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Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Departamento Académico de Ingeniería Química

Reporte de Química Orgánica II (QU338D)

A Green Starting Material for Electrophilic Aromatic

Substitution for the Undergraduate Organic Laboratory

Integrantes:
Alumno 1.-Carhuaz Anchelia, Anthony Ytalo 20160307A
Alumno 2.-Poma Tolentino, Christian Jesus 20152162H
Alumno 3.-Shigueto Anchante Alonso Andre 20151463D
Alumno 4.-Tordoya Cardicelis, Moisés Ricardo. 20150209G
Alumno 5.-Vilca Landeo Wendy Ruth 20151235A

Profesores responsables
- Ingrit Elida Collantes Diaz
- Emilia Gabriela Hermoza Guerra

Periodo Académico 2020-I

Fecha de realización de la práctica: 02/07/20
Fecha de Presentación del informe: 09/07/20
Lima - Perú
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Introducción

La contaminación desmedida debido al uso continuo de materias primas, reactivos,

productos y subproductos que terminan siendo peligrosos para la salud en la humanidad y
expone a grandes problemas al medio ambiente, ha generado buscar una solución que
contrarreste el problema de la contaminación.

Es por eso que en el artículo se plantea un uso de técnicas y metodologías químicas que
reducen el brote de peligrosidad que generan las materias primas y sus desechos.En
términos más sencillos, se propone una alternativa de prevención en contra de la
contaminación, esta recibe el nombre de “Química verde”.

La química verde se caracteriza principalmente por realizarse bajo la premisa de eliminar

completamente el riesgo de un proceso químico peligroso para el medio ambiente.

En el caso específico de un laboratorio académico, los estudiantes de pre-grado necesitan

manipular a menudo de los reactivos considerados tóxicos porque para el estudio de la
química orgánica,según la mayoría de los textos de laboratorio de orgánica, es de
fundamental importancia conocer los mecanismo de la sustitucion electrofilica aromatica, y
estos se dan con los compuestos aromáticos, y en tanto estos por su factor naturaleza, su
estrecho vínculo con la toxicidad.

Si bien es cierto, la técnica de micro escala adaptada en los laboratorios académicos,

reduce positivamente los efectos ambientales, no termina siendo suficiente para
considerarlos de metodología verde,puesto que desencadena a su vez, costos
presupuestales significativos para la eliminación de los residuos orgánicos y por ser también
peligrosos, representan un peligro permanente para el alumnado.

La hipótesis que propone el autor es principalmente respecto a los laboratorios de pregrado,

en los cuales para sus estudio generan reactivos peligrosos. Por ello propone esta nueva
perspectiva que es la química verde la cual es dar la solución desde el inicio y estar
prevenido para problemas futuros que se presente o anticiparnos. Así también buscar
métodos nuevos o mejores especializados.

Metodología
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En la química orgánica la mayoría de los compuestos utilizados son dañinos para el medio
ambiente y peligrosos, se busca entonces que sean verdes. En las reacciones de
sustitución electrofílica aromática está claro que el uso de reactivos peligrosos es necesario
pero se necesita buscar alternativa y en el artículo la encontraron, producir 3-nitrotirosina
utilizando el resto aromático en el aminoácido tirosina. ¿Y por qué se utilizan aminoácidos?
Porque no son tóxicos con el ambiente y las reacciones de estos se producen en el agua.

La nitración de la tirosina es lo estudiado, y consiste en que a partir de la reacción de los

ácidos sulfúrico y nítrico con la tirosina se genera, in situ, el nitronio, un electrófilo fuerte. El
anillo aromático en la tirosina puede reaccionar con el ion nitronio mediante sustitución
aromática electrofílica para producir 3-nitrotirosina.

Para las reacciones se usan la tirosina, ácido sulfúrico , acetato de etilo y ácido nítrico. Para
la obtención del punto de fusión es necesario un aparato Del-Temp, para los espectros UV-
vis un espectrómetro Perkin Elmer Lambda II a concentraciones de aproximadamente 10 -
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M, y por último se usó un Espectrómetro.

El procedimiento mostrado en el artículo consiste en mezclar 3.6 ml y 4.7 ml de ácido nítrico

y ácido sulfúrico respectivamente, ambos concentrados, enfriando en un año de hielo. Está
mezcla fría se agrega gota a gota en flujo de agua y con agitación suave a la suspensión de
tirosina preparada previamente(5 g de tirosina se suspende en 20 ml de agua en un matraz
de tres bocas conectada a un sistema de reflujo). Sin olvidar que el baño en hielo y la
agitación leve debe ser constante, incluso se debe mantener 15 min luego de terminar de
adicionar la mezcla ácida. Pasado ese tiempo el recipiente contenedor se retira se calienta
en baño maría hasta llegar a los 40 °C. El proceso de aislamiento y purificación del producto
comienza en volver a enfriar en un baño de hielo la solución y así se cristalice. Luego filtrar
al vacío con la ayuda del embudo Buchner. El material filtrado se procede a lavar con una
alícuota de 10 ML de acetato de etilo, luego de cristalizarse en 50 ML de agua desionizada.
Si no ocurre la cristalización se repite a partir del lavado con acetato de etilo. El proceso de
recristalización sirve para purificar el producto

No olvidar los peligros que conlleva la manipulación de los reactivos debe ser con las
medidas de seguridad adecuadas. En el caso de los ácidos concentrados, al ser corrosivos
y ser altamente exotérmicos en sus adiciones, es necesario el uso de guantes y protector
ocular. Además, toda la cristalería debe enjuagarse bien luego de usarse, como también el
papel usado para evitar incendios.

La importancia de las técnicas utilizadas en este artículo son minimizar la problemática de

peligrosidad en lo que respecta a la contaminación del medio ambiente y de la persona
humana. Como notamos estas metodologías giran en torno a la problemática ya que el fin
de usar técnicas es solucionar los inconvenientes realizados por antiguos métodos en el
laboratorio.

Resultados

Por medio de tres técnicas, se puso a prueba los resultados de esta experiencia, para hallar
por caracterización la composición de la 3-nitrotirosina encontrada en el producto final.
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Una de las técnicas más rápidas, consiste en la de calcular el punto de fusión, para ello, se
utilizó el aparato Mel-Temp, con el dato del punto de fusión teórico para la 3-nitrotirosina
que es de 234 C, sin embargo, durante el proceso de medición, debido a la existencia de
productos impuros acompañados junto a la 3-nitrotirosina,podrían descomponerse antes
de derretirse, exponiendo en situación de peligro la integridad del alumno al aspirar vapores
que por proveer de anillos aromáticos, son de riesgo por su naturaleza química.

Otra de las técnicas que fue empleada en el laboratorio, es la de analizar los espectros UV-
visible usando el espectrómetro PerkinElmer Lambda II, la caracterización se trata en
encontrar el valor de un máximo de absorbancia, la cual para la 3-nitrotirosina es de 358 nm
,mientras que para la dell anillo conjugado se produjo aproximadamente 275 nm.

La espectroscopia de H NMR también fue aplicada para caracterizar el producto nitrado en

D2O a una intensidad de campo de 90 MHz o superior. En la región de los protones
aromáticos(6.5 - 8.5 ppm) se encontraron los picos clave en el espectro.En la tirosina se
muestran dos picos dobles aromáticos con la misma altura de pico(n=2), mientras que en la
3-nitrotirosina se muestran tres protones aromáticos, junto a dos dobletes y un singlete
desplazado campo abajo (n=1)

La producción de la 3-nitrotirosina representa un 43,4% en la composición del producto

resultante, este cálculo se origina del promedio general realizado en las técnicas de
caracterización que se empleó en el laboratorio, indicando un 56,7% en el porcentaje de
recuperación general.

Conclusiones

Asimismo siendo la tirosina un reactivo verde,ya que es un aminoácido natural, la nitración

de este es un buen iniciador del proceso. Y por más que se utilice el ácido sulfúrico y nítrico
concentrado, se usan en mínima proporción siendo inofensivos para los estudiantes
,además los ácidos acuosos restantes pueden ser neutralizados, con una base adecuada,
para así ser desechados por el drenaje sin el más mínimo peligro. Entonces al no generarse
subproductos tóxicos, según el esquema, aparte de la 3-nitrotirosina se concluye que es un
proceso completamente verde.