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Trabajo de Fisicoquímica

El gas natural es una mezcla gaseosa de hidrocarburos livianos (metano, etano, propano) cuyo
principal componente es el metano (CH4), es considerado un combustible ecológico por la baja
emisión de CO2 que se genera al ser quemado con el oxígeno. Debido a su alto poder calorífico
y baja contaminación es utilizado en muchas industrias. En el Perú el gas natural se extrae de
los yacimientos de Camisea ubicado en el departamento de Cusco provincia de la Convención.
Debido a la alta producción de gas natural una parte se destina a la exportación. Para que el
gas natural sea exportado se requiere necesidad de licuarlo para mejorar su estabilidad.

El gas natural para efectos de este ejercicio se debe considerar como 100% metano y con
comportamiento de gas ideal. Además, asume que ΔHo y ΔSo no cambian con la temperatura.

1. El proceso de licuefacción del gas natural puede ser descrito por la siguiente reacción:

CH4 (l) ⇌ CH4 (g)

Calcula las propiedades termodinámicas, ΔH y ΔS, a 25 °C y 1 atm. Determina además la


temperatura de ebullición normal del metano.

2. El proceso de licuefacción de gas natural se realiza de manera que el metano líquido se


obtiene a – 163 °C. Determina la presión de vapor de saturación del metano a las
condiciones de licuefacción.
3. El gas natural licuefactado se almacena en un tanque cilíndrico con una capucha con forma
de casquete esférico (ver Fig. 1). Este diseño permite que todo el metano líquido se
encuentre en el tanque cilíndrico y solo el metano gaseoso ocupe el volumen de la capucha.
Determina la masa de gas natural necesaria para llenar el tanque (el recipiente cilíndrico
y la capucha). El tanque se encuentra a – 163 °C.

Figura 1. Esquema del tanque de almacenamiento del gas natural licuefactado.

4. Una de las aplicaciones del gas natural es la conversión de éste en hidrocarburos


superiores. Considera el siguiente esquema (ver Fig. 2) para la síntesis de octano a partir de
CH4 (g) y vapor de agua. La primera etapa de este proceso involucra la reacción de
Reformado del metano para producir gas de síntesis (CO + H2). Esta reacción es
endotérmica, por lo que una parte del metano se empleará para generar la energía que

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requiera la etapa de reformado. Asume que ambas reacciones presentan 100 % de
rendimiento.

Reformado: CH4 (g) + H2O (g) → CO (g) + 3H2 (g) ΔH = 206,17 kJ

Posteriormente, el gas de síntesis se convertirá en octano mediante un proceso GTL. Esta


reacción es exotérmica, por lo que se empleará agua para enfriar el reactor GTL.

Proceso GTL: 8CO (g) + 17H2 (g) → C8H18 (l) + 8H2O (l) ΔH = ¿ x ?

Xmol CH4

Figura 2. Diagrama de proceso para la formación de octano a partir de metano y vapor de agua.

Determinar:

a. Las moles metano en la posición 1, si en el reformado se absorbieron 4123,4 kJ de calor.


b. las moles de metano en la posición 3, y el calor liberado en la combustión (en kJ).

Nota: Hallar primero la entalpia de la reacción.

c. El calor liberado en el proceso GTL y la masa(en kg) de agua de enfriamiento si este se


incrementa su temperatura en 20 °C.
5. Otro proceso GTL en el que se emplea gas de síntesis es la formación de metanol según:

CO (g) + H2 (g) → CH3OH (g)

El seguimiento de esta reacción se realizó manteniendo un exceso de CO, registrándose las


siguientes fracciones molares en el equilibrio, a una presión total de equilibrio de 100 atm.

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T (°C) x CO x H2 x CH3OH
200 0.50 0.03 0.47
250 0.50 0.16 0.34
280 0.50 0.25 0.25
300 0.50 0.30 0.20
350 0.50 0.45 0.05
400 0.50 0.48 0.02

a. Completa la siguiente tabla:

T (°C) 200 250 280 300 350 400


Kp

b. Determina los valores de ΔH y ΔS para la reacción de formación de metanol a partir


de gas de síntesis.
6. una forma de separar al metano de sus contaminantes es utilizando un destilador
flash. Si una corriente líquida (F=1439 mol/h), formada por 10% molar de metano ,
50% molar contaminante (1) y 20% molar de contaminante (2), entra en una cámara
de flash que opera a la temperatura de T y una presión de 2 bar, donde se produce
una corriente de vapor V y otra de líquido L en equilibrio. La corriente líquida
obtenida está compuesta por 93,90% molar de contaminante(1); 0,2% molar de
metano y 5,90% molar de contaminate(2), se conoce además que L=1064,96 mol/h.
Con la información proporcionada determine:

a) La temperatura (T) de operación de la cámara de flash.


b) Composición del flujo V .
c) La presión de vapor de cada componente a la temperatura T de la cámara
flash .

B
LogP o  A  (bar )
t( C)  C
o

A B C

contaminate(1) 4,06112 1460,766 207,830

contaminate(2) 3,92828 803,997 247,040

Metano 3,76870 395,744 266,681

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Datos

ΔH°comb (kJ/mol) S° (J/mol.K) ρ (kg/m3)


CH4 (l) -882.04 112.8 456.0
CH4 (g) -890.23 186.2 ---

ΔH°f (kJ/mol) Cp (J/g.°C)


H2O (l) -285.8 4.184
H2O (g) -241.8 2.000

𝝅𝒉
V casquete esférico = (𝟑𝒓𝟐 + 𝒉𝟐 )
𝟔

V cilindro = πr2h

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