observación:
En el papel filtro quedará solamente el Sulfuro de mercurio caracterizado
por un marcado color de parduzco a negro, ya que el mercurio es el único
que no reaciona frente al HNO3 ,el resto de sulfuros pasarán a disolverse
como nitratos.

PbS(S) + 2HNO3(ac) → Pb(NO3)2(ac) + H2S

Bi2S3(S) + 6HNO3(ac) → 2Bi(NO3)3(ac) + 3H2S

CuS(S) + 2HNO3(ac) → Cu(NO3)2(ac) + H2S

CdS(S) + 2HNO3(ac) → Cd(NO3)2(ac) + H2S

HgS(S) + HNO3(ac) → NO REACCIONA

Procedemos a filtrar el precipitado residual HgS(S). Luego procedemos a


agregarle H2SO4 al filtrado anterior.

4. Vertemos a un vaso de precipitado la solución y procedemos a


calentarla hasta observar abundante humo blanco.

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Observación:
La presencia de humos blancos indica que se esta expulsando vapor de
agua (H2O(g)) y sultatos (SO3(g)).
Después de haber deshidratado la solución agregamos H 2O (l) para poder
visualizar los coloides que están dispersos en la solución. Luego
procedemos a filtrar la solución.

Pb2+ + SO42- → BiSO4(s)↓

Bi3+ + SO42- → Bi2(SO4)3(ac)

Cu2+ + SO42- → CuSO4(ac)

Cd2+ + SO42- → CdSO4(ac)

5. Alcalinizamos la solución filtrada con unas gotas (9 gotas) de NH 4OH


15N. Se observará un precipitado blanco correspondiente al Bi(OH)3.
Procedemos a filtrar el precipitado formado.
Bi3+ + OH- → Bi(OH)3(s)↓

Cu2+ + NH4- → [Cu(NH3)4]2+

Cd2+ + NH4- → [Cd(NH3)4]2+

Observación:

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Los dos complejos amoniacales de cobre y cadmio tienen atenuación


azulada.

Agregamos al precipitado KCN hasta decolorar la solución. Finalmente


agregar gotas de Na 2S y observar la formación de un precipitado amarillo
correspondiente a CdS.

Filtrado:
6. Procedemos a acidificar el filtrado obtenido del con unas gotas de HCl
6N.
Llevamos la solución en un vaso de precipitado a la plancha para
calentarla ligeramente. Filtramos la solución.

7. Lavamos el precipitado con unos mililitros de HCl (12N) en un vaso de


precipitado, calentamos y filtramos.
Diluimos el filtrado hasta aproximar la concentración de HCl hasta 2,4 N.
Calentamos la solución diluida.
Agregamos a la solución caliente Na2S para luego filtrarla.

8. Tomamos 2ml de la solución; luego agregamos 2ml de agua para formar


la concentración de la solución a 1,2 N.
Agregamos Na2S para luego filtrado.

Algunas reacciones:
Para el cobre
Cu+2 + S2-  CuS
2Cu(CN)2   2Cu CN  + (CN)2
Cu+2 + SO4  CuSO4 
Cu+2 + 3 CuS +8H+ 2 NO-3  3Cu +3S0  +2NO +4H2O
2Cu+2 + SO4- 2NH4OH  (CuOH)2SO4  + 2NH4-
(CuOH)2SO4  + 8NH4OH  2(Cu(NH3)4)2+ + SO42- 2OH- + 8H2O

Para el Cadmio
Cd+2 + SO42-  CdSO4 

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Cd+2 + NO3-  Cd(NO3)2 


Cd2+ +2CN-  Cd(CN)2 
Cd2+ + Na2S  CdS + 2Na+
Cd+2 + 3 CdS + 8H+ + 2 NO-3  3 Cd+2 + 3S0  + 2 NO-

Para el bismuto
Bi+3 + (NO3)-  Bi(NO3)3
Bi(NO3)2 + H2SO4  Bi2(SO4)3 + 2HNO3
Bi(SO4)3 + 6 NH3OH  2Bi(OH)3  + 3 (NH4)2SO4

Para los tiosales


As+5 + 2 AsS3-  + 6H+  As2S5  + 3H2S
Sb2S5 + 12HCl  2H3[SbCl6] + 3H2S  +2S 
SnS2 + 6HCl  H2[SnCl6] + 2H2S
Sb3+ + 2SbCl3 + 2Na2S  Sb2S5  + 6NaCl
SnCl4 + 2NaS  SnS2  + 4NaCl

CUADRO DE RESULTADOS:

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Grupo II Forma Color Fórmula Reactivos usados

Hg22+
Subgrupo II A

Precipitado Negro HgS Na2S en HCl

Precipitado Negro HgS+S0 HNO3

Pb2+ Precipitado PbS Na2S en HCl

Precipitado Pb(NO3)2 HNO3

Precipitado Blanco PbSO4 H2SO4

Bi3+ Precipitado Negro Bi2S3 Na2S en HCl

Precipitado Bi(NO3)3 HNO3

Precipitado Bi2(SO4)3 H2SO4

Precipitado Blanco Bi(OH)3 NH4OH

Cu2+ Precipitado Negro CuS Na2S en HCl

Precipitado Cu(NO3)2 HNO3

Precipitado CuSO4 H2SO4

Solución Azul [Cu(NH3)4]2+ NH4OH

Solución Incoloro [Cu(CN)4]3- KCN

Cd2+ Precipitado CdS Na2S en HCl

Precipitado Cd(NO3)2 HNO3

Precipitado CdSO4 H2SO4

Solución Incoloro [Cd(NH3)4]2+ NH4OH

Solución Incoloro [Cd(CN)4]3- KCN

Precipitado Amarillo CdS Na2S

Grupo II Forma Color Fórmula Reactivos usados


3+
As Precipitado As2S3 Na2S en HCl
Solución (NH4)3AsS4 (NH4)2SX

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Subgrupo II B As2S5 Diluir y acidificar con HCl


Precipitado Crema As2S5 HCl + calor
5+
As Precipitado As2S5 Na2S en HCl
Precipitado (NH4)3AsS4 (NH4)2SX
As2S5 Diluir y acidificar con HCl
Precipitado Crema As2S5 HCl + calor
3+
Sb Precipitado Sb2S3 Na2S en HCl
Solución (NH4)3SbS4 (NH4)2SX
Sb2S3 Diluir y acidificar con HCl
SbCl3 HCl + calor
Precipitado Anaranjado Sb2S5 Diluir 2.4, calor + Na2S
Sb5+ Precipitado Sb2S5 Na2S en HCl
Solución (NH4)3SbS4 (NH4)2SX
Sb2S5 Diluir y acidificar con HCl
SbCl3 HCl + calor
Precipitado Anaranjado Sb2S5 Diluir 2.4, calor + Na2S
2+
Sn Precipitado SnS Na2S en HCl
Solución (NH4)2SnS3 (NH4)2SX
SnS2 Diluir y acidificar con HCl
SnCl4 HCl + calor
Diluir 2,4, calor + Na2S
Precipitado Amarillo SnS2 Diluir 1.2, calor + Na2S
4+
Sn SnS2 Na2S en HCl
(NH4)2SnS3 (NH4)2SX
SnS2 Diluir y acidificar con HCl
SnCl4 HCl + calor
Diluir 2,4, calor + Na2S
Precipitado Amarillo SnS2 Diluir 1.2, calor + Na2S

CUESTIONARIO
1. Indique brevemente y con toda claridad ¿Cómo se procede para
precipitar cuantitativamente el 2do grupo de cationes?

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Corregimos la acidez de la solución inicial que contiene todos los


cationes del segundo grupo(de color azulada), agregamos gota a gota
NH4OH 15N hasta neutralizar la solución(el papel de tornasol debe de
tener un color azulado), luego añadimos HCL 6N en relación de
gotas/mL de solución, finalmente añadimos gota a gota Na2S hasta
completar la precipitación(se calienta para que se eliminen algunos
gases).

2. ¿Qué función cumple el polisulfuro de amonio y cómo se prepara?

Una vez obtenidos todos los sulfuros de los cationes de este grupo,
utilizamos el polisulfuro de amonio (NH 4)2Sn para la separación del los
sulfuros del sub-grupo IIA (subgrupo del cobre) con los sulfuros del
sub-grupo IIB (subgrupo del arsénico), obtenidos de estos últimos unos
compuestos especiales, las thiosales.

El contenido en azufre en dicho reactivo no es constante, por eso su


estructura s mejor representada por la formula (NH 4)2Sn.

3. ¿Por qué se considera al catión plomo, Pb +2 en el segundo grupo?


¿Bajo que forma se separa completamente? y ¿Qué compuesto lo
identifica?

El catión plomo posee una solubilidad relativamente grande por lo que


en la separación de cationes por grupo este se encuentra tanto en el
grupo I (mayor concentración) y también en el grupo II (menor
concentración).

En la disolución nítrica se separa el Pb2+ por agregado de H2SO4


precipitándolo como PbSO4 insoluble; en esta etapa debo asegurar la
eliminación completa del ácido nítrico pues éste afecta la solubilidad del
sulfato de plomo. Nos aseguramos la ausencia del nítrico por el
desprendimiento humos blancos (debidos al SO3 que me asegura la
eliminación del NO), esto se realiza por calentamiento de la solución.

4. ¿Cómo se determinó la presencia del Cu 2+, catión cobre en la


muestra?

El complejo amoniacal del Cu2+ [Cu (NH3)4]2+ es azul, por lo tanto, una
solución de este color indica presencia de Cu2+.

5. Kps, son las constantes del producto de solubilidad dl sulfuro de


plata y del sulfuro mercúrico.
Ag2S 5.9x10-52
Kps
HgS 4.0x10-53
¿Cuál de las dos sales es más soluble? ¿En cuántas veces?

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Ag2S  2 Ag+ + S2- HgS  Hg+ + S-


2s s s s

Kps = (2s)2s = 4s3 Kps = s2


5.9x10-52 = 4s3 4x10-53= s2
S = 5.28x10-18 S = 6.32x10-27

El más soluble es el que tiene kps mayor.

Es soluble en 8.35x108 veces ya que

6. Calcule las veces en que varía las solubilidad del PbSO 4 , sulfato de
plomo, en una solución de Na2SO4(ac) 0.248 N (sulfato de sodio), que
con respecto al H2O destilada.

a) Calcule sin usar los coeficientes de actividad.

PbSO4  Pb-2 + SO4-2


S S NaSO4(AC)
S2 =1.8X10-8 0.24N 0.124M
S=1.34X10-4

b) Calcule usando los coeficientes de actividad.

U=

U=

U= 5.36x10-4

Kps = aa = f1 f2

1.8X10-8 = ) (0.898)2
= 1.494x10-4

CONCLUSIONES

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En este laboratorio hemos notado que el plomo no deposita totalmente en el


primer grupo, sino que lo hace también en el segundo grupo. Podemos
concluir que todo ácido destruye de alguna forma el complejo amoniacal de
plata en nuestro caso fue el ácido nítrico.
Notamos que en presencia de HCl diluido los cationes del primer grupo se
separan de los otros, pero no el plomo pues este aun queda formando parte
del segundo grupo de cationes que lo estudiaremos en la tercera práctica de
laboratorio.
Lo que queda en el precipitado, lo que nos mostraba un color negro a gris era
el catión mercurio, una buena forma de reconocerlo.

RECOMENDACIONES

Fijarse bien en no exceder el volumen de HCl a la solución preparada por la


tendencia que tienen los cloruros de este grupo a formar complejos clorurados
solubles.
El líquido de lavado conviene añadirlo en pequeñas porciones, mejor que todo
de una vez.
Tener siempre en cuenta en la eliminación completa de cada uno de los iones
tales como el Pb2+ ya que este puede formar aquí Pb(OH)2 coloide y perturbar
a nuestras identificaciones.
Tener cuidado al tratar el precipitado residual con NH4OH (hidróxido de
amonio) ya que este emite un gas fétido y desagradable.

BIBLIOGRAFIA

SEMICROANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev


QUIMICA ANALÍTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur
EL ANALISIS QUIMICO EN EL LABORATORIO, MUELLER-HARVEY
EDITORIAL

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