INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUÍMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

PRACTICA NO. 6 “ANÁLISIS POTENCIOMÉTRICO”

INTEGRANTES:
 BADILLO DE GANTE MARYLÚ
 BECERRIL LAGOS JOSÉ MIGUEL
 DESIGA PÉREZ JONATAN ISRAEL
 GALVÁN MOLINA GIBRANN
 TORRES MUÑOZ ESDRAS YAFREDH

PROFESORES RESPONSABLES:
 DR. ARTURO MANZO ROBLEDO
 ING. JESUS LÁZARO LUCERO GUERRERO
FECHA DE ENTREGA: 19 DE OCTUBRE DE 2016
RESUMEN:
Un método para calcular concentraciones desconocidas en soluciones a partir de la
construcción de una pila es una técnica llamada potenciométrica que permite la
medición de los potenciales que van variando al realizar la titulación, esto permite
generar datos experimentales con los cuales se pueden formar gráficas que
permiten el cálculo de la concentración utilizando la gráfica de la función, la primera
derivada y la segunda derivada.

OBJETIVOS:

Determinar la concentración de una solución electrolítica a partir del método

potenciométrico trazando una curva con los datos de potenciales y volumen utilizado
un electrodo de referencia (Calomel saturado).
Objetivos específicos:
Montare un sistema para llevar a cabo una titulación potenciométrica.
Analizar y explicar el comportamiento de una titulación de soluciones electrolíticas
al darle seguimiento con determinación de potenciales generados.
Construir el gráfico de la función, la primera derivada y la segunda derivada usando
los datos de potenciales, incrementos y volúmenes.
Calcular la concentración de la solución problema.

Introducción.
La potenciometría es una técnica electro analítica con la que se puede determinar
la concentración de una especie electro activa en una disolución empleando
un electrodo de referencia (un electrodo con un potencial conocido y constante con
el tiempo) y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie electro
activa) y un potenciómetro.
Existen electrodos de trabajo de distinto tipo útiles para distintos cationes o aniones.
Cada vez son más usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de
membrana. Uno de los más empleados, que se comenzó a utilizar a principios del
siglo XX, es el electrodo de pH (un electrodo de vidrio). Tipos de electrodos:

 Electrodo metálico
 Electrodo de membrana cristalina
 Electrodo de vidrio
 Electrodo de membrana líquida
 Electrodo de membrana polimérica
También existen diferentes tipos de electrodos Indicadores:
- Electrodos de Membrana:

 Vidrio
 Membrana Líquida
 Membrana Cristalina
 Gases
- Electrodos Indicadores Metálicos:

 Metales Inertes
 Primera Especie
 Segunda Especie

También se emplea la potenciometría en distintas aplicaciones como en sondas

sensibles a gases o líquidos, para valoraciones potenciométricas.
Métodos potenciometricos.
Electrodos de Referencia.
En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los
electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composición
de la solución en estudio. Un electrodo con estas características, se denomina
electrodo de referencia. Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar,
proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso
de pequeñas corrientes. Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen
estos requisitos son el

Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.

Electrodo de Calomel.
Las medias celdas de calomel se representan como sigue: || Hg2Cl2 (saturado), KCl
(xM) | Hg donde x representa la concentración molar de cloruro de potasio en la
solución. La reacción del electrodo está dada por la ecuación ( ) () − Hg Cl + 2e ←→
2 Hg + 2 Cl 2 2 s l El potencial de esta celda varía con la concentración del cloruro
x, y esta cantidad debe especificarse al escribir el electrodo. En la tabla siguiente
se pueden ver los diferentes nombres de los electrodos de calomel según la
concentración de cloruro de potasio, y las expresiones que permiten calcular los
potenciales de electrodos para las medias celdas de calomel respecto al electrodo
estándar de hidrógeno, a temperaturas t menores de 25°C.
El electrodo saturado de calomel (SCE) es el más utilizado por la facilidad de su
preparación. Sin embargo, comparado con los otros dos, posee un coeficiente de
temperatura algo mayor. Se pueden obtener en el comercio varios tipos de
electrodos de calomel que resultan adecuados; en la Figura 1 se muestra un modelo
típico.
El cuerpo del electrodo consiste en un tubo de vidrio de 5 a 15 cm de largo y 0,5 a
1 cm de diámetro. Un tubo interior contiene una pasta de mercurio-cloruro de
mercurio (I) conectado a la solución saturada de cloruro de potasio del tubo externo,
a través de un pequeño orificio.
Técnicas potenciometricas.
Usos Generales
• Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones inorgánicos y orgánicos en
solución
• Determinación de iones en un estado de oxidación específico dentro de una
muestra • Determinación de constantes de estabilidad de complejos • Determinación
de velocidades y mecanismos de reacción
• Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos
• Determinación cuantitativa de productos de reacción enzimáticos 11 Aplicaciones
Comunes
• Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos
• Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes
• Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos
• Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos
• Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio
ambiente y farmacia
• Determinación de pH
• Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox Muestras
Estado Se pueden analizar fácilmente la mayoría de las muestras líquidas y
gaseosas.
Las muestras sólidas se pueden analizar si es posible prepararlas en forma de
solución Cantidad Los límites de detección son de aproximadamente 10-5 a 10-6 M
para electrodos convencionales. Para sensores de gas, los límites de detección
varían entre 0,01 y 5 ppm. Preparación Se requiere poca preparación para muestras
líquidas y gaseosas. Las muestras sólidas se deben preparar en solución. Los
sólidos orgánicos que no se disuelven fácilmente (tales como alimentos, vegetales
y productos farmacéuticos) se deben calcinar primero, y luego extraer los iones
empleando un solvente adecuado. Tiempo del Análisis El tiempo requerido para el
análisis varía según el electrodo usado, el analito determinado y la concentración
del mismo. Un electrodo de respuesta rápida, tal como el electrodo de pH, se puede
calibrar y usar para determinar el pH de una muestra en 1 minuto o menos. Para
electrodos de ion selectivos convencionales, los tiempos típicos de análisis de
muestras sin incluir el tiempo de calibración, varían de 5 a 60 segundos, mientras
que los sensores de gas y enzimáticos requieren de 1 a 5 minutos o más para la
determinación de una muestra simple.
Limitaciones Generales
• Hay muchos iones para los cuales no existe un electrodo selectivo
• La mayoría de los electrodos requiere calibración frecuente para usar en análisis
cuantitativo preciso
• Se requiere a menudo una muestra regulada para evitar la interferencia OH- / H+
• Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz (esto es, diferencias en fuerzas
iónicas, electrolitos presentes en la muestra y su influencia sobre el potencial de
unión y la presencia de especies que pueden arruinar la superficie activa del
electrodo) Sensibilidad Generalmente se requiere una concentración de analito
mayor que 10-6 M para la mayoría de las determinaciones potenciométricas.
Medidas Potenciométricas
Directas Se pueden utilizar las medidas potenciométricas directas para completar
los análisis químicos de aquellas especies para las cuales existe un electrodo
indicador. La técnica es simple, y requiere sólo la comparación del potencial
producido por el electrodo indicador en una solución problema con el potencial que
se obtiene cuando se sumerge el mismo electrodo en una solución patrón.
Titulaciones Potenciométricas.
El potencial de un electrodo indicador adecuado puede utilizarse en forma muy
conveniente para establecer el punto de equivalencia en una titulación, lo que se
denomina una titulación potenciométrica y que aporta una información diferente a la
de una medida potenciométrica directa. El punto final potenciométrico puede
utilizarse en muchas circunstancias y proporciona datos intrínsecamente más
precisos que los que se obtendrían con la misma técnica empleando indicadores.
Lamentablemente, este procedimiento toma más tiempo que una titulación con
indicador. Al comienzo, se agregan porciones grandes del reactivo con el que se
titula; a medida que se aproxima el punto final, anunciado por mayores cambios de
potencial en cada agregado, los incrementos se hacen más pequeños.
 Desarrollo experimental:

1. Tomar un volumen conocido de muestra

problema en un vaso de precipitados.

2. Conectar el equipo.

3. Mantener agitación continua durante la

titulacion.

4. Medir el potencial de la muestra inicial.

5. Agregar un volumen de titulante con la

bureta y en cada intervalo tomar lectura del
potencial.

6. Al final de la titulación, se tendrá que

observar que después de un cambio rápido
de potencial existe una variación mínima.
Referencias:
https://books.google.com.mx/books?id=E680F3D40nsC&pg=PA90&dq=analisis+p
otenciom%C3%A9trico&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwjD7eSAlufPAhWM3YMKHeNhCooQ6AEIJDAC#v=onep
age&q=analisis%20potenciom%C3%A9trico&f=false

https://books.google.com.mx/books?id=CU7yWvK1kGQC&pg=PA402&dq=analisis
+potenciom%C3%A9trico&hl=es-
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