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PROYECTO DE NORMA PNTP 111.

007
TÉCNICA PERUANA 2002
Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales
Calle De La Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Perú

GAS NATURAL SECO. Cálculo del poder calorífico,


densidad, densidad relativa e índice de Wobbe a partir
de la composición.

Natural gas – Calculation of calorific values, density, relative and Wobbe index from composition.

2002-12-16
1ª Edición

“Este documento se encuentra en etapa de estudio, sujeto a posible


cambio. No debe ser usado como Norma Técnica Peruana” Precio basado en ## páginas
I.C.S:621 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: válvulas, inspección de válvulas, mantenimiento, recipientes portátiles para gases licuados.
ÍNDICE

Página

ÍNDICE i

PREFACIO ii

1. OBJETO Y ALCANCE 1

2. REFERENCIAS NORMATIVAS 2

3. DEFINICIONES 2

4.- FUNDAMENTOS 5

5. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES IDEALES Y REALES 6


5.1. Entalpía de combustión 6
5.2. Cálculo del factor de compresión 6

6. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MOLAR 7


6.1. Gas ideal 7
6.2. Gas real 8

7. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MÁSICA 8


7.1 Gas ideal 8
7.2 Gas real 9

8. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE VOLUMÉTRICA 10


8.1 Gas ideal 10
8.2 Gas real 11

9 CÁLCULO DE LA DENSIDAD RELATIVA, DENSIDAD E ÍNDICE


DE WOBBE 11
9.1 Gas ideal 11
9.2 Gas real 13

10 EXACTITUD 14
10.1 Precisión 14
10.2 Confiabilidad 18
10.3 Expresión de los resultados 19

11 TABLAS DE DATOS RECOMENDADOS 20

12 ANTECEDENTES 25

ii
Anexos

A Símbolos y unidades 26

B Valores de constantes auxiliares 28


B.1 Constantes molares de los gases 28
B.2 Constantes críticas y valores acéntricos 28
B.3 Propiedades del aire seco 28
B.4 Entalpía de vaporización del agua 29

C Conversión de fracciones volumétricas en fracciones molares 32

D Ejemplos de cálculos 33
D.1 Poder calorífico en base molar (cláusula 5) 33
D.2 Poder calorífico en base másica (cláusula 6) 33
D.3 Poder calorífico en base volumétrica (cláusula 7) 34
D.4 Densidad relativa, densidad e índice de Wobbe (cláusula 8) 36
D.5 Precisión (cláusula 9) 38

E Comportamiento de los gases ideales y reales 43


E.1 Variación de la entalpía de combustión de los gases ideales 43
con la temperatura
E.2 Correcciones para condiciones no ideales: Efecto volumétrico 45
E.3 Correcciones para condiciones no ideales: Efecto entálpico 50

F Efectos del vapor de agua sobre el poder calorífico 52


F.1 General 52
F.2 Efecto del volumen excluido 53
F.3 Efecto del calor latente (entálpico) 54
F.4 Efecto del factor de compresión 55

G Resumen, discusión y selección del poder calorífico del metano 56

H Derivación de ecuaciones relacionadas a la precisión 60


H.1 Metano por diferencia 60
H.2 Metano por análisis 61

J Factores de conversión aproximados entre estados de referencia 64

K Ejemplo de cálculo con un gas natural seco producido en el Perú 66

L Poder calorífico en base molar a 60°F como temperatura de referencia 72

M Bibliografía 73

ii
PREFACIO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 El presente Proyecto de Norma Técnica Peruana ha sido elaborado por el


Comité Técnico de Normalización de Gas Natural Seco, mediante el Sistema 2 u Ordinario,
durante los meses de agosto del 2002 a diciembre del 2002, siendo aprobado como
Proyecto de Norma Técnica Peruana.

A.2 El Comité Técnico de Normalización de Gas Natural Seco, presentará a la


Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales –CRT-, con fecha año-mes-día, el
PNTP 111.007: 2002 GAS NATURAL SECO. Cálculo del poder calorífico, densidad,
densidad relativa e índice de Wobbe a partir de la composición, 1ra. Edición para su
revisión y aprobación, previa a la etapa de discusión pública.

A.3 El presente Proyecto de Norma Técnica Peruana ha sido estructurado de


acuerdo a las guías peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN DEL


PROYECTO DE NORMA TECNICA PERUANA

Secretaría Instituto de Petróleo y Gas

Presidente Wilfredo Salinas Ruiz-Conejo

Vicepresidente Aldo Espinoza

Secretario César Luján Ruiz

ENTIDAD REPRESENTANTE

AGUAYTIA ENERGY DEL PERU SRL Ernesto Bacigalupo


Alexander Llanos Casas

EMPRESA ELECTRICA DE PIURA – EEPSA Alberto Trujillo Pereda

PETRO-TECH PERUANA S.A. Félix Ruiz

PLUSPETROL PERU CORPORATION S.A. Aldo Espinoza


Antonio Tella
CERÁMICA LIMA – CELIMA Rolando Alguiar Q.
(Corporación Cerámica)
DOE RUN PERU SRL – Huver Huanqui Guerra
ii
LA OROYA DIVISIÓN

MINISTERIO DE ENERGIA Y MINAS- DGH Luis Zavaleta Vargas


(Dirección General de Hidrocarburos) Pablo Maldonado

PETROPERU S.A. OPERACIONES TALARA Daniel Díaz del Aguila

SUDAMERICANA DE FIBRAS S.A. Ricardo Tolentino

CERTIPETRO – Edgard Argumé Chavez

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO Beatriz Adaniya H.


UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

INSTROMET PERU S.A.C. Julio Rodríguez Vada

SGS DEL PERU S.A.C. Fernando Correa

UNIGAS-FIM Santiago Paredes Jaramillo


UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

MEGATOTAL INGENIERIA SAC. Harold Robillard


Jorge Besio

QUÍMICA SUIZA S.A. Juan Díaz Camargo


Milan Pejnovic Kapa

PROCOBRE PERU S.A. Ernesto Ulloa

GAS NATURAL DE LIMA Y CALLAO Gilles Vaes

CONSULTOR Máximo Uriburú Sosa

---oooOooo---

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GAS NATURAL SECO. Cálculo del poder calorífico,


densidad, densidad relativa e índice de Wobbe a partir
de la composición.

1. OBJETO Y ALCANCE

Esta norma técnica especifica métodos para el cálculo del poder calorífico bruto y neto,
densidad, densidad relativa e índice de Wobbe de gases naturales secos, sustitutos del gas
natural y otros combustibles gaseosos, cuando la composición del gas por fracción molar es
conocida. Los métodos proveen un medio de calcular las propiedades de la mezcla gaseosa
en las condiciones medidas de referencia utilizadas comúnmente.

Los métodos de cálculo requieren valores para las diferentes propiedades físicas de los
componentes puros, estos valores están en tablas y sus fuentes están identificadas.

Se dan los métodos para estimar la precisión de las propiedades calculadas.

Los métodos de cálculo de los valores de las propiedades ya sea en base molar o másica son
aplicables a cualquier gas natural, sustituto del gas natural o cualquier combustible el cual
es normalmente gaseoso. Para el cálculo de los valores de las propiedades en base
volumétrica, los métodos son restringidos a gases conformados principalmente por metano
(no menos de 0,5 como fracción molar).

En el anexo D se dan ejemplos de cálculos con los métodos de cálculo recomendados.

Nota 1: Los símbolos utilizados en esta norma técnica, junto con sus significados son dados en el Anexo A.

Nota 2: Los términos “más alto”, “más arriba”, “total” y “bruto”, para los propósitos de esta norma técnica
son sinónimos con “superior”. De otro lado “más bajo” y “neto” son sinónimos con “inferior”. El término “valor
de calentamiento” es sinónimo con “poder calorífico”; “gravedad específica” es sinónimo con “densidad
relativa”; “índice de Wobbe” es sinónimo con “número de Wobbe”; “factor de compresibilidad” es sinónimo con
“factor de compresión”.

Nota 3: Si la composición del gas es conocida por fracción volumétrica, esta debe ser convertida a fracción
molar (ver anexo C). Notar, sin embargo, que las fracciones molares derivadas tendrá márgenes de error
mayores que aquellos obtenidos a partir de las fracciones volumétricas originales.

Nota 4: Para los propósitos de esta norma técnica, la suma de las fracciones molares utilizadas debe ser la
unidad, con un margen de error de 0,0001 y deben ser contabilizados todos los componentes con fracciones
molares mayores a 0,00005.

Nota 5: Para el poder calorífico calculado en base volumétrica, hay limitaciones en las cantidades de los
componentes diferentes al metano que pueden estar presentes. Es imposible ser definitivo en esta materia, pero
las siguientes referencias pueden ser de utilidad:
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El N2 no debería exceder el 0,3 en fracción molar.

El CO2 y C2H6 no deberían exceder el 0,15 en fracción molar.

Ningún otro componente debe exceder el 0,05 en fracción molar.

Dados estos límites, la confiabilidad esperada esta dentro del 0,1%.

Nota 6: Los efectos del vapor de agua en el poder calorífico, ya sea directamente medido o calculado, son
discutidos en el anexo F.

Nota 7: Para que los métodos de cálculo descritos sean válidos el gas debe estar encima su punto de rocío de
como hidrocarburo a las condiciones de referencia prescritas.

Nota 8: Los datos de los valores de las propiedades físicas básicas, están sujetas a revisión en la medida que se
tengan valores más exactos procedentes de fuentes autorizados.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

No hay normas técnicas específicas ni disposiciones que sean citadas como referencia en el
presente texto que constituyen requisitos en este Proyecto de Norma Técnica Peruana.

3. DEFINICIONES

Para los propósitos de esta norma técnica, son aplicables las siguientes definiciones.

3.1 Poder calorífico bruto.

Es la cantidad de calor que sería liberada por la combustión completa con aire de una
cantidad específica de gas, de tal manera que la presión p1, a la cual la reacción tiene lugar
permanece constante y todos los productos de la combustión son enfriados a la temperatura
t1 que tenían los reactantes antes que se produzca la combustión, encontrándose todos estos
productos se encuentran en estado gaseoso, excepto el agua formada por la combustión, la
cual es condensada al estado líquido a la temperatura t1.

Donde la cantidad de gas es especificada en base molar y su poder calorífico es designado


como Hˆ S t1 p1  ; en base másica el poder calorífico es designado ĤS (t1, p1).

Si la cantidad de gas es especificada sobre base volumétrica, el poder calorífico es


designado como Hst1, p1, V t 2. p2  donde t2 y p2 son las condiciones de referencia de
~
las medidas del volumen de gas (Ver figura 1).
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3.2 Poder calorífico neto.

Es la cantidad de calor que sería liberada por la combustión completa en aire de una
cantidad específica de gas, de tal manera que la presión p1, a la cual la reacción tiene lugar
permanece constante, y todo los productos de combustión son retornados a la misma
temperatura t1 que tenían los reactantes, todos estos productos se encuentran en estado
gaseoso.

En base molar, másica y volumétrica, el poder calorífico Neto es designado


respectivamente como: H 1 t1 p1  , Hˆ S t1 p1  y H 1 t1 , p1 , V t 2 p 2 
~

3.3 Densidad.

Es la masa de un gas dividida por su volumen a condiciones específicas de presión y


temperatura.

3.4 Densidad relativa.

La densidad de un gas dividido por la densidad de un aire seco de composición estándar


(Ver Anexo B) a las mismas condiciones especificadas de presión y temperatura. El
término densidad relativa ideal se aplica cuando ambos gas y aire son considerados
como fluidos los cuales obedecen la ley de gases ideales (Ver 2.7); el término densidad
relativa real se aplica cuando ambos gas y aire son considerados como fluidos reales.

3.5 Índice de Wobbe.

Es el poder calorífico Bruto en base volumétrica a condiciones de referencia


especificadas, dividido por la raíz cuadrada de la densidad relativa a las mismas
condiciones especificas de referencia.

3.6 Entalpía de transformación:

La entalpía de transformación de una sustancia desde un estado “A” a un estado “B” es


una terminología termodinámica de la cantidad de calor liberado el cual acompaña
transformación entre estados. Una liberación de calor positivo es tomado por
convención numéricamente idéntica a un incremento negativo de la entalpía. Las
cantidades entálpicas de combustión y entalpía de vaporización por lo tanto tienen
significados diferentes; el término corrección entálpica se refiere a la entalpía (molar)
de transformación entre los estados ideal y real de un gas.
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Vapor de agua
~
poder calorífico neto H 1

Aire

gas + aire Productos de la


Medición
at t1 , p1 Combustión
a t1, p1

Gas
t 2 , p2

Agua liquida
Combustión ~
poder calorífico bruto Hs

~
Calor liberado = Poder calorífico H
Volumen medido de gas

Figura 1 -Poder calorífico sobre una base volumétrica – condiciones de referencia para la medición y
combustión.

3.7 Gas ideal y gas real

Un gas ideal es aquel que obedece la siguiente ley:

p.Vm  R.T 1

Donde:

p es la presión Absoluta.
T es la temperatura termodinámica.
Vm es el volumen por mol de gas.
R es la constante universal de los gases en unidades coherentes.

Ningún gas real obedece esta ley. Para gases reales la ecuación (1) es modificada de la
siguiente manera:

p.Vm  Z T , p .R.T 2


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Donde Z T , p  es una variable, a menudo cercana a la unidad, y es conocida como el


factor de compresión (Vea 3.8 y E.2).

3.8 Factor de compresión.

Es el volumen real de una masa de gas dada a presión y temperatura especificadas


dividido por su volumen, bajo las mismas condiciones, que se calcularon aplicando la
ley de gases ideales.

3.9 Condiciones de referencia de combustión.

La temperatura t1 y presión p1 especificadas. Estas son las condiciones a la cual el


combustible es quemado (Ver figura 1)

3.10 Condiciones de medición de referencia.

La temperatura t2 y presión p2 especificadas. Son las condiciones a la cual la cantidad


de combustible a ser quemado es determinada; no hay una razón a priori para que estas
sean las mismas que las condiciones de referencia de combustión (Ver figura 1).

Nota 9: un rango de condiciones de referencia esta en uso alrededor del mundo; los datos apropiados para
los juegos principales de condiciones de referencias medidos son dados en tablas en este estándar nacional.

3.11 Gas natural seco: Gas el cual no contiene vapor de agua en una fracción
molar mayor que 0,000 05

4. FUNDAMENTOS

Los métodos nos sirven para los cálculos de los poderes caloríficos, densidad, densidad
relativa e índice de Wobbe de cualquier gas natural seco, el sustituto de gas natural u
otro combustible gaseoso de composición conocida. Estos métodos usan ecuaciones en
las cuales, para todas las especies moleculares individuales de la mezcla gaseosa, los
valores de las propiedades termofísicas de los gases ideales (las cuales son dadas) son
ponderadas en concordancia con la correspondiente fracción molar, todos los términos
entonces son añadidos juntos para obtener la “fracción molar promedio” de la
propiedad de la mezcla del gas ideal. Son valores en base volumétrica son luego
convertidos a valores para el estado de gases reales aplicando un factor de corrección
volumétrica.
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Nota 10: Un factor de corrección entálpico el cual es también en principio requerido en los cálculos de
poder calorífico es considerado despreciable en todos los casos relevantes.

En la cláusula 10 se dan los valores para las propiedades físicas de los componentes
puros del gas natural en bases molar, másica y volumétrica para las condiciones de
referencia comúnmente usadas. Ejemplos de cálculo son dados en el anexo D.

5 COMPORTAMIENTO DE GASES IDEALES Y REALES

5.1 Entalpía de combustión.

La mayoría de las cantidades físicas fundamentales requeridas para el cálculo de los


poderes caloríficos a partir de los primeros principios son las entalpías molares
(estándar) de combustión de los gases ideales para los gases que componen la mezcla.
Estas cantidades son funciones complejas de temperatura; por lo tanto, los valores
requeridos dependen de la temperatura t 1de referencia de la combustión. Por razones
prácticas, no se pretende que el usuario lleve a cabo los cálculos para hallar los valores
apropiados a cualquier temperatura arbitraria de referencia de combustión.

En cambio se dan tabulaciones para las temperaturas t 1= 25° C, 20° C, 15° C y 0°C. En
la cláusula E.1 se discute las derivaciones de los valores tabulados; el punto importante
es que los cuatro valores para cualquier sustancia son mutuamente consistentes en el
sentido termodinámico.

Para el poder calorífico (en cualquiera de las tres bases posibles), una corrección
entálpica es en principio requerida para convertir la entalpía de combustión de gas ideal
para la mezcla gaseosa a un valor apropiado de gas real. Esta, sin embargo es
generalmente lo suficientemente pequeña para ser despreciable. En la cláusula E.3 se
justifica lo anterior.

5.2 Cálculo del factor de compresión.

Para el poder calorífico en base volumétrica, se requiere una segunda corrección de gas
real para contabilizar la desviación del gas de la idealidad volumétrica y ésta es
generalmente no despreciable. Esta corrección es también requerida en el cálculo de la
densidad, densidad relativa y el índice de Wobbe. La cláusula E.2 da las pautas de la
manera por la cual las correcciones para la no idealidad volumétrica deberían ser
aplicadas, discute los principios involucrados y justifica las simplificaciones empleadas
por las cuales hacen posibles los cálculos sin necesidad de una computadora.
Tales correcciones para la no idealidad volumétrica son hechas utilizando el factor de
compresión Zmezcla. La formula que se utilizará para el cálculo de Zmezcla a las
condiciones de referencia medidas, descrita en la cláusula 5 al 9 es (ecuación E.17):
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2
N 

Z mezcla t2 , p2   1   x j . b j 
 j 1 
3

Donde la suma es tomada sobre todos los N componentes de la mezcla. Los valores del
llamado factor suma b j son dados en la tabla 2 (cláusula 10) a las tres condiciones de
referencia medición de interés común, para todos los componentes del gas natural seco
y gas natural sustituto considerados en esta norma técnica. Los valores de
compresibilidad también son dados para todos los componentes puros (o factores de
compresibilidad hipotéticos) Z j del cual los b j ´s han sido generalmente deducidos
utilizando la relación b j  1  Z j . Cualquier usuario que requiera mayor detalle debería
consultar en la cláusula E.2.

6 CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MOLAR

6.1 Gas ideal.

El poder calorífico de gas ideal en base molar a una temperatura t 1 de una mezcla de
composición conocida es calculado de la ecuación:
N
H º t1    x j H jº t1  4
j 1

Donde:

H o t1  Es el poder calorífico molar ideal de la mezcla (ya sea Bruto o Neto)

H jº t1  Es el poder calorífico molar ideal del componente j (ya sea Bruto o
Neto)

xj Es la fracción molar del componente j

Los valores numéricos de H 0j para t1  25º C están dados en la tabla 3 (cláusula 10);
 
los valores de H J0 s son tomados de las fuentes de la literatura original citadas en el
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anexo M, y los valores para H 0


j l obtenidos utilizando los valores aceptados de la
entalpía estándar de vaporización del agua a 25 °C ( ver anexo B).

Valores de H 0j para otras temperaturas (t1=20 °C, 15 °C y 0 °C) son también dados en
la tabla 3; estos valores han sido obtenidos de los valores a 25 °C en concordancia con
los métodos descritos en la cláusula E.1.

Nota 11: Los valores de H 0j son independientes de la presión; consecuentemente la presión de


combustión de referencia p1 es irrelevante para el caso de gas ideal y es omitida de la nomenclatura
adoptada.

Nota 12: El poder calorífico de gas ideal en base molar de un gas o mezcla gaseosa es definido en esta
norma técnica como un número positivo. Los valores dados en la tabla 3 son numéricamente iguales a las
entalpías estándar de combustión, las cuales son, sin embargo, convencionalmente expresadas como
cantidades negativas (ver 2.6).

6.2 Gas Real.

Para los propósitos de esta norma técnica del poder calorífico de gas real en base molar
es tomado, son tomados como numéricamente igual a los correspondientes valores de
gas ideal.

Nota 13: Una rigurosa aproximación al cálculo del poder calorífico de gas real en base molar al de gas
ideal requerirá el calculo de una corrección entálpica (ver 4.1) para la mezcla. En la práctica, esta
corrección es muy pequeña para gases naturales típicos y puede usualmente ser desechada con errores
resultantes que no exceden a 50J/mol (aproximadamente 0,0005%) (Ver cláusula E.3)

7. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MASICA

7.1 Gas ideal.

El poder calorífico de gas ideal en base másica, a una temperatura t 1, de una mezcla
gaseosa de composición conocida es calculado mediante la siguiente ecuación:
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Donde:

0 H 0 t1 
H t1    5
M

M = Es la masa molar de la mezcla

N
M   x j .M j 6
j 1

xj Es la fracción molar del componente j


Mj Es la masa molar del componente j


H 0 t1  Es el poder calorífico ideal en base másica de la mezcla (ya sea bruto o neto)

En la tabla 1(cláusula 10), hay una lista de valores de las masas molares para todos los
componentes considerados en este estándar nacional.

El uso de las ecuaciones (5) y (6) representa el método definitivo para calcular H 0 .

Un método alternativo usa la siguiente ecuación:

 N
 Mj 0
H 0 t1     x j . H J t1  7 
j 1  M 

Donde H 0 t1  es el poder calorífico en base másica del componente j ( ya sea bruto o
neto).

Por conveniencia, los valores de H 0j para cuatro valores de t1(25 °C, 20 °C, 15 °C y 0
°C) son dados en la tabla 4 (cláusula 10), a fin de que el usuario pueda evitar el tener

que usar valores de H 0j como el punto inicial de cálculo.

Los valores numéricos obtenidos por cualquiera de los métodos serán concordantes
dentro de 0,01 MJ.kg-1, el cual esta dentro de los límites adecuados.

7.2 Gas real.

Para los propósitos de esta norma técnica, los valores del poder calorífico en base
másica en gases reales son considerados numéricamente igual al de los gases ideales.
Nota 14: Ver 5.2 para aclaración y justificación.
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8. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE VOLUMÉTRICA

8.1 Gas ideal.

El Poder Calorífico de los gases ideales en base volumétrica para una temperatura de
combustión t1, de una mezcla de composición conocida, medido a temperatura t 2 y
presión p2 es calculado de la siguiente ecuación:

H 0 t1 ,V t 2 , p`2   H 0 t1 x 2 8


~ p
R.T2

Donde:

H 0 t1 ,V t 2 , p`2  es el poder calorífico en base volumétrica de la mezcla (ya sea bruto o
~
neto).

R es la constante molar de los gases = 8,.314510 J.mol–1.K–1 (Ver cláusula


B.1);

T2  t2  273,15 es la temperatura absoluta en grados kelvin.

~
El uso de la ecuación (8) representa el método definitivo para el cálculo de H 0 . Un
método alternativo usa la ecuación:

N
H 0 t1 ,V t 2 , p`2    x j H J0 t1 ,V t 2 , p2  9
~ ~
j 1

Donde H J0 t1 , V t 2 , p2  es el poder calorífico ideal en base volumétrica del componente


~

j (ya sea bruto o neto).


~
Por conveniencia los valores de H J0 para una variedad de condiciones de referencia de
combustión y medición, son dadas en la tabla 5 (cláusula 10), a fin de que el usuario
pueda evitar la necesidad de usar valores H J0 desde el punto inicial del cálculo.

Los valores numéricos obtenidos a partir de cualquier otro método, será concordante si
está dentro de 0,01 MJ.m-3, el cual está a su vez dentro de los límites de significancia
actuales.
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8.2 Gas real.

El poder calorífico de un gas real en base volumétrica a una temperatura de


combustión t1 y presión p1, de una mezcla de gases medido a una temperatura t 2 y
presión p2 es calculado de la siguiente ecuación.

H 0 t1 , V t 2 , p2 
~
H t1 , V t 2 , p`2   10
~
Z mezcla t 2 , p2 

Donde:

H t1 , V t2 , p`2  es el poder calorífico de gas real en base volumétrica ( ya sea bruto o
~
neto).

Z mezcla t2 , p2  es el factor de compresibilidad a las condiciones de medición.

El factor de compresión Z mix t 2 , p2  es calculado de la ecuación (3), usando valores del


factor suma b j dados para sustancias puras individuales en la tabla 2 (cláusula 10).

Nota 15: Ver 5.2 para clarificación y justificación de la aproximación práctica a los valores de gas real.
Debido a que ninguna corrección entálpica es hecha para los poderes caloríficos de gases ideales en base
volumétrica para este cálculo, la presión de combustión p1 de referencia es irrelevante y es omitida de la
nomenclatura adoptada.

9. CÁLCULO DE LA DENSIDAD RELATIVA, DENSIDAD E ÍNDICE


DE WOBBE.

9.1 Gas ideal.

La densidad relativa de un gas ideal es independiente de cualquier estado de referencia


y es calculada por medio de la siguiente ecuación:

N Mj
d0  xj. 11
j 1 M aire
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Donde:
d0 Es la densidad relativa del gas ideal.
Mj Es la masa molar del componente j.
M aire Es la masa molar del aire seco de composición estándar.

En la tabla 1 (cláusula 10), se dan los valores de masa molar. La cláusula B.3 da la
composición del aire estándar; el valor derivado para la M aire (Masa molecular del aire)
es 28,9626 kg.kmol-1.

La densidad del gas ideal depende de su temperatura t y presión p y es calculada por la


siguiente ecuación:

 p N
 0 t , p     x j .M j 12
 R.T  j 1

Donde:

 0 t, p  Es la densidad del gas ideal.

R Es la constante molar de los gases = 8,314 510 J.mol –1 .K–1

T  t  273,15 es la temperatura absoluta en grados kelvin.

El índice de Wobbe de un gas ideal se calcula mediante la siguiente ecuación:

H S0 t1 ,V t 2 , p2 
~
W t1 ,V t 2 , p2  
0
13
d0

Donde:

W0 Es el índice de Wobbe del gas ideal.


~
H S0 Es calculado como se describe en 7.1
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9.2 Gas real.

La densidad relativa de un gas real se calcula mediante la siguiente ecuación:

d 0 .Z aire t , p 
d t , p   14
Z mix t , p 

Donde:
d t , p  Es la densidad relativa del gas real.

Z mix t , p  Es el factor de compresibilidad de la mezcla gaseosa.

Z aire t , p  Es el factor de compresibilidad del aire seco de composición estándar.

El factor de compresibilidad Z mix t , p  es calculado por la ecuación (3), usando valores


del factor suma b j dados para sustancias individuales puras en la tabla 2(cláusula 10).
Los factores de compresibilidad Z aire t , p  son dados en la cláusula B.3, como por
ejemplo:

Z aire 273,15 K ,101,325kPa   0,99941


Z aire 288,15 K ,101,325kPa  0,99958
Z aire 293,15 K ,101,325kPa   0,99963

La densidad de los Gases Reales es calculada mediante la siguiente ecuación:

 0 t , p 
 t , p   15
Z mix t , p 

Donde  t, p  es la densidad del gas real.

El índice de Wobbe de los gases reales es calculado mediante la siguiente ecuación:

H S t1 ,V t 2 , p2 
~
W t1 ,V t 2 , p2   16
d t 2 , p2 
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TÉCNICA PERUANA 14 de 73

Donde:

W Es el índice de Wobbe de gas real;


~
HS Es calculado como se describe en 7.2.

Nota 16: Se requiere tener cuidado en el uso de las unidades para los cálculos descritos, particularmente en
el cálculo de la densidad. Con R expresado en Joule por mol kelvin, p en kilopascal, y M en kilogramos
por kilomol, el valor de  (densidad) es obtenido automáticamente en kilogramos por metro cúbico, el
sistema preferido es el Sistema Internacional.

10. EXACTITUD

10.1 Precisión

10.1.1 Repetibilidad y reproducibilidad.

La precisión del valor de una propiedad física calculada, la cual resulta de errores
aleatorios en los procedimientos analíticos, puede ser expresada en términos de
repetibilidad y/o reproducibilidad, donde estos son definidos como sigue:

Repetibilidad: El valor bajo el cual, la diferencia absoluta entre un par


de resultados de exámenes sucesivos, usando el mismo método, con material de análisis
idéntico, realizado por el mismo operador, usando los mismos aparatos, en el mismo
laboratorio, dentro de un corto intervalo de tiempo, se puede esperar que esté dentro de
una probabilidad específica. En la ausencia de otras indicaciones, la probabilidad es de
95%.

Reproducibilidad: El valor bajo el cual, la diferencia absoluta entre los


resultados de dos exámenes aislados usando el mismo método, con material de análisis
idéntico, realizado por operadores diferentes, usando aparatos diferentes, en diferentes
laboratorios, se puede esperar que esté en una probabilidad específica. En la ausencia
de otras indicaciones, la probabilidad es de 95%.

La última cantidad en general es significativamente más grande que la inicial. Cada


medida de la precisión de una propiedad física calculada depende solamente de la
precisión de los cálculos analíticos.

Los conceptos generales de repetibilidad y reproducibilidad pueden ser aplicados no


solamente para las propiedades físicas calculadas a partir de su análisis composicional,
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TÉCNICA PERUANA 15 de 73

sino también, para la concentración de cada componente en los análisis desde los cuales
las propiedades son obtenidas. Consecuentemente la repetibilidad o reproducibilidad de
un valor de una propiedad física puede realmente ser obtenida en cualquiera de las dos
maneras equivalentes.

a) Por aplicación directa de las definiciones antes mencionadas por cálculos repetidos
de las propiedades físicas en cuestión, i.e., a partir de la siguiente ecuación:

1
 n 2 2
  Yi  Y  
Y  2 2  i 1  17
 n 1 
 

Y Es la repetibilidad o reproducibilidad de Y, según sea el caso.

Yi Es el valor de la propiedad física calculada del i-esimo análisis del gas.

Y Es la media aritmética de los n valores de Yi .

Nota 17: Para las definiciones de repetibilidad y reproducibilidad, su interpretación en términos de desviación
estándar de la población de valores según la ecuación (17)

Y para el origen del factor 2 2 involucrado, ver por ejemplo la referencia (26) en el anexo
M.

b) Combinando en una manera apropiada, la repetibilidad o reproducibilidad de la


concentración de cada componente en el gas de análisis; las fórmulas de la combinación
apropiada se dan en 9.1.2 y 9.1.3 (para la obtención de estas ecuaciones vea el anexo H).

Nota 18: La equivalencia de a) y b) en la práctica como opuesta al fundamento esta abierta a discusión.

Esto porque los métodos estadísticos asumen que la repetibilidad de los valores analíticos
medidos están distribuidas en una Gaussiana (normal) típica para la concentración de cada
componente y esto es también para el caso del juego de propiedades físicas calculadas. La
experiencia ha demostrado que este método no es usualmente adecuado especialmente para
juegos de datos pequeños y/o juegos conteniendo valores notoriamente discrepantes.
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TÉCNICA PERUANA 16 de 73

10.1.2 Estimación de la repetibilidad.

La repetibilidad H, a un nivel de 95% de confiabilidad del poder calorífico H puede ser
calculado ya sea por la ecuación (17) (con Y reemplazado por H) o directamente de los
datos analíticos, usando las expresiones adecuadas, tal como sigue:

a) Cuando todos los componentes excepto el metano son analizados, la concentración del
metano (j = 1) es calculada por diferencia, entonces:

1
 N 2
   
2

H mezcla
0
 x j . H 0j  H10  18
 j  2 

Donde:

H mix
0
Es la repetibilidad del poder calorífico de gas ideal calculado (para base
molar o volumétrica) de la mezcla.
x j Es la repetibilidad de la fracción molar del componente j en la mezcla de N
componentes.
H 0j Es el poder calorífico de gas ideal del componente j.
H10 Es el poder calorífico de gas ideal del metano.

b) Cuando todos los componentes incluyendo el metano son analizados, entonces:

1
 N 2
   
2

H mezcla
0
 x*j . H 0j  H mix
0
 19
 j 1 

0
Donde, aunque H mix es calculado usando las fracciones molares normalizadas x j, x *j es
la repetibilidad del la fracción molar del componente j en la mezcla de N componentes
antes que la normalización sea llevada a cabo.

La repetibilidad d de la densidad relativa y   de la densidad puede ser calculada de las


siguientes ecuaciones respectivamente:

M
d  20
M aire
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TÉCNICA PERUANA 17 de 73

M . p
  21
R.T
Donde M es la repetibilidad de la media de la masa molar M del gas natural seco, dado
por:

para el caso a):

1
 N 
 
2 2

 
M   x j M j  M 1  22
 j 2 

Para el caso b)

1
 N 
 
2 2

M   x j M j  M 1  
*
23
 j 2 

Donde M j es la masa molar del componente j.

La repetibilidad W del índice de Wobbe puede ser calculada mediante la siguiente


ecuación:
1
 H   d  
~ 2 2 2

W  W . ~      24
 H   2d  

Como en el caso del poder calorífico, las repetibilidades M , d ,   y W pueden


también ser determinados por el cálculo de la desviación estándar de un juego de valores de
propiedades calculadas [por ejemplo de la ecuación (17) con y reemplazado por M, d,  o
W según sea el caso] donde los análisis composicionales han sido llevados a cabo en
concordancia con la definición de repetibilidad dada en 9.1.1. Sin embargo, la información
dada desde 9.1.1 hasta la nota 18 todavía se aplica.

Nota 19: La contribución de la repetibilidad Z del factor de compresibilidad Z calculado a la repetibilidad


~
global H del poder calorífico en base volumétrica es pequeño y por lo tanto ignorado en la formulación, de
la misma manera, la contribución de Z a la repetibilidad global   de la densidad del gas real, d de la
densidad relativa del gas real y W del índice de Wobbe del gas real es también ignorado.
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TÉCNICA PERUANA 18 de 73

10.1.3 Estimación de reproducibilidad.

Las reproducibilidades H , d ,   y W del poder calorífico, densidad relativa,


densidad e índice de Wobbe pueden ser calculados por medio de las ecuaciones (18) a (24)
inclusive, teniendo en cuenta que x j y x *j en las ecuaciones (18), (19), (22) y (23) está
ahora identificados como la reproducibilidades apropiadas de las fracciones molares xj. La
reproducibilidades pueden ser también determinadas del calculo 2 2 veces la desviación
estándar de la población de los valores calculados de H , d ,  o W , usando la ecuación
(17) donde los análisis de las composiciones han sido llevados a cabo en concordancia con
la definición de reproducibilidad dada en 9.1.1.

10.2 Confiabilidad.

Observaciones en la precisión de los datos analíticos no pueden ser relacionados si tienen


alguna implicancia en la confiabilidad de los datos, es enteramente posible alcanzar una
excelente precisión al mismo tiempo que una muy baja confiabilidad.

La confiabilidad absoluta de los valores de las propiedades físicas calculadas de una mezcla
de gas natural seco puede ser considerada como el resultado de la combinación de tres
fuentes independientes de error sistemático.

a) Incertidumbre en los datos básicos dados en las tablas del 1 al 5;


b) Desviación en el método de cálculo el cual utiliza estos datos;
c) Incertidumbres (como algo distinto de la imprecisión aleatoria) en los datos analíticos
usados como entrada al método.

En la práctica es difícil hacer cálculos de confiabilidad debido a la escasez de información


adecuada, por ejemplo, si nos referimos a las fuentes originales de datos básicos a menudo
revela información solamente concernientes a la precisión (ver, en este contexto, la
discusión del metano dada en el anexo G), la misma es a menudo verdad para los datos
analíticos. En adición, una rigurosa aproximación proveería una incertidumbre absoluta,
mientras que lo que se requiere a menudo en la práctica es un estimado de la incertidumbre
del valor de una propiedad física relativa a algún punto de referencia. Por ejemplo, los
poderes caloríficos son generalmente referidos al poder calorífico del metano puro;
consecuentemente cualquier incertidumbre en el poder calorífico asumido del metano no
contribuye a la incertidumbre relativa del poder calorífico de un gas natural seco, o a la
diferencia entre los poderes caloríficos de dos gases naturales diferentes.

La experiencia ha demostrado que incertidumbres relativas de los valores de las


propiedades físicas consideradas adjuntas serán influenciadas muy marcadamente por las
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TÉCNICA PERUANA 19 de 73

incertidumbres en los datos analíticos y que las contribuciones de las incertidumbres en los
datos básicos y distorsiones en el método de cálculo serán muy pequeñas.

Las contribuciones de los datos básicos se esperan que sean menores que el 0.05% y de las
desviaciones sean menos que el 0.015%. Estas contribuciones pueden ser desechadas
cuando se les compara a la incertidumbre de los datos analíticos proveniente del análisis de
una mezcla de gas natural típico conteniendo de 12 a 20 componentes.

Para estos casos donde las contribuciones de las incertidumbres en los datos básicos y de
las desviaciones de los métodos de cálculos son significativas cuando se les compara con la
incertidumbre analítica (por ejemplo para una alta exactitud de análisis de mezclas de
solamente pocos componentes y posiblemente en el futuro cuando la exactitud del análisis
del gas natural seco haya mejorado), puede ser necesaria una aproximación mas rigurosa,
basada en a), b) y c).

10.3 Expresión de resultados.

El número de cifras significativas las cuales están dadas para el valor de cada propiedad
deben reflejar la exactitud esperada del cálculo de la propiedad en cuestión. Aun en el caso
de un análisis “perfecto”, los resultados de los cálculos deben ser reportados con no mayor
exactitud que los siguientes niveles de significancia.

Poder calorífico --- Base Molar 0.01 kJ.mol-1


--- Base Másica 0.01 MJ.kg-1
--- Base Volumétrica 0.01 MJ.m-3
Densidad relativa: 0.000 1
Densidad: 0.000 1 kg.m-3
Índice de Wobbe: 0.01 MJ.m-3

Sin embargo, se debe prestar atención a si la data analítica justifica evaluar a este nivel
supuesto de significancia y si no, el número de cifras significativas evaluadas debe ser
apropiadamente reducida.
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TÉCNICA PERUANA 20 de 73

11. Tablas de datos recomendados

Tabla 1 - Masa molar para componentes de gases naturales

Valores kg- Valores


COMPONENTE COMPONENTE
kmol-1 kg-kmol-1
1 Metano 16,043 39 Metanol 38,042
2 Etano 30,070 40 Metanotiol 48,109
3 Propano 44,097 41 Hidrogeno 2,0159
4 n-Butano 58,123 42 Agua 18,0153
5 2-Metilpropano 58,123 43 Sulfuro de Hidrogeno 34,082
6 n-Pentano 72,150 44 Amoniaco 17,0306
7 2-Metilbutano 72,150 45 Hidrogeno Cianida 27,026
8 2,2-Dimetilpropano 72,150 46 Monoxido de Carbono 28,010
9 n-Hexano 86,177 47 Sulfuro de Carbonilo 60,076
10 2-Metilpentano 86,177 48 Disulfuro de Carbón 76,143
11 3-Metilpentano 86,177 49 Helio 4,0026
12 2,2-Dimetilbutano 86,177 50 Neón 20,1797
13 2,3-Dimetilbutano 86,177 51 Argón 39,948
14 n-Heptano 100,204 52 Nitrogeno 28,0135
15 n-Octano 114,231 53 Oxigeno 31,9988
16 n-Nonano 128,258 54 Dioxido de Carbono 44,010
17 n-Decano 142,285 55 Dioxido de Azufre 64,065
18 Etileno 28,054 56 Monoxido Dinitrogeno 44,0129
19 Propileno 42,081 57 Kriptón 83,80
20 1-Buteno 56,108 58 Xenón 131,290
21 cis-2-Buteno 56,108 Aire 28,9626
22 Trans-2-Buteno 56,108 NOTA: Los valores de la masa molar son numericamente
23 2-Metilpropeno 56,108 identicos a los valores obtenidos de la masa molecular
24 1-Penteno 70,134 relativa, utilizando la masa atómica relativa para el
25 Propadieno 40,065
mayor elemento considerado, donde el número entre
26 1,2-Butadieno 54,092
27 1,3-Butadieno 54,092 parentesis es la incertidumbre en el último dígito aplicado
28 Acetileno 26,038 (ver referencia [14] en el anexo M:).
29 Ciclopentano 70,134 C 12,011 (1)
30 Metilciclopentano 84,161 H 1,00794 (7)
31 Etilciclopentano 98,188 O 15,9994 (3)
32 Ciclohexano 84,161 N 14,00674 (7)
33 Metilciclohexano 98,188 S 32,066 (6)
34 Etilciclohexano 112,215 Para componentes que contienen C y/o S la masa molar derivada
35 Benceno 78,114 ha sido redondeada al tercer decimal; para otros componentes se
ha redondeado en el cuarto decimal. El valor del aire seco de
36 Tolueno 92,141 composición estandar (ver tabla B.2) es también redondeado en
37 Etilbenceno 106,167 el cuarto décimal.
38 o-Xileno 106,167
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Tabla 2 - Factores de compresión y factores de sumatoria para los componentes del gas natural
medidos a diversas condiciones de referencia.

Todos los valores, excepto los factores de sumatoria para el hidrogeno, helio (recalculado) y neón (estimado), son tomados o inferidos de la
referencia [13] en el anexo M.
0 ºC 101,325kPa 15 ºC 101,325kPa 20 ºC 101,325kPa
COMPONENTE
Z b Z b Z b
1 Metano 0,9976 0,0490 0,9980 0,044 7 0,9981 0, 0436
2 Etano 0,9900 0,1000 0,9915 0,0922 0,9920 0,8894
3 Propano 0,9789 0,1433 0,9821 0,1338 0,9834 0,1288
4 n-Butano 0,9572 0,2069 0,9650 0,1871 0,9682 0,1783
5 2-Metilpropano 0,9580 0,2049 0,9680 0,1789 0,9710 0,1703
6 n-Pentano 0,9180 0,2864 0,9370 0,2510 0,9450 0,2345
7 2-Metilbutano 0,9370 0,2510 0,9480 0,2280 0,9530 0,2168
8 2,2-Dimetilpropano 0,9430 0,2387 0,9550 0,2121 0,9590 0,2025
9 n-Hexano 0,8920 0,3286 0,9130 0,2950 0,9190 0,2846
10 2-Metilpentano 0,8980 0,3194 0,9140 0,2933 0,9260 0,2720
11 3-Metilpentano 0,8980 0,3194 0,9170 0,2881 0,9280 0,2683
12 2,2-Dimetilbutano 0,9160 0,2898 0,9310 0,2627 0,9350 0,2550
13 2,3-Dimetilbutano 0,9100 0,3000 0,9250 0,2739 0,9340 0,2569
14 n-Heptano 0,8300 0,4123 0,8660 0,3661 0,8760 0,3521
15 n-Octano 0,7420 0,5079 0,8020 0,4450 0,8170 0,4278
16 n-Nonano 0,6130 0,6221 0,7100 0,5385 0,7350 0,8148
17 n-Decano 0,4340 0,7223 0,5840 0,6450 0,6230 0,6140
18 Etileno 0,9925 0,0866 0,9936 0,0800 0,9940 0,0775
19 Propileno 0,9810 0,1378 0,9840 0,1265 0,9550 0,1225
20 1-Buteno 0,9650 0,1871 0,9070 0,1732 0,9720 0,9673
21 cis-2-Buteno 0,9610 0,1975 0,9670 0,1817 0,9690 0,1761
22 Trans-2-Buteno 0,9610 0,1975 0,9680 0,1789 0,9690 0,1761
23 2-Metilpropeno 0,9650 0,1871 0,9710 0,1703 0,9720 0,1673
24 1-Penteno 0,9380 0,2490 0,9490 0,2258 0,9520 0,2191
25 Propadieno 0,9800 0,1414 0,9830 0,1304 0,9840 0,1265
26 1,2-Butadieno 0,9550 0,2121 0,9630 0,1924 0,9650 0,1871
27 1,3-Butadieno 0,9660 0,1844 0,9710 0,1703 0,9730 0,1643
28 Acetileno 0,9910 0,0949 0,9930 0,0837 0,9930 0,0837
29 Ciclopentano 0,9350 0,2550 0,9470 0,2302 0,9500 0,2236
30 Metilciclopentano 0,9020 0,3130 0,9210 0,2811 0,9270 0,2702
31 Etilciclopentano 0,8410 0,3987 0,8760 0,3521 0,8850 0,3391
32 Ciclohexano 0,8970 0,3209 0,9180 0,2864 0,9240 0,2757
33 Metilciclohexano 0,8550 0,3808 0,8860 0,3376 0,8940 0,3256
34 Etilciclohexano 0,7700 0,4796 0,8240 0,4195 0,8380 0,4025
35 Benceno 0,9090 0,3017 0,9260 0,2720 0,9360 0,2530
36 Tolueno 0,8490 0,3886 0,8830 0,3421 0,8920 0,3286
37 Etilbenceno 0,7640 0,4858 0,8230 0,4207 0,8370 0,4037
38 o-Xileno 0,7370 0,5128 0,8040 0,4227 0,8210 0,4231
39 Metanol 0,7730 0,4764 0,8720 0,3578 0,8920 0,3286
40 Metanotiol 0,9720 0,1673 0,9770 0,1517 0,9780 0,1483
41 Hidrogeno 1,0006 -0,0040 1,0006 -0,0048 1,0006 -0,0051
42 Agua 0,9300 0,2646 0,9450 0,2345 0,9520 0,2191
43 Sulfuro de Hidrogeno 0,9900 0,1000 0,9900 0,1000 0,9900 0,1000
44 Amoniaco 0,9850 0,1225 0,9880 0,1095 0,9890 0,1049
45 Hidrogeno Cianida 0,8870 0,3362 0,9120 0,2966 0,9200 0,2828
46 Monoxido de Carbono 0,9993 0,0265 0,9995 0,0224 0,9996 0,0200
47 Sulfuro de Carbonilo 0,9850 0,1225 0,9870 0,1140 0,9880 0,1095
48 Disulfuro de Carbón 0,9540 0,2145 0,9620 0,1949 0,9650 0,1871
49 Helio 1,0005 0,0006 1,0005 0,0002 1,0005 0,0000
50 Neón 1,0005 0,0006 1,0005 0,0002 1,0005 0,0000
51 Argón 0,9990 0,0316 0,9992 0,0283 0,9993 0,0265
52 Nitrogeno 0,9995 0,0224 0,9997 0,0173 0,9997 0,0173
53 Oxigeno 0,9990 0,0316 0,9992 0,0283 0,9993 0,0265
54 Dioxido de Carbono 0,9933 0,8819 0,9944 0,0784 0,9947 0,0728
55 Dioxido de Azufre 0,9760 0,1549 0,9790 0,1449 0,9800 0,1414
Aire 0,99941 - 0,99958 - 0,99963 -
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TÉCNICA PERUANA 22 de 73

Tabla 3 – Poderes caloríficos para componentes de gases naturales a varias condiciones de


referencia de combustión para el gas ideal en base molar

Todos los valores de H S0 25 º C  , excepto para el metano (ver anexo G), son tomados de la referencia
[13 en el anexo M: valores de H S0 t1  25 º C  , y los valores de H l0 t1  son obtenidos a partir de un
cálculo específico de H S0 25 º C  (ver cláusula E.1.).

Poder calorífico ideal en base molar, Hº (kJ-mol-1)


COMPONENTE 25 ºC 20 ºC 15 ºC 0 ºC
Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior
1 Metano 890,63 802,60 891,09 802,65 891,56 802,69 892,97 802,82
2 Etano 1560,69 1428,64 1561,41 1561,41 1428,74 1562,14 1564,34 1429,12
3 Propano 2219,17 2043,11 2220,13 2043,23 2221,10 2043,37 2224,01 2043,71
4 n-Butano 2877,40 2657,32 2878,57 2657,45 2879,76 2857,60 2883,82 2658,45
5 2-Metilpropano 2868,20 2648,12 2869,38 2648,26 2870,58 2648,42 2874,20 2648,83
6 n-Pentano 3535,77 3271,67 3537,17 3271,83 3538,60 3272,60 3542,89 3272,45
7 2-Metilbutano 3528,83 3264,73 3530,24 3264,89 3531,68 3265,08 3535,98 3265,54
8 2,2-Dimetilpropano 3514,61 3250,51 3516,01 3250,67 3517,43 3250,83 3521,72 3251,28
9 n-Hexano 4194,95 3886,84 4196,58 3887,01 4198,24 3887,21 4203,23 3887,71
10 2-Metilpentano 4187,32 3879,21 4188,95 3879,38 4190,62 3879,59 4195,61 3880,09
11 3-Metilpentano 4189,90 3881,79 5191,54 3881,97 4193,22 3882,19 4198,24 3882,72
12 2,2-Dimetilbutano 4177,52 3869,41 4179,15 3869,59 4180,83 3869,80 4185,84 3870,32
13 2,3-Dimetilbutano 4185,28 3877,17 4186,93 3877,36 4188,60 3877,57 4193,63 3878,11
14 n-Heptano 4853,43 4501,30 4855,29 4501,49 4857,18 4501,72 4862,87 4502,28
15 n-Octano 5511,80 5115,66 5513,88 5115,87 5516,01 5116,11 5522,40 5116,73
16 n-Nonano 6171,15 5730,99 6173,46 5731,22 6175,82 5731,49 6182,91 5732,17
17 n-Decano 6829,77 6345,59 6832,31 6345,85 6834,90 6346,14 6842,69 6346,88
18 Etileno 1411,18 1323,15 1411,65 1323,20 1412,11 1323,24 1413,51 1323,36
19 Propileno 2058,02 1925,97 2058,72 1926,05 2059,43 1926,13 2061,57 1926,35
20 1-Buteno 2716,82 2540,76 2717,75 2540,86 2718,70 2540,97 2721,55 2541,25
21 cis-2-Buteno 2710,00 2533,90 2711,00 2534,10 2711,90 2534,20 2714,90 2534,60
22 Trans-2-Buteno 2706,40 2530,30 2707,40 2530,50 2708,30 2530,50 2711,10 2530,80
23 2-Metilpropeno 2702,20 2524,10 2701,10 2524,20 2702,00 2524,30 2704,80 2524,50
24 1-Penteno 3375,42 3155,34 3376,57 3155,45 3377,75 3155,59 3381,29 3155,92
25 Propadieno 1943,11 1855,08 1943,53 1855,08 1943,96 1855,09 1945,25 1855,10
26 1,2-Butadieno 2593,79 2461,74 2594,45 2461,78 2595,12 2461,82 2597,13 2461,91
27 1,3-Butadieno 2540,77 2408,72 2541,43 2408,76 2542,10 2408,80 2544,13 2408,91
28 Acetileno 1301,05 1257,03 1301,21 1256,98 1301,37 1256,94 1301,86 1256,79
29 Ciclopentano 3319,59 3099,51 3320,88 3099,76 3322,19 3100,03 3326,14 3100,77
30 Metilciclopentano 3969,44 3705,34 3970,93 3705,59 3972,46 3705,86 3977,04 3706,60
31 Etilciclopentano 4628,47 4320,36 4630,19 4320,63 4631,95 4320,92 4637,27 4321,75
32 Ciclohexano 3952,96 3688,86 3954,47 3689,13 3956,02 3689,42 3960,67 3690,23
33 Metilciclohexano 4600,64 4292,53 4602,35 4292,78 4604,09 4293,06 4609,34 4293,82
34 Etilciclohexano 5263,05 4910,92 5264,98 4911,19 5266,95 4911,49 5272,88 4912,29
35 Benceno 3301,43 3169,38 3302,15 3169,48 3302,86 3169,56 3305,03 3169,81
36 Tolueno 3947,89 3771,83 3948,84 3771,95 3949,81 3772,08 3952,72 3772,42
37 Etilbenceno 4607,15 4387,07 4608,32 4387,20 4609,53 4387,37 4613,14 4387,77
38 o-Xileno 4596,31 4376,23 4597,46 4376,34 4598,64 4376,48 4602,17 4376,80
39 Metanol 764,09 676,06 764,59 676,14 765,09 676,22 766,59 676,44
40 Metanotiol 1239,39 1151,36 1239,83 1151,39 1240,28 1151,41 1241,63 1151,48
41 Hidrogeno 285,83 241,81 285,99 241,76 286,15 241,72 286,63 241,56
42 Agua (1) 44,016 0 44,224 0 45,433 0 45,074 0
43 Sulfuro de Hidrogeno 562,01 517,99 562,19 517,97 562,38 517,95 562,94 517,87
44 Amoniaco 382,81 316,79 383,16 316,82 383,51 316,86 384,57 316,96
45 Hidrogeno Cianida 671,50 649,50 671,60 649,50 671,70 649,50 671,90 649,40
46 Monoxido de Carbono 282,98 282,98 282,95 282,95 282,91 282,91 282,80 282,80
47 Sulfuro de Carbonilo 548,23 548,23 548,19 548,19 548,15 548,15 548,01 548,01
48 Disulfuro de Carbón 1104,49 1104,49 1104,41 1104,41 1104,32 1104,32 1104,06 1104,06
1) El poder calorífico diferente a cero del valor de agua es obtenido formalmente de la definición del poder calorífico superior, el cual requiere la
condensación de todo el vapor de agua en los productos de combustión. Por lo tanto, cualquier vapor de agua presente, en el gas seco contribuye con su
calor latente de vaporización al poder calorífico superior de la mezcla (Ver anexo F para su explicación más detallada),
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TÉCNICA PERUANA 23 de 73

Tabla 4 – Poderes caloríficos para componentes de gases naturales a varias condiciones de


referencia de combustión para el gas ideal en base másica

Todos los valores han sido obtenidos dividiendo el valor apropiado de H 0 de la tabla 3 por el valor de la
masa molar respectiva (antes del redondeo).

Poder calorífico ideal en base molar, Ĥ 0 -1)


(MJ.kg
COMPONENTE 25 ºC 20 ºC 15 ºC 0 ºC
Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior
1 Metano 55,516 50,029 55,545 50,032 55,574 50,035 55,662 50,043
2 Etano 51,90 47,51 51,93 47,51 51,95 47,52 52,02 47,53
3 Propano 50,33 46,33 50,35 46,34 50,37 46,34 50,44 46,35
4 n-Butano 49,51 45,72 49,53 45,72 49,55 45,72 49,62 45,74
5 2-Metilpropano 49,35 45,46 49,37 45,56 49,39 45,57 49,45 45,57
6 n-Pentano 49,01 45,35 49,03 45,35 49,04 45,35 49,10 45,36
7 2-Metilbutano 48,91 45,25 48,93 45,25 48,95 45,25 49,01 45,26
8 2,2-Dimetilpropano 48,71 45,05 48,73 45,05 48,75 45,06 48,81 45,06
9 n-Hexano 48,68 45,10 48,70 45,10 48,72 45,11 48,77 45,11
10 2-Metilpentano 48,59 45,01 48,61 45,02 48,63 45,02 48,69 45,02
11 3-Metilpentano 48,62 45,04 48,64 45,05 48,66 45,05 48,72 45,06
12 2,2-Dimetilbutano 48,48 44,90 48,49 44,90 48,51 44,91 48,57 44,91
13 2,3-Dimetilbutano 48,57 44,99 48,59 44,99 48,60 45,00 48,66 45,00
14 n-Heptano 48,44 44,92 48,45 44,92 48,47 44,93 48,53 44,93
15 n-Octano 48,25 44,78 48,27 44,79 48,29 44,79 48,34 44,79
16 n-Nonano 48,12 44,68 48,13 44,69 48,15 44,69 48,21 44,69
17 n-Decano 48,00 44,60 48,02 44,60 48,04 44,60 48,09 44,61
18 Etileno 50,30 47,16 50,32 47,17 50,34 47,17 50,39 47,17
19 Propileno 48,91 45,77 48,92 45,77 48,94 45,77 48,99 45,78
20 1-Buteno 48,42 45,28 48,44 45,29 48,46 45,29 48,51 45,29
21 cis-2-Buteno 48,30 45,16 48,32 45,16 48,33 45,17 48,39 45,17
22 Trans-2-Buteno 48,24 45,10 48,25 45,10 48,27 45,10 48,32 45,11
23 2-Metilpropeno 48,13 44,99 48,14 44,99 48,16 44,99 48,21 44,99
24 1-Penteno 48,13 44,99 48,14 44,99 48,16 44,99 48,21 45,00
25 Propadieno 48,50 46,30 48,51 46,30 48,52 46,30 48,55 46,30
26 1,2-Butadieno 47,95 45,51 47,96 45,51 47,98 45,51 48,01 45,51
27 1,3-Butadieno 46,97 44,53 46,98 44,53 47,00 44,53 47,03 44,53
28 Acetileno 49,97 48,28 49,97 48,28 49,98 48,27 50,00 48,27
29 Ciclopentano 47,33 44,19 47,35 44,20 47,37 44,20 47,43 44,21
30 Metilciclopentano 47,16 44,03 47,18 44,03 47,20 44,03 47,25 44,04
31 Etilciclopentano 47,14 44,00 47,16 44,00 47,17 44,01 47,23 44,01
32 Ciclohexano 46,97 43,83 46,99 43,83 47,01 43,84 47,06 43,85
33 Metilciclohexano 46,86 43,72 46,87 43,72 46,89 43,72 46,94 43,73
34 Etilciclohexano 46,90 43,76 46,92 43,77 46,94 43,77 46,99 43,78
35 Benceno 42,26 40,50 42,27 40,58 42,28 40,58 42,31 40,58
36 Tolueno 42,85 40,94 42,86 40,94 42,87 40,94 42,90 40,94
37 Etilbenceno 43,40 41,32 43,41 41,32 43,42 41,33 43,45 41,33
38 o-Xileno 43,29 41,22 43,30 41,22 43,31 41,22 43,35 41,23
39 Metanol 23,85 21,10 23,86 21,10 23,88 21,10 23,92 21,11
40 Metanotiol 25,76 23,93 25,77 23,93 25,78 23,93 25,81 23,93
41 Hidrogeno 141,79 119,95 141,87 119,93 141,95 119,91 142,19 119,83
42 Agua (1) 2,44 0 2,45 0 2,47 0 2,50 0
43 Sulfuro de Hidrogeno 16,49 15,20 16,50 15,20 16,50 15,20 16,52 15,19
44 Amoniaco 22,48 18,60 22,50 18,60 22,52 18,61 22,58 18,61
45 Hidrogeno Cianida 24,85 24,03 24,85 24,03 24,85 24,03 24,86 24,03
46 Monoxido de Carbono 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10
47 Sulfuro de Carbonilo 9,13 9,13 9,12 9,12 9,12 9,12 9,12 9,12
48 Disulfuro de Carbón 14,51 14,51 14,50 14,50 14,50 14,50 14,50 14,50
1) El poder calorífico diferente a cero del valor de agua es obtenido formalmente de la definición del poder calorífico superior, el cual requiere la
condensación de todo el vapor de agua en los productos de combustión. Por lo tanto, cualquier vapor de agua presente, en el gas seco contribuye con su
calor latente de vaporización al poder calorífico superior de la mezcla (Ver anexo F para su explicación más detallada),
PROYECTO DE NORMA PNTP 111.007
TÉCNICA PERUANA 24 de 73

Tabla 5- Los poderes caloríficos de los componentes de los gases naturales a varias condiciones de
referencia de combustión y medición para los gases ideales en base volumétrica.

Los valores han sido obtenidos multiplicando el valor apropiado H 0 de la tabla 3 por p2 / R.T2 .
~0
Poder calorífico ideal en base volumétrica, H (MJ.m-3)
COMPONENTE 15 / 15 ºC 0 / 0 ºC 15 / 0 ºC 25 / 0 ºC 20 / 20 ºC 25 / 20 ºC
Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior Superior Inferior

1 Metano 37,706 33,948 39,840 35,818 39,777 35,812 39,735 35,808 37,044 33,367 37,024 33,365
2 Etano 66,07 60,43 69,79 63,76 69,69 63,75 69,63 63,74 64,91 59,39 64,88 59,39
3 Propano 93,94 86,42 99,22 91,18 99,09 91,16 99,01 91,15 92,29 84,94 95,25 84,93
4 n-Butano 121,79 112,40 128,66 118,61 128,44 118,57 128,37 118,56 119,66 110,47 119,62 110,43
5 2-Metilpropano 121,40 112,01 128,23 118,18 128,07 118,16 127,96 118,15 119,28 110,09 119,23 110,08
6 n-Pentano 149,66 138,38 158,67 146,00 157,87 145,98 157,75 145,96 147,04 136,01 146,99 136,01
7 2-Metilbutano 149,36 138,09 157,76 145,69 147,57 145,67 157,44 145,66 146,76 135,72 146,70 135,72
8 2,2-Dimetilpropano 148,76 137,49 157,12 145,60 146,93 145,04 156,80 145,02 146,16 135,13 146,11 135,13
9 n-Hexano 177,55 164,40 187,53 173,45 187,30 173,43 187,16 173,41 174,46 161,59 174,39 161,58
10 2-Metilpentano 177,23 164,08 187,19 173,11 186,96 173,09 186,82 173,07 174,14 161,27 174,07 161,26
11 3-Metilpentano 177,34 164,19 187,30 173,23 187,08 173,20 186,93 173,19 174,25 161,38 174,18 161,37
12 2,2-Dimetilbutano 176,82 163,66 186,75 172,67 186,53 172,65 186,38 172,63 173,73 160,86 173,66 160,86
13 2,3-Dimetilbutano 177,15 163,99 187,10 173,02 186,87 173,00 186,73 172,98 174,05 161,19 173,99 161,18
14 n-Heptano 205,42 190,39 216,96 200,87 216,70 200,84 216,53 200,82 201,84 187,13 201,76 187,12
15 n-Octano 233,28 216,37 246,38 228,28 246,10 228,25 245,91 228,23 229,22 212,67 229,16 213,66
16 n-Nonano 261,19 242,40 275,85 255,74 275,53 251,71 275,32 255,69 256,64 238,25 256,54 238,24
17 n-Decano 289,06 268,39 305,29 283,16 304,94 283,13 304,71 283,11 284,03 263,80 283,92 263,79
18 Etileno 59,72 55,96 62,06 59,04 63,00 59,04 62,96 59,03 58,68 55,01 58,66 55,00
19 Propileno 87,10 81,46 91,98 85,94 91,88 85,93 91,82 85,93 85,58 80,07 85,55 80,06
20 1-Buteno 114,98 107,46 121,42 113,38 121,29 113,36 121,21 113,36 112,98 105,63 112,94 105,62
21 cis-2-Buteno 114,69 107,18 121,12 113,08 120,99 113,06 120,91 113,05 112,70 105,34 112,66 105,34
22 Trans-2-Buteno 114,54 107,02 120,96 112,91 120,83 112,90 120,75 112,89 112,55 105,19 112,51 105,19
23 2-Metilpropeno 114,27 106,76 120,67 112,63 120,55 112,62 120,47 112,61 112,29 104,93 112,25 104,93
24 1-Penteno 142,85 133,46 150,86 140,80 150,70 140,79 150,59 140,77 140,37 131,18 140,32 131,17
25 Propadieno 82,21 78,46 86,79 82,76 86,13 82,76 86,69 82,76 80,79 77,12 80,78 77,12
26 1,2-Butadieno 109,75 104,12 115,87 109,84 115,78 109,83 115,72 109,83 107,85 102,34 107,83 102,34
27 1,3-Butadieno 107,51 101,87 113,51 107,47 113,42 107,47 113,36 107,46 105,65 100,13 105,62 100,13
28 Acetileno 55,04 53,16 58,08 56,07 58,06 56,08 58,05 56,08 54,09 52,25 54,09 52,26
29 Ciclopentano 140,50 131,11 148,40 138,34 148,22 138,31 148,10 138,28 138,05 128,86 138,00 128,85
30 Metilciclopentano 168,00 156,73 177,43 165,37 177,23 165,34 177,10 165,31 165,08 154,04 165,01 154,03
31 Etilciclopentano 195,90 182,54 206,89 192,81 206,65 192,78 206,50 192,75 192,48 179,61 192,41 179,60
32 Ciclohexano 167,31 156,03 176,70 164,64 176,50 164,60 176,36 164,58 164,39 153,36 164,33 153,35
33 Metilciclohexano 194,72 181,56 205,64 191,57 205,41 191,53 205,26 191,51 191,32 178,45 191,25 178,44
34 Etilciclohexano 222,75 207,72 235,25 219,16 234,98 219,13 234,81 219,10 218,87 204,16 218,79 204,15
35 Benceno 139,69 134,05 147,45 141,42 147,36 141,41 147,29 141,40 137,28 131,76 137,24 131,75
36 Tolueno 167,05 159,53 176,35 168,31 176,22 168,29 176,13 168,28 164,16 156,80 164,12 156,80
37 Etilbenceno 194,95 185,55 205,81 195,76 205,65 195,74 205,55 195,73 191,57 182,38 191,52 182,37
38 o-Xileno 194,49 185,09 205,32 195,27 205,17 195,26 205,06 195,24 191,12 181,93 191,07 181,92
39 Metanol 32,36 28,60 34,20 30,18 34,13 30,17 34,09 30,16 31,78 28,11 31,76 28,10
40 Metanotiol 52,45 48,10 55,40 51,37 55,33 51,37 51,30 51,37 51,54 47,86 51,52 47,86
41 Hidrogeno 12,102 10,223 12,788 10,777 12,767 10,784 12,752 10,788 11,889 10,050 11,882 10,052
42 Agua (1) 1,88 0 2,01 0 1,98 0 1,96 0 1,84 0 1,83 0
43 Sulfuro de Hidrogeno 23,78 21,91 25,12 23,10 25,09 23,11 25,07 23,11 23,37 21,53 23,36 21,53
44 Amoniaco 16,22 13,40 17,16 14,14 17,11 14,14 17,08 14,13 15,93 13,17 15,91 13,17
45 Hidrogeno Cianida 28,41 27,47 29,98 28,97 29,97 28,98 29,96 28,98 27,92 27,00 27,91 27,00
46 Monoxido de Carbono 11,96 11,96 12,62 12,62 12,62 12,62 12,63 12,63 11,76 11,76 11,76 11,76
47 Sulfuro de Carbonilo 23,18 23,18 24,45 24,45 24,46 24,46 24,46 24,46 22,79 22,79 22,79 22,79
48 Disulfuro de Carbón 46,70 46,70 49,26 49,26 49,27 49,27 49,28 49,28 45,91 45,91 45,91 45,91
NOTAS:
1. La presión de referencia para la combustión y medición es de 101,325 kPa, en todos los casos.
2. Los encabezados de las columnas "t 1/t2 ºC" se refieren a las temperaturas de referencia para la combustión y medición, respectivamente.
1) El poder calorífico diferente a cero del valor de agua es obtenido formalmente de la definición del poder calorífico superior, el cual requiere la condensación de todo el
vapor de agua en los productos de combustión. Por lo tanto, cualquier vapor de agua presente, en el gas seco contribuye con su calor latente de vaporización al poder
calorífico superior de la mezcla (Ver anexo F para su explicación más detallada),
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12. ANTECEDENTES

NTP 111.001-2002 GAS NATURAL SECO. Terminología básica

NTP 111.002-2002 GAS NATURAL SECO. Calidad

ISO 6976 GAS NATURAL – Calculation of calorific values,


density, relative density and Wobbe index from
composition.
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ANEXO A
(informativo)

Símbolos y unidades

Símbolo Significado Unidades

a, b, c, d , e Índices atómicos para las especies moleculares


generalizadas C a H b Oc N d S e -----
b Coeficiente de desviación de la ley de gases b  1  Z  -----
b Factor suma -----
B Segundo coeficiente virial m3.mol-1
C Tercer coeficiente virial m6.mol-2
cp Capacidad calorífica molar isobárica J.mol-1.K-1
d Densidad relativa ------
h Entalpía molar J.mol-1
H Poder calorífico en base molar kJ.mol-1

H Poder calorífico en base másica MJ. kg-1
~
H Poder calorífico en base volumétrica MJ. m-3

 x 
N
*
K j -----
j 1

L Entalpía molar de vaporización del agua kJ.mol-1


M Masa molar kg.kmol-1
n Número de determinaciones en un juego de valores -----
N Número de componentes en una mezcla -----
p Presión (absoluta) kPa
Q Qth coeficiente virial m3(q-1).mol-(q-1)
R Constante molar de los gases J. mol-1.K-1
t Temperatura Celsius °C
T Temperatura (absoluta) Termodinámica K
V Volumen m3
W Indice de Wobbe Mj.m-3
x Fracción molar -----
y Fracción en volumen -----
Y Propiedad física en general (no específica) -----
Z Factor de compresibilidad -----
 Densidad kg.m-3
 Coeficiente estequeométrico -----
 Factor acéntrico -----
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Subíndice Significado

c Valor en el punto crítico del gas-liquido


i Identifica un valor particular
I Neto (poder calorífico)
j Componente identificado
k Componente identificado
m Cantidad por mol
r Cantidad dividida por su valor en el punto crítico
s Saturación
S Bruto (poder calorífico)
w Vapor de agua
aire Para aire
mezcla Para la mezcla
1 Estado de referencia para la combustión
2 Estado de referencia para la medición

Superíndice

º Para el estado del gas ideal


* Valor no normalizado

Prefijo

 Denota la repetibilidad o reproducibilidad de propiedades físicas


prefijadas.
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ANEXO B
(normativo)

Valores de constantes auxiliares, etc.

B.1 Constante molar de los gases

El valor actualmente recomendado de la constante molar de los gases R esta dado en la


referencia [15 del anexo M:

R  8,314510  0,000070 J .mol 1 .K 1 B.1.

B.2 Constante críticas y factores acéntricos

Los valores seleccionados para la temperatura crítica Tc , la presión crítica p c y el factor


acéntrico  que han sido usados en la obtención de muchos de los valores de los factores
de compresión Z dados en la tabla 2 por medio de la ecuación de Pitzer- Curl (ver E.2),
son dados en la tabla B.1. La fuente de todos los valores está en la referencia [13 anexo
M.

B.3 Propiedades del aire seco

La composición molar recomendada del aire seco está dada en la tabla B.2. Esto ha sido
tomado del trabajo de Jones[16 y Giacomo[17, y está dada en la referencia [13. Note que
muchas fuentes alternativas incluyendo la ISO 2533[1 da la composición volumétrica en
vez de la composición molar; la última es mas apropiada para el cálculo directo de la masa
media molecular (peso molecular).

El valor resultante para la masa molar del aire seco redondeado al cuarto decimal es:

M aire  28,9626 kg.kmol 1 B.2.

El valor del factor de compresión del aire seco de composición estándar de cada una de las
tres condiciones de referencias medidas más comúnmente utilizado deberían ser tomadas[13
como:

Z aire 273,15 K ,101,325 kPa   0,99941  B.3.


Z aire 288,15 K ,101,325 kPa   0,99958  B.4.
Z aire 293,15 K ,101,325 kPa   0,99963  B.5.
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TÉCNICA PERUANA 29 de 73

La densidad como gas real del aire de composición estándar tienen los siguientes valores:

 aire 273,15 K , 101,325 kPa   1,292923 kg.m 3  B.6.


 aire 288,15 K , 101,325 kPa   1,225410 kg.m 3
 B.7.
 aire 293,15 K , 101,325 kPa   1,204449 kg.m 3  B.8.

B.4 Entalpía de vaporización del agua

La entalpía molar estándar de vaporización del agua se requiere para cada una de las cuatro
condiciones de referencia de combustión comúnmente usadas, a fin de facilitar los cálculos
de la diferencia entre el poder calorífico bruto de gas ideal y poder calorífico neto de gas
ideal (base molar) para cada componente. Los siguientes valores[13 han sido usados en la
obtención de los valores de los poderes caloríficos Neto es dados en la tabla 3.

L0 273,15 K   45,074 kJ .mol 1  B.9.


L0 288,15 K   44,433 kJ .mol 1  B.10.
L0 293,15 K   44,224 kJ .mol 1  B.11.
L0 298,15 K   44,016 kJ .mol 1  B.12.
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TÉCNICA PERUANA 30 de 73

Tabla B.1 - Propiedades Criticas


COMPONENTE Temperatura crítica K Presión crítica kPa Factor Acéntrico

1 Metano 190,555 4898,8 0,0115


2 Etano 306,83 4880 0,0908
3 Propano 369,82 4250 0,1454
4 n-Butano 425,14 3784 0,1928
5 2-Metilpropano 408,13 3648 0,1756
6 n-Pentano 469,69 3364 0,2510
7 2-Metilbutano 460,39 3381 0,2273
8 2,2-Dimetilpropano 433,75 3199 0,1970
9 n-Hexano 506,4 3030 0,2957
10 2-Metilpentano 497,5 3010 0,2791
11 3-Metilpentano 504,4 3120 0,2750
12 2,2-Dimetilbutano 488,7 3080 0,2310
13 2,3-Dimetilbutano 499,9 3130 0,2473
14 n-Heptano 539,2 2740 0,3506
15 n-Octano 568,4 2490 0,3942
16 n-Nonano 594,4 2280 0,4437
17 n-Decano 617,8 2090 0,4902
18 Etileno 282,35 5042 0,0856
19 Propileno 364,85 4601 0,1477
20 1-Buteno 419,53 4023 0,1874
21 cis-2-Buteno 435,58 4220 0,2044
22 Trans-2-Buteno 428,63 4050 0,2138
23 2-Metilpropeno 417,90 4000 0,1898
24 1-Penteno 464,78 3526 0,2450
25 Propadieno 393 5470 0,1490
26 1,2-Butadieno 443,7 4500 0,3394
27 1,3-Butadieno 425 4330 0,1814
28 Acetileno 308,33 6139 0,1841
29 Ciclopentano 511,61 4502 0,1923
30 Metilciclopentano 532,73 3784 0,2395
31 Etilciclopentano 569,46 3397 0,2826
32 Ciclohexano 553,50 4074 0,2144
33 Metilciclohexano 572,12 3471 0,2333
34 Etilciclohexano 609 3040 0,2426
35 Benceno 562,16 4898 0,2100
36 Tolueno 591,80 4106 0,2566
37 Etilbenceno 617,20 3606 0,3011
38 o-Xileno 630,33 3734 0,3136
39 Metanol 512,64 8092 0,5560
40 Metanotiol 470 7230 0,1530
41 Hidrogeno 33,20 1297 -0,218
42 Agua 647,14 22064 0,328
43 Sulfuro de Hidrogeno 373,20 8940 0,109
44 Amoniaco 405,50 11350 0,250
45 Hidrogeno Cianida 456,70 5390 0,388
46 Monoxido de Carbono 132,85 3494 0,053
47 Sulfuro de Carbonilo 378,80 6349 0,096
48 Disulfuro de Carbón 552 7900 0,109
49 Helio 5,19 227 -0,365
50 Neón 44,40 2760 -0,029
51 Argón 150,65 4866 0,001
52 Nitrogeno 126,20 3390 0,039
53 Oxigeno 154,58 5043 0,025
54 Dioxido de Carbono 304,20 7386 0,239
55 Dioxido de Azufre 430,80 7884 0,256
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TÉCNICA PERUANA 31 de 73

Tabla B.2- Composición molar del aire seco

Especies Fracción molar


Nitrógeno 0,78102
Oxígeno 0,20946
Argón 0,00916
Dióxido de carbono 0,00033
Neón 0,0000182
Helio 0,0000052
Metano 0,0000015
Krypton 0,0000011
Hidrógeno 0,0000005
Monóxido dinitrogenado 0,0000006
Monóxido de carbón 0,0000002
Xenón 0,0000001
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TÉCNICA PERUANA 32 de 73

ANEXO C
(Informativo)

Conversión de fracciones volumétricas en fracciones molares

Si la composición es conocida en fracciones volumétricas a las condiciones de referencia


(t2,p2), la conversión a fracciones molares puede realizarse por la siguiente ecuación:

yj
Z j t 2 , p 2 
xj   C.1.
N  yj 
  
 Z j t 2 , p 2 
j 1 

Para todos los valores de j.


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TÉCNICA PERUANA 33 de 73

ANEXO D
(Informativo)

Ejemplos de cálculos

La tabla D.1 presenta los cálculos como una hoja de cálculo simple, de la masa molecular
relativa, el poder calorífico Bruto y el factor de compresión de un gas natural de una
composición dada, de los datos de las propiedades físicas básicas, para las condiciones de
referencia “15/15 °C” (condiciones de referencia estándar ISO). Para el propósito de estos
ejemplos de cálculo, valores numéricos de todas las cantidades usadas han sido
redondeadas al quinto dígito significativo y utilizados para cualquier cálculo siguiente. En
realidad todos los cálculos deberían ser realizados utilizando todos los dígitos disponibles
en la calculadora o computadora y redondeado sólo en la línea final del número de dígitos
reportados correctamente (ver 9.3). De acuerdo a los métodos descritos en esta norma
técnica, las diferentes propiedades físicas del gas natural se calculan como sigue:

Nota 20: Los procedimientos de cálculo para el poder calorífico en este anexo, es solamente
para el poder calorífico bruto. Los cálculos para el poder calorífico neto son completamente
análogos.

D.1 Poder calorífico en base molar (cláusula 5)

De la tabla D.1, el poder calorífico Bruto en base molar, H S0 de un gas ideal a 15 ºC es,
después del redondeo es, 919,09 kJ.mol-1.

Esto es también tomado como el valor de H S , el poder calorífico del gas real, la corrección
entálpica de gas ideal a gas real es lo suficientemente pequeña para no ser considerado (ver
nota 13 a 5.2).

D.2 Poder calorífico en base másica (cláusula 6)

En concordancia con la cláusula 6, el poder calorífico Bruto en base másica, Hˆ S0 del


gas ideal es calculado mediante la siguiente ecuación (5):

H S0 t1 
H S0 t1    D.1
M
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TÉCNICA PERUANA 34 de 73

Donde, de la tabla D.1,

H S0 (15°C) es 919,09 kJ.mol-1;


M es 17,478 kg.kmol-1

Entonces:

Hˆ S0 15º C  
919,09
17,478

reportado como:

= 52,586 MJ.kg-1

Alternativamente, Hˆ S0 de la ecuación (7):

N  Mˆ j  0
Hˆ S0 t1     x j .
 M
  t 
 Hˆ
 S j 1 D.2
j 1
 

Este cálculo da también un poder calorífico de 52,59 MJ. kg-1

D.3 Poder calorífico en base volumétrica (cláusula7)


~
En concordancia con 7.1 el poder calorífico Bruto en base volumétrica, H S0 de gas ideal es
calculado de la ecuación (8):

H S0 t1 ,V t 2 , p 2   H S0 t1 x 2
p
D.3
~
RT2

Donde de la tabla D.1,

H S0 (15°C) es 919,09 kJ.mol-1;

p2 es 101,325 kPa

T2 es 288,15 °K;

R , la constante universal de los gases 8,314510 J.mol-1.K-1


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TÉCNICA PERUANA 35 de 73

Entonces:

H S0 15 º C ,V 15º C ,101,325 kPa


~

919,09 x101,325

8,314510x 288,15

= 38,870 MJ.m-3 reportado como 38,87 MJ.m-3


~
Alternativamente, H S0 puede ser calculada de la siguiente ecuación:

N
H S t1 ,V t 2 , p 2    x j .H 0j t1 ,V t 2 , p 2 
  D.4
~0 ~
j 1

La cual también da un valor de 38,87 MJ.m-3

El efecto del cambio de gas ideal a real es calculado en concordancia con el


procedimiento descrito en el 7.2

H S0 t1 ,V t 2 , p 2 
~
H S t1 ,V t 2 , p 2   D.5
~
Z mix t 2 , p 2 

Donde Z mix es el factor de compresión de la mezcla gaseosa y es calculado de la


ecuación (3).

2
N 
Z mix t 2 , p2   1   x j . b j  D.6
 j 1 

De la tabla D.1, el valor de la suma de los factores suma de la fracción molar es


0.04785; entonces:

Z mix 15º C ,101,325kPa  1  0,04785


2

 0,99771, reportadocomo 0,9977

y el poder calorífico de gas real es :


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TÉCNICA PERUANA 36 de 73

H S 15º C ,V 15º C ,101,325kPa 


~

38,87

0,99771

 38,959 MJ .m 3 , reportado como 38,96MJ .m 3

D.4 Densidad relativa, densidad e Índice de Wobbe (claúsula 8)

D.4.1 Densidad relativa

En concordancia con 8.1, la densidad relativa del gas ideal es calculada de la ecuación
(11):
N Mj
d0  xj. D.7
j 1 M aire

Usando los datos de la tabla D.1 y el valor de M aire de 28,9626 kg.kmol-1, obtenemos:

17,478
d0 
28,9626

 0,60347, reportado como 0,6035

En concordancia con 8.2, la densidad relativa del gas real es calculado de la ecuación
(14):

d 0 .Z aire t 2 , p2 
d t 2 , p2   D.8
Z mix t 2 , p2 

Donde:

Z aire (15 ºC ; 101,325 kPa) es 0.99958 (ver tabla 2) ;

Z mix es 0.99771 (ver claúsula D.3).


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TÉCNICA PERUANA 37 de 73

Por lo tanto:

d 15 º C , 101,325 kPa 

0,60347 x 0,99958

0,99771

 0,60460, reportadocomo 0,6046

D.4.2 Densidad

En concordancia con 8.1, la densidad de los gases ideales se calcula por medio de la
ecuación (12):

N
p2
 0 t 2 , p 2    x .M j j D.9
R.T2 j 1

Entonces:

17,478 x 101,325
 0 15 º C , 101,325 kPa 
8,314510 x 288,15

 0,73918 kg.m 3 , reportado como 0,7392 kg.m 3

De 8.2 la densidad de los gases reales es dada por la ecuación (15):

 0 t 2 , p2 
 0 t 2 , p2  
Z mix t 2 , p2 

Entonces:

 0 15 º C , 101,325kPa 
0,73918
0,99771

 0,74088 kg.m 3 , reportadocomo 0,7409 kg.m 3


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TÉCNICA PERUANA 38 de 73

D.4.3 Índice de Wobbe

En concordancia con 8.1, el índice de Wobbe de los gases ideales se calcula mediante la
ecuación (13)

H S0 t1 ,V t 2 , p 2 
~
W t1 , V t 2 , p 2  
0
 D.10
d0

Entonces:

W 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 


38,870
0,60347

De 8.2, el índice de Wobbe del gas real esta dado por la ecuación (16):

H S t1 ,V t 2 , p 2 
~
W t1 ,V t 2 , p2   D.11
d t 2 , p2 

Entonces:

W 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  


38,959
0,604 6

 50,104 MJ .m 3 , reportado como 50,10 MJ .m 3

D.5 Precisión (cláusula 9)

La tabla D.2 da los cálculos de repetibilidad, presentados en un formato similar al de la


tabla D.1 para la misma mezcla gaseosa. Solamente en el caso que el metano (en vez
del calculado por diferencia) es considerado. A fin de realizar estos cálculos es
necesario que sean conocidos los valores para la repetibilidad utilizando datos de
fracción molar no normalizados, de cada componente individual. Los valores utilizados
son dados en la quinta columna de la tabla D.2.
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TÉCNICA PERUANA 39 de 73

D.5.1 Repetibilidad del poder calorífico en base molar


0
De la tabla D.2, la repetibilidad  H mezcla del valor del poder calorífico Bruto del gas
ideal de 919,09 kJ.mol-1 es  0.11 kJ.mol-1 (ver ecuación 19).

D.5.2 Repetibilidad del poder calorífico en base másica

Para obtener la repetibilidad del gas ideal en base másica, la repetibilidad en base molar es
dividida por el valor de la masa molar para el gas de 17,478 kg.mol-1

0,11
Hˆ mix
0

17,478

 0,006 MJ .kg 1 , reportado como  0,01 MJ .kg 1

La repetibilidad de 52,59 MJ.kg-1 como valor del poder calorífico Bruto en base másica
es  0,01 MJ .kg 1 .

D.5.3 Repetibilidad del poder calorífico en base volumétrica

Para obtener la repetibilidad para un gas ideal en base volumétrica, la repetibilidad en


base molar se multiplica por p2 / RT2

~0 0,11 x 101,325
H mix 
8,314510 x 288,15

 0,005MJ .m 3 , reportado como  0,01 MJ .m 3

La repetibilidad de 38,87 MJ .m 3 como valor del poder calorífico Bruto en base


volumétrica del gas ideal es  0,01 MJ .m 3 .

D.5.4 Repetibilidad de la densidad relativa, densidad e índice de Wobbe


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TÉCNICA PERUANA 40 de 73

D.5.4.1 Densidad relativa

La repetibilidad de la densidad relativa (ya sea ideal o real ) se calcula de la ecuación


(20):

M
d 
M aire

Donde:

M , de la tabla D.2 (ver ecuación (23)), es  0,0031 kg.kmol 1 ;


M aire es 28,9626 kg.kmol1

Entonces:
0,0031
d 
28,9626

 0,00011, reportado como  0,0001

La repetibilidad de la densidad relativa ideal de 0,6035 y de la densidad relativa real de


0,6046 es  0,0001

D.5.4.2 Densidad

La repetibilidad de la densidad (ya sea ideal o real) es calculada por medio de la


ecuación (21):

M . p
 
R.T

0,0031 x 101,325

8,314510 x 288.15

 0,00013 reportado como  0,0001 kg.m 3


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TÉCNICA PERUANA 41 de 73

La repetibilidad del gas ideal con densidad 0,7392 kg.m -3 y la densidad del gas real
0,7409kg.m-3 es  0,0001 kg.m 3

D.5.4.3 Índice de Wobbe

La repetibilidad del índice de Wobbe se calcula mediante la ecuación (24)


1
 ~ 0 2  d 0  2  2
0  H 
W  W . ~ 0    0  
0

 H   2d  

1
 0,01  2  0,0001  2  2

 50,04     
 38,87   2 x 0,6035  

 0,0013 MJ .m 3 , reportado como  0,01 MJ .m 3

La repetibilidad del gas ideal con índice de Wobbe de 50,04 MJ.m-3 es  0,01MJ .m 3
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TÉCNICA PERUANA 42 de 73

Tabla D.1 Ejemplo detallado para el cálculo de propiedades


Fracción
Fracción molar Fracción
Poder calorífico Fracción molar x
Componente Masa molar Factor suma x masa molar molar x
bruto molar poder
por mol factor suma
calorífico

Mj H  15 º C 
0
S j
bj xjM j  
x j H S0 j
x j b j
j 1 1 15 º C, xj
1
kg.kmol kg.kmol kJ.mol 1
101,325 kPa
kJ.mol

Metano 16,043 891,56 0,0447 0,9247 14,8350 824,43 0,04133

Etano 30,070 1562,14 0,0922 0,0350 1,0525 54,67 0,00323


Propano 44,097 2221,10 0,1338 0,0098 0,4322 21,77 0,00131

n-Butano 58,123 2879,76 0,1871 0,0022 0,1279 6,34 0,00041


2-Metilpropano 58,123 2870,58 0,1789 0,0034 0,1976 9,76 0,00061

n-pentano 72,150 3538,60 0,2510 0,0006 0,0433 2,12 0,00015


Nitrógeno 28,0135 0 0,0173 0,0175 0,4902 0 0,00030
Dióxido de carbono 44,010 0 0,0748 0,0068 0,2993 0 0,00051

Totales 1,0000 17.478 919.09 0,04785

Tabla D.2 Ejemplo detallado para el cálculo de la precisión


Repetibilidad de
Valor calorífico Fracción
Componente Masa molar la fracción molar
bruto molar
no normalizada

H  15 º C 
x .H   H   x .M 2
Mj 0
x *j
S j 2
j xj * 0 0 0
M
kg.kmol1 kJ.mol 1 j S j S mezcla j j

Metano 16,043 891,56 0,9247 0,001532 0,001779 0,00000483

Etano 30,070 1562,14 0,0350 0,000086 0,003058 0,00000117

Propano 44,097 2221,10 0,0098 0,000032 0,001736 0,00000073

n-Butano 58,123 2879,76 0,0022 0,000010 0,000384 0,00000017

2-Metilpropano 58,123 2870,58 0,0034 0,000006 0,000137 0,00000006

n-pentano 72,150 3538,60 0,0006 0,000004 0,000110 0,00000005


Nitrógeno 28,0135 0 0,0175 0,000064 0,003460 0,00000045

Dióxido de Carbono 44,010 0 0,0068 0,000052 0,002284 0,00000190

Totales 1,0000 0,012948 0,00000936

Raíz cuadrada de los totales 0,1138 0,00306


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TÉCNICA PERUANA 43 de 73

ANEXO E
(Informativo)

Comportamiento de los gases ideales y reales

E.1. Variación de la entalpía de combustión de los gases ideales con la


temperatura.

En 4.1, la referencia se basa en el hecho de que la entalpía de combustión de gas ideal


(estándar)  H S0 de cualquier gas o mezcla gaseosa varía en concordancia con la
temperatura a la cual la combustión tiene lugar (por ejemplo la temperatura de referencia
de combustión). La variación observada aunque relativamente pequeña en magnitud, es
significativa y no debe ser ignorada. Sin embargo, la variación es generalmente compleja, y
en consecuencia, no es práctico utilizar fórmulas las cuales harían capaz al usuario de
determinar  H S0 a cualquier temperatura de referencia arbitraria de combustión. En vez de
esto, los valores de  H S0 para cada componente químico listado en esta norma técnica son
dados en la tabla 3 para cada temperatura de referencia de combustión comúnmente usadas
como 298,15 K, 293,15 K, 288,15 K y 273,15 K, (25°C, 20°C, 15°C y 0°C,
respectivamente).

Los valores listados han sido obtenidos de la manera siguiente: Considerar la reacción de
combustión generalizada para los componentes químicos, puros, supuestamente gaseosos
(CaHbOcNdSe) en el cual los índices atómicos desde a hasta e son enteros no negativos
(incluyendo el cero) cuyos valores definen el componente específico en cuestión (por
ejemplo a=1, b=4, c=d=e=0, la especie es CH4).

 
Ca H b Oc N d S e g    a    e O2 g 
b c
 4 2 

 aCO2 g   H 2Ol   N 2 g   eSO2 g   E.1


b d
2 2

Suponga que la entalpía estándar de combustión a 25°C,  H S0  25 º C  , para esta reacción


esta disponible en publicaciones autorizadas (como es seguramente los casos para todos los
componentes considerados adjuntos). El valor de  H S0 t  a alguna otra temperatura t, para
este mismo componente j, es dado por la ecuación:
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TÉCNICA PERUANA 44 de 73

 H t 
0
S j
 
  H S0 t0  j   vk . hk0 t0   hk0 t  E.2
k

o equivalente,

 H t    H t0 j    vk c0p kdt


t0
0
S j S E.3
k t

Donde:

t0 = 25 °C

hk0 t  Es la entalpía molar del gas ideal.

c  0
p k Es el poder calorífico molar isobárico del gas ideal del componente k
(excepto para el agua como producto el cual es tomado como líquido) la
suma es tomada sobre todos los componentes k los cuales aparecen en la
reacción de combustión (un máximo de 6 en el caso más general);

vk Es el coeficiente estequeométrico para el componente k, es tomado como


positivo para los reactantes (unitario para el “objeto” componente j) y
negativo para productos.

Por lo tanto, el cálculo es reducido a tener suficiente conocimiento de ya sea h 0 o


equivalentemente, c 0p como función de la temperatura, para el “objeto” componente j y el 5
componentes “auxiliares” O2, CO2, N2 y SO2 (en la fase gaseosa) y agua líquida. Ambas
cantidades son funciones complejas de la temperatura, usualmente expresada en forma
polinómica para todos los componentes.

Varios tipos de expresiones polinómicas han sido usados por años para representar la
variación de h 0 y c 0p con la temperatura. Para la aplicación considerada aquí, el rango de la
la temperatura sobre el cual la variación es requerida es pequeño (un máximo de 25 K).
Parcialmente como una consecuencia de esto el segundo término entero en el lado derecho
de las ecuaciones (E.2) y (E.3) es muy pequeña por comparación con el primer término y
cualquier formulación razonable debería producir esencialmente resultados idénticos para
H S0 t  .

Datos apropiados para calcular H S0 t  para temperaturas especificas pueden ser


encontrados para varios de los componentes presentes (sin recurrir a expresiones
PROYECTO DE NORMA PNTP 111.007
TÉCNICA PERUANA 45 de 73

polinómicas) en las compilaciones de Armstrong y Jobe [7] y de Garvin et al.[8],[10].


Expresiones polinómicas correspondientes dadas por Passut y Danner [18] o de una forma
Wilhoit-Harmens modificada [19],[20], [21] están también disponibles. Donde cálculos
posibles, para H S0 t  fueron realizados por una variedad de rutinas a fin de confirmar su
equivalencia. Ninguna discrepancia significativa fue encontrada (eso es, las diferencias
estuvieron generalmente en el lugar del segundo decimal el cual no es usualmente
significativo en términos de la exactitud de la medición y es considerado en la tabla 3 solo
para interpolación).

Con el propósito de obtener valores finales de H S0 (20°C), H S0 (15°C) y H S0 (0°C) a partir


de H S0 (25°C), a listar en la tabla 3, los métodos favoritos de cálculo utilizaron datos de
Garvin et al.[8], [10], Armstrong y Jobe [7] o la polinomial modificada de Wilhoit-Harmens
[21]
, en ese orden de preferencia. Mayores detalles de estos cálculos son dados en la
referencia [13] en el anexo M.

E.2. Correcciones para no idealidad: efectos volumétricos

El volumen Vm (ideal) ocupado, a las condiciones de referencia de medición (t2, p2), por un
mol. de un gas el cual se conduce en concordancia con la ley de los gases ideales (ver 2.7)
es dado por la ecuación:

R.T2
Vm ideal  E.4
p2

Donde T2 es la temperatura absoluta en grados kelvins, equivalente a la temperatura t2 en


Celsius.

Ningún gas actual, y ciertamente ningún gas natural real, precisamente obedece a la ley de
gases ideales, de acuerdo con esto, el volumen Vm (real) ocupado por un mol de un gas real
es a menudo relacionado a Vm (ideal) a través del uso de la cantidad Z, conocida como el
factor de compresión, tal que :

Vm real   Z T2 , p 2 .Vm ideal   E.5

Z T2 , p 2 .R.T2
Vm real    E.6
Zp 2
PROYECTO DE NORMA PNTP 111.007
TÉCNICA PERUANA 46 de 73

El factor de compresión es generalmente una función de la temperatura, presión y


composición del gas; y puede ser mayor que o (mas a menudo) menor que la unidad, pero
es usualmente cercano a la unidad para sustancias gaseosas “permanentes”.
La teoría de la mecánica estadística proporciona una idea de la dependencia general de Z
con la temperatura, la presión y la composición y un medio de evaluación para una mezcla
de composición arbitraria, de las propiedades conocidas de los componentes de la mezcla.

La expresión básica de la mecánica estadística para Z es una serie infinita de la siguiente


forma:

p.Vm
Z T , p    E.7 
R.T

BT  C T  QT 
Z T , p   1   2     q  1  E.8
Vm Vm Vm

Donde Vm real ha sido abreviado como Vm por simplificación. En esta expresión


BT , C T , , QT  son conocidas como la segunda, tercera, .......qth coeficientes viriales
respectivamente. Cada una es una función de la temperatura y composición pero
independiente de la presión. El término conteniendo el segundo coeficiente virial se
contabiliza para los efectos de Z de interacciones moleculares de dos cuerpos (ambos como
molécula y como no-molécula); de igual manera el término conteniendo el tercer
coeficiente virial contabiliza aisladamente para los efectos de interacciones moleculares de
tres cuerpos y así sucesivamente. A las presiones de interés en esta norma técnica, tres
cuerpos e interacciones mayores son poco importantes; por lo tanto la expansión virial
puede ser truncada en el segundo término, sin perdida de exactitud.

Entonces:

Bmezcla T 
Z mezcla  Z T , p   1  E.9
Vm

p.Bmezcla T 
Z mezcla  1  E.10
Z mezcla .R.T

La ecuación (E.10) puede ser resuelta como una cuadrática en Z mix si Bmix T  es conocida.
El texto previo de esta subclaúsula es aplicable a gases puros así como mezclas.

La mecánica estadística también proporciona una expresión para Bmix para una mezcla
multicomponente de composición arbitraria de la siguiente forma:
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TÉCNICA PERUANA 47 de 73

N N
Bmezcla T    x .x .B
j k
j k jk T  ( E.11)

Donde cada sumatoria es tomada sobre todos los N componentes de la mezcla.

En esta expresión, hay N como interactuantes (componente puro) término de la forma


x 2j .B jj y N N  1 / 2 y términos no semejantes de interacción de las mezclas de la forma
2 x j .xk .B jk debido a que los subíndices son teóricamente reversibles.

No es práctico proveer valores numéricos en esta norma técnica para todos los B jj (o,
equivalentemente, Z j ) y todos los B jj , para cada una de las temperaturas de interés
medidas esto requeriría aproximadamente 4620 valores una alta proporción la cual tendría
que ser basada en algún estimado o técnica correlativa.

Nota 21: Calculado como:

 N N  1
 N  2  x 3

Para N=55, hay tres valores utilizados comúnmente para T2.

Es claro, entonces que una reducción de los requerimientos de datos en concordancia con
una bien entendida (y bien conducida) aproximación especifica es necesaria si Z mix , y por
lo tanto Vm real pueden ser calculadas mediante las ecuaciones (E.10) y (E.6) si el método
es más favorable que el cálculo manual.

Un esquema de aproximación especifica recomendado por algunas autoridades [7] es para


conservar solamente los N términos de interacciones y los N-1 términos de interacciones no
semejantes involucrando al metano como el único componente (por ejemplo termino de la
forma 2 x1 .x k .B1k , donde el subíndice 1 se refiere al metano. Esta formulación tiene el
mérito de reducir severamente él numero de términos a ser evaluados y los coeficientes
viriales en aquellos que permanecen son generalmente razonablemente accesibles; por otra
parte, los términos omitidos, (por ejemplo todos los otros 2 x j .xk .B jk términos para j, k
diferentes de uno), pueden ser tratados como despreciables en muchos cálculos por que
x j , x k  x1 para todos los j , k .

Sin embargo para el propósito de esta norma técnica, un esquema de simplificación


alternativa ha sido preferido, el cual tiene la ventaja de retener todos los términos. Los
términos interactuantes son representados correctamente y los términos no interactuantes
son representados de acuerdo con una aproximación específica. La simplificación
PROYECTO DE NORMA PNTP 111.007
TÉCNICA PERUANA 48 de 73

involucrada puede ser entendida por la combinación de las ecuaciones (E.9) y (E.11)
(omitiendo T), de la siguiente manera.

E.12
Bmix
Z mix  1 
Vm

N N B jk
Z mix  1   x j .xk . E.13
j k Vm

Entonces, realizando la aproximación (para todos los j,k)

B jk B jj .Bkk
 E.14
Vm Vm  j .Vm k

Aunque no se tenga una estadística formal básica, esta aproximación es razonablemente


exacta para mezclas compuestas de moléculas las cuales no son muy diferentes en tamaño,
forma y polaridad.

La ecuación (E.13) entonces se convierte en:

N N B jj .Bkk
Z mix  1   x j .x k .  E.15
j k Vm  j .Vm k

Z mix  1   x j .x k . 1  Z j .1  Z k 
N N
 E.16
j k

2
N 
Z mix  1   x j . b j   E.17
 j 

Donde b j  1  Z j

Esta expresión por lo tanto retiene todos los términos en la fórmula original para Z mezcla ,
pero usa solamente los factores de compresión Z j de los componentes puros.
PROYECTO DE NORMA PNTP 111.007
TÉCNICA PERUANA 49 de 73

La ecuación (E.17) nos da la base para hacer correcciones a la no idealidad volumétrica que
son ambas adecuadas para cálculos manuales y de suficiente exactitud.

Sin embargo la ecuación (E.17) no puede ser usada sin restricciones. Es conocido que tiene
limitaciones para mezclas que contienen ya sea hidrógeno, helio y dióxido de carbono [4] .
En los dos primeros casos, esto se presenta porque Z j  1 a las condiciones de referencia
medidas, de tal manera que b es un número irreal (como es también el caso del Neón).
Para superar esto, hidrógeno, helio y neón son llamados “seudo”-valores de b y así
formalmente dejan la ecuación (E.17) sin cambios. Para el dióxido de carbono no hay
necesidad de hacer modificaciones especiales, debido a que su concentración esta dentro
del límite de 0,15 de fracción molar, establecido en la cláusula 1.

Nota 22: En referencia [4] en el anexo M, el cual ha formado los documentos estándar
básicos siguientes en esta área, un tratamiento individual es utilizado para el hidrógeno
presente. Específicamente, el hidrógeno es removido de la sumatoria y un término extra es
añadido a la expresión global. Sin embargo, puede ser demostrado que no es necesario,
teniendo en cuenta que el contenido de hidrógeno en gas no excede a 0,05 de fracción
molar.

Valores para todos los Z j y b j a las tres temperaturas de referencia de interés son dados
en la tabla 2 (cláusula 10).Una jerarquía de los medios de obtención de estos valores han
sido utilizados de la manera siguiente:

a) Donde quiera que fuera posible, y más obviamente para los gases permanentes, es
generalmente preferible usar factores de compresión tomados directamente de los
experimentos, o al menos evaluar a partir de una base de datos de alta calidad, de presión
volumen y temperatura en una buena ecuación interpolativa de estado. Los valores dados en
la tabla 2 han sido generalmente tomados de compilaciones secundarias (identificados en la
referencia [13] en el anexo M) los cuales satisfacen este criterio.

b) Para los componentes que no son gaseosos en el estado puro a las condiciones de
referencia de medición una aproximación diferente es requerida. Eso es generalmente
adoptado aquí para adoptar valores de B(T), usando la correlación de Pitzer-Curl [22] y para
convertir este valor a un valor “hipotético” para Z T , p  usando el gas puro análogo de la
ecuación (E.10). La correlación de Pitzer-Curl puede ser escrita de la siguiente manera.

BT . pc
 0,1445  0,073 
R.Tc

0,330  0,46 0,1385  0,50


 
Tr Tr2
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TÉCNICA PERUANA 50 de 73

0,0121  0,097 0,0073


 3
 E.18
Tr Tr8

En esta expresión, el subíndice c identifica el valor del punto crítico del gas-líquido, el
subíndice r identifica el valor de una cantidad dividida por su valor en el punto crítico (por
ejemplo un valor “reducido” adimensional) y  es llamado factor acéntrico. Los valores
usados para Tc, pc y  son dados en la cláusula B.2. En la conversión de valores de B a
valores de Z, el segundo término en el lado derecho de la ecuación (E.10) ha sido
aproximado como p.BT  / R.T .

c) Hay algunos componentes restantes los cuales caen fuera del alcance de los
métodos a) o b). En particular, la correlación original de Pitzer Curl fue desarrollada para
ser aplicada mayormente a hidrocarburos y especies simples no polares. No deberían por lo
tanto ser aplicadas a componentes como agua, metanol, sulfuro de carbonilo, etc. Una
variedad de métodos, los cuales no serán elaborados aquí(pero los cuales son discutidos en
la referencia [13] en el anexo M), han sido utilizados para estimar factores de compresión
hipotéticos para sus componentes.

Afortunadamente, ninguno de los componentes involucrados estarán presentes en un gas


natural seco o gas natural sustituto, en cantidades suficientes tal que cualquier error en Z se
propagará de manera perceptible en Z mezcla

d) Finalmente, los casos especiales de hidrógeno, helio y neón ya han sido mencionados
justo antes de la nota 22. Note que todos los valores listados para Z en la tabla 2 para estos
componentes son los valores verdaderos; solamente los valores de b son los seudo
valores referidos.

Nota 23: En el uso corriente de los Estados Unidos, como es demostrado en la GPA
estándar 2172-86[3], el factor de suma b es efectivamente definido como 1 Z  / p .La
definición original de b como 1  Z es preferida y utilizada en esta norma técnica.

E.3. Correcciones para gases no ideales: efectos entálpicos

El poder calorífico Bruto molar para gases ideales H S0 de CaHbOcNdSe, efectivamente


definido en la cláusula 2 como el negativo de la entalpía estándar de combustión de la
reacción de combustión generalizada (ecuación (E.1)), se refiere específicamente a la
reacción ideal; que es, no solamente el componente combustible el cual se asume que va a
estar en el estado de gas ideal, sino también el oxígeno reactante y todos los productos
(excepto agua líquida). Una corrección a la entalpía de combustión es por lo tanto en
principio requerida, teniendo en cuenta que la reacción de combustión no puede tener lugar
con todos los componentes en el estado de gas ideal. Para una mezcla de gas natural, el
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TÉCNICA PERUANA 51 de 73

proceso de combustión global es representado por la suma de las fracciones molares de


varias ecuaciones de la misma forma como la ecuación (E.1), cada una teniendo un
diferente juego de valores para los enteros positivos. a,b,c,d,e.

Para una mezcla de gas natural, para el (inicialmente separado) oxígeno reactante y para la

mezcla de productos homogéneos, la obtención de la entalpía por mol hT , p   h 0 T  a 
partir del valor h 0 T  en el estado de gas ideal a la misma temperatura, puede ser
calculado si una ecuación de estado adecuada esta disponible. Para la aproximación de la
colisión molecular binaria (baja presión) se puede mostrar que en cada caso, la salida
entálpica resultante esta dada por la ecuación.

 dB 
BT , x   T  
hT , p, x   h T , x 
0
 dT  x
  E.19
R.T Vm T , p, x 

Donde:

BT , x  es el segundo coeficiente virial para una composición x;

Vm T , p, x  es el volumen molar, obtenido de la solución positiva de la ecuación


cuadrática.

 BT , x  
Vm T , p, x    E.20
R.T
1  
p  Vm T , p, x 

La corrección entálpica total puede ser formada como la suma ponderada apropiada (de
acuerdo a la estequeometría) de los tres términos; las contribuciones de los reactantes
tienen que ser aplicadas en el sentido opuesto a la de los productos.

Hacer cálculos en este orden no es imposible, pero sin embargo no es una propuesta
práctica para los cálculos manuales. Aún con una buena computadora disponible, no es un
trabajo trivial, debido a los requerimientos de datos para la evaluación general de B y su
temperatura derivada. Afortunadamente se puede demostrar[7], por ejemplos de cálculo para
mezclas de gases naturales bajo las condiciones de interés, la corrección total es
insignificantemente pequeña, típicamente no es mayor a 50 J.mol-1(aproximadamente
0,005%). Los efectos de la corrección entálpica no son considerados en esta norma técnica.
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TÉCNICA PERUANA 52 de 73

ANEXO F
(Informativo)
Efectos del vapor de agua en el poder calorífico

F.1. General

Algunos calorímetros utilizados para medir el calor directamente por combustión, del poder
calorífico por unidad de volumen, saturan el gas combustible con vapor de agua antes de la
combustión (durante la medición) y por lo tanto medirá y probablemente (pero no
necesariamente) reportará, poderes caloríficos en bases saturadas asumidas. Tales valores
son más bajos que aquellos para los gases no saturados (seco o parcialmente saturado), en
términos simples, debido al desplazamiento del gas combustible por el vapor de agua en el
sistema de medición.

Otros instrumentos utilizados ya sea para la determinación directa o indirecta del poder
calorífico pueden no funcionar en forma análoga. Por ejemplo:

- Algunos calorímetros de combustión directa, queman el gas en una base


denominada “como fue recibida” (ejemplo con su contenido de vapor de agua
prevaleciendo) y reporta el poder calorífico actual, pero en una base seca (asumida);

- Algunos instrumentos secan el gas antes de la determinación del poder


calorífico y de esta manera miden y reportan un valor del gas seco aun cuando el gas pueda
originalmente haber contenido vapor de agua;

- Instrumentos para análisis de componentes de gases (en particular


cromatógrafos de gases) usualmente analizan todos los componentes importantes con la
simple excepción del agua y por la tanto el valor de un poder calorífico calculado, es
reportado en una base seca, aun cuando el gas pueda contener vapor de agua.

Por lo tanto, a fin de hacer comparaciones varias de los poderes caloríficos determinados
por técnicas diferentes, es necesario tener en cuenta lo siguiente:

- El grado de saturación con vapor de agua del gas en su estado original;

- El grado de saturación con vapor de agua del gas durante el proceso de


medición (por ejemplo después de la medición);

- Las características operacionales de los instrumentos de medida o


procedimiento;

- El grado de saturación con vapor de agua del gas referido al poder calorífico
reportado.
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TÉCNICA PERUANA 53 de 73

Cuando todos estos factores son conocidos, es posible referirse a todas las determinaciones
del poder calorífico a una base consistente y uniforme.

Aunque el texto principal de esta norma técnica se refiere a los cálculos para el gas seco, se
sugiere que la base mas lógica en general es la base “como fue recibida”, en la cual el poder
calorífico es determinado y cotizado, con algún vapor de agua presente considerando tan
solo otro componente de la mezcla y teniendo una fracción molar definida. Hay tres
consideraciones a tener en cuenta al hacer los cálculos si esta aproximación es adoptada,
especialmente si el análisis del vapor de agua no forma parte del procedimiento analítico
primario (por ejemplo si su cantidad tiene que ser inferida por medios secundarios, como
medidas del punto de rocío o higrométrico)

F.2 Efecto del volumen excluido

El agua puede estar presente en el gas natural a una presión parcial pw hasta su presión de
vapor de saturación ps a las condiciones de referencia del sistema de medición del gas. La
forma tradicional de visualizar dicho vapor de agua es considerarlo como si se excluyera
una proporción pw/p2 del volumen de medición del gas combustible seco de tal modo que se
reduce el poder calorífico determinado proporcionalmente al valor:

p  pw
H medido  H gas sec o  x 2 F .1
~ ~
p2
Donde:
~
H es el poder calorífico (ya sea Bruto o Neto) en base volumétrica.

Una forma enteramente equivalente de visualizar este efecto (para propósitos de calculo
más que de medición), pero preferible debido a que es más evidente que H puede
representar el poder calorífico en base molar, másica o volumétrica, es para proceder en
términos de fracciones molares. Suponga un análisis de fracción molar del gas
excluyendo el vapor de agua, es conocido (como es la asunción para el texto principal
de esta norma técnica). Si la presión parcial del vapor de agua en la muestra es de
alguna manera determinada, su fracción molar puede ser tomada como p w / p 2 . A fin
de retener la suma de la fracción molar de la mezcla entera como una unidad, la
fracción molar de cada componente debe ser normalizada multiplicándose por el factor
p 2  p w / p 2 . Por lo tanto debido a que el poder calorífico calculado es una sumatoria
de términos lineales en las fracciones molares de los componentes, el poder calorífico
calculado es simplemente reducido por esta proporción (excepto para efectos
secundarios a los cuales se refieren las cláusulas F.3 y F.4) tal como se vio del punto de
vista anterior.
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TÉCNICA PERUANA 54 de 73

Este efecto primario puede ser importante como se muestra en el siguiente ejemplo.
Suponga que queremos calcular el poder calorífico en una base de gas saturado a partir
del análisis de un gas seco, quizás a fin de hacer una comparación minuciosa entre el
poder calorífico del gas seco determinado analíticamente y aquel determinado por un
calorímetro el cual satura el mismo gas durante la medición. Suponga también que el
poder calorífico volumétrico del gas seco es 38,00 MJ.m-3 a las condiciones de
referencia de la combustión de 15°C ;101,325 kPa. A 15°C la presión de vapor de
saturación es 1,705 kPa y la fracción molar del agua en un gas natural saturado con
agua a las condiciones de referencia es :

 F .2
1,705
xw   0,01683
101,325

Por lo tanto el poder calorífico de gas saturado (ignorando los efectos secundarios
discutidos en las cláusulas F.3 y F.4) es menos que el valor del poder calorífico de gas seco
en (1-0,1683), por ejemplo:

F .3
~
H S  38,00 x 0,98317  37,36 MJ .m 3

Con diferencias en los poderes caloríficos de hasta 1,68%, dependiendo de la cantidad de


vapor de agua presente, es obviamente muy importante considerar la forma en la cual el
vapor de agua es contabilizado por una técnica de análisis o medida. Una situación
especialmente difícil puede presentarse para un gas que contiene vapor de agua como un
componente conocido por debajo de su presión de vapor de saturación. En este caso, el gas
seco recibido y valores de los poderes caloríficos de gas saturado son todos calculables,
todos diferentes y todos capaces de ser confundidos con algún otro.

F.3 Efecto del calor latente (entálpico)

Un efecto secundario por la presencia de vapor de agua en una muestra gaseosa es ignorado
en la cláusula F.2. El calor latente de vaporización del agua producido por la combustión de
hidrocarburos es un factor significativo en la determinación del poder calorífico de aquellos
hidrocarburos y consecuentemente, el estado de esa agua definido con precisión en 2.1 y
2.2.

En el caso del poder calorífico bruto (2.1), se requiere que todo el agua producida por la
reacción de combustión sea condensada al estado líquido, a la temperatura de referencia de
la combustión, t1. Este requerimiento puede ser no práctico, pero provee una base teórica
para el cálculo del poder calorífico Bruto de un gas natural seco. Sin embargo la presencia
de vapor de agua en el volumen de gas antes de la combustión presenta un problema de
como tratar el estado de esa agua después de la combustión:
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TÉCNICA PERUANA 55 de 73

a) Es asumido, sin embargo como no práctico, que esta agua permanezca


gaseosa después de la combustión, por lo tanto no tiene efecto en el calor de combustión; o

b) Se asume que esa agua está condensada al estado líquido a la temperatura


de referencia de la combustión t1, de tal modo que se resalte el calor de combustión por el
calor latente de vaporización liberado por el agua.

Se sugiere que el tratamiento más lógicamente consistente del poder calorífico Bruto es
asumir que toda el agua, tanto la contenida antes de la combustión como la producida
después de esta, se condensa al estado líquido a la temperatura de referencia de combustión
t1. Por lo tanto el vapor de agua contenido en un volumen de gas va a ser tratado como un
componente del gas a una fracción molar particular y teniendo un poder calorífico obtenido
a partir del calor latente de vaporización del agua; en otras palabras hay otro término
x j .H j en la suma para el agua. Esa es la razón por la cual el poder calorífico bruto para el
vapor de agua dados en las tablas 3, 4 y 5 no son cero. Estos tratamientos resultan
solamente en un pequeño aumento del poder calorífico; asumiendo saturación con el vapor
de agua, el aumento es independiente de la composición del gas y es solamente dependiente
de la temperatura (medida) del volumen. En base volumétrica el aumento para un gas
saturado es:

- Para una medición a 0 °C, un aumento de 0,01 MJ.m-3 ;

- Para una medición a 15 °C, un aumento de 0,03 MJ.m-3 ;

- Para una medición a 20 °C, un aumento de 0,045 MJ.m-3 ;

Para el poder calorífico Neto, todo el vapor de agua permanece en fase gaseosa, por lo tanto
no hay efecto entálpico de este tipo a considerar.

F.4 Efecto del factor de compresión

Hay un tercer efecto de mucha menor importancia, pero este debe sin embargo ser
considerado. La presencia de vapor de agua afecta el factor de compresión de la mezcla y
por lo tanto altera el poder calorífico del gas real en base volumétrica en una cantidad
calculable. A 15 °C, Z es cambiado de seco a saturado por aproximadamente sólo 4 en
10000 (0,9981 a 0,9977) para un gas natural típico.

El texto principal de esta norma técnica se refiere solamente al tratamiento del gas natural
seco, este se recomienda como el estado preferido. En la eventualidad que sea necesario
hacer cálculos para el gas natural seco que contiene vapor de agua, sin embargo, los puntos
mencionados anteriormente deberían ser tomados en cuenta cuando se decida una
aproximación adecuada.
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TÉCNICA PERUANA 56 de 73

ANEXO G
(Informativo)

Resumen, discusión y selección del poder calorífico del metano

La entalpía de combustión del metano es sin ninguna duda el valor de la propiedad física
individual más importante utilizada para obtener el poder calorífico del gas natural. No
solamente el metano es el componente más abundante, sino también que el metano de muy
alta pureza es frecuentemente usado como un gas de calibración de los calorímetros
utilizados rutinariamente para medir el poder calorífico del gas natural.

El calor de combustión del metano fue determinado por primera vez en 1848 y desde
entonces han sido reportados ocho estudios. Sin embargo sólo dos juegos de valores de
la entalpía molar estándar de combustión a 25°C del metano de composición isotópica
normal ,obtenidos de las medidas las cuales tienen niveles adecuados de exactitud y
precisión apropiados para ser considerados, están disponibles en la literatura científica
para la conversión de las cantidades requeridas a ser listadas en esta norma técnica.

Estos dos estudios son los de Rossini(1931)[23] y de Pittam y Pilcher (1972)[24].

Los valores de los puntos de referencia, en orden cronológico, de estos dos estudios son
dados en la siguiente lista(los valores de Rossini han sido revisados y mejorados por
Armstrong y Jobe[7] en concordancia con la masa molecular y asignaciones de las
escalas de temperatura ,etc.)

Rossini Pittam y Pilcher


kJ.mol-1 kJ.mol-1
-891.823 -890.36
-890.633 -891.23
-890.013 -890.62
-890.503 -890.24
-890.340 -890.61
-890.061 -891.17

En el análisis de sus propios datos, Rossini rechazó el primer valor por considerarlo
discrepante, lo cual da una media de –890,31 kJ.mol-1  0,27 kJ.mol-1 basado en los cinco
puntos de referencia restantes. Pittam y Pilcher utilizaron todos los seis valores obtenidos
para calcular una media de –890,71 kJ.mol-1  0,41 kJ.mol-1.(Las cantidades de
incertidumbre representan una desviación estándar).

Repasando los dos estudios, Armstong y Jobe concluyeron que mientras ellos estaban de
acuerdo con el tratamiento de Rossini de sus propios datos, al rechazar un punto por ser
discordante, si todos los puntos de referencia son tomados juntos como un juego simple, no
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TÉCNICA PERUANA 57 de 73

hay entonces ninguna evidencia estadística clara, que nos diga que algún (algunos puntos de
referencia podrían ser descartados). Armstrong y Jobe también consideraron varias técnicas
y puntos logísticos los cuales aún permanecen como válidos; estos, juntos con algunos
puntos más, es como sigue:

a) Niveles de impureza de las muestras de metano : la muestra de Rossini


utilizada tuvo un nivel de impureza medida de 1210 ppm de monóxido de carbono, para el
cual se hizo una corrección, mientras Pittam y Pilcher utilizaron una muestra conteniendo
menos de 5 ppm de impurezas.

b) Determinación de la plenitud de la reacción: Rossini midio la formación del


agua, y el método estándar en ese momento. Mientras Pittam y Pilcher midieron la
formación de dióxido de carbono con un método que es preferido hasta hoy.

c) Técnicas de calibración y enlaces de trazabilidad : Rossini calibró su


calorímetro utilizando un método de calentamiento eléctrico, con trazabilidad dentro de los
estándares de la metrología de NBS, Pittam y Pilcher usaron la combustión del hidrógeno
para los propósitos de calibración, con trazabilidad a los trabajos iniciales de Rossini en la
combustión del hidrógeno.

d) La correlación de los calores de formación de la series de alcanos: un


análisis de varios calores de formación (obtenidos de los calores de combustión) de las
series homólogas mas bajas de los n-alcanos favorecen los valores mas uniformes con
respecto al incremento de CH2, Pittam y Pilcher sugirieron un valor para el metano el cual
está entre los valores de los dos estudios.

e) « Sellado » de los calorímetros: Rossini utilizó películas para « sellar » su


calorímetro para cada experimento individual (re-ensamblando el calorímetro cada vez),
mientras que Pittam Pilcher anunciaron haber « Sellado » su calorímetro durante las series
de exámenes, pero de hecho removieron un termómetro de resistencia de platino después
de cada experimento y lo reemplazaron con un termoregulador de mercurio con la posible
consecuencia de perdida de agua.

f) Re-ensamblaje del calorímetro : Rossini reensambló su calorímetro antes de


cada experimento llenando con una cantidad ponderada de agua y refirió su calibración y
combustión a una masa estándar de agua. De otro lado Pittam y Pilcher calibraron su
calorímetro durante una serie de experimentos y entonces usaron esa energía equivalente a
través de su trabajo, aun después que el calorímetro había sido desmontado, modificado y
reensamblado, la justificación para el uso continuo de la misma energía equivalente
aparentemente es la misma masa de agua utilizada para llenar el calorímetro.

Finalmente, es difícil sino imposible, analizar estos varios puntos y cuantificar sus efectos
en un juego de datos a fin de decidir cual de los dos debería ser usado o, si ambos juegos de
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TÉCNICA PERUANA 58 de 73

datos pueden ser usados para decidir sobre factores ponderados del uso de puntos de
referencia individuales.

Por lo tanto para el propósito de esta normativa, se ha decidido atribuir igual peso
ponderado a cada juegos de datos, reteniendo todos los puntos de referencia, el cual resulta
en una entalpía estándar de combustión para el metano a 25 °C de –890,63 kJ.mol-1
± 0,53 kJ.mol-1, con solamente un punto de referencia el cual no está dentro de las dos
desviaciones estándar de la media. Este punto de vista está en concordancia con la
conclusión obtenida por Garvin y en el reporte final [12] del proyecto para el cual el reporte
anterior de Armstrong y Jobe [7] fue una publicación intemedia.

Nota 24: El cuarto dato puntual de Pittam y Pilcher está desafortunadamente mal impreso
como –890,34 en la referencia [7] en el anexo M consecuentemente el valor de la media
global dado en la referencias [7] y [13] tiene un error de 0,02 kJ.mol-1.

Por conveniencia un juego consistente de poderes caloríficos resultantes para el metano a


todas las condiciones consideradas en este estándar internacional es dado en las tablas G.1 a
G.3.

Tabla G.1– Poder calorífico del metano: base molar


(95% de limite de confianza de aproximadamente ±1,0 k J.mol-1)

Tipo de poder calorífico °C k J.mol-1


Bruto 25 890,63
Bruto 20 891,09
Bruto 15 891,56
Bruto 0 892,97
Neto 25 802,60
Neto 20 802,65
Neto 15 802,69
Neto 0 802,82

Tabla G.2 – Poder calorífico del metano: base másica


(95% de limite de confianza de aproximadamente ±0,06 MJ.kg-1)

Tipo de poder calorífico °C MJ.kg-1


Bruto 25 55,516
Bruto 20 55,545
Bruto 15 55,574
Bruto 0 55,662
Neto 25 50,029
Neto 20 50,032
Neto 15 50,035
Neto 0 50,043
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TÉCNICA PERUANA 59 de 73

Tabla G.3 – Poder calorífico del metano: base volumétrica


(95% de limite de confianza de aproximadamente ± 0,05 MJ.m-3)

Descripción MJ.m-3
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 39,735
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 39,777
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 15 °C 37,706
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 39,840
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 37,044
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 37,024
Gas Ideal, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 35,808
Gas Ideal, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 35,812
Gas Ideal, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 15 ºC 33,948
Gas Ideal, Neto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 35,818
Gas Ideal, Neto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 33,367
Gas Ideal, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 33,365
Gas Real, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 39,831
Gas Real, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 39,872
Gas Real, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 15 °C 37,782
Gas Real, Bruto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 39,936
Gas Real, Bruto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 37,115
Gas Real, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 37,095
Gas Real, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 35,894
Gas Real, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 35,898
Gas Real, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 15 ºC 34,016
Gas Real, Neto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 35,904
Gas Real, Neto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 33,431
Gas Real, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 33,428
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TÉCNICA PERUANA 60 de 73

ANEXO H
(Informativo)

Obtención de ecuaciones relacionadas a la precisión

Las ecuaciones (18), (19), (22), (23) y (24) fueron obtenidas de la siguiente manera:

H.1 Metano por diferencia

La ecuación fundamental dado en el texto principal para el cálculo del poder calorífico
ideal (ya sea molar o volumétrico) a partir de su composición molar es:

N
0
H mezcla   x .H j
0
j H .1
j 1

En el caso donde todos los componentes excepto el metano son analizados la


concentración del metano se calcula por diferencia, hay N-1 de variables xj de
composición independiente, la ecuación (H.1) puede ser modificada como:

N
0
H mezcla  x j .H 0j   x j .H 0j H .2
j 2

Donde:

0
H mezcla es el valor del poder calorífico ideal de la mezcla;

x1 es la fracción molar del metano dada por:

N
x1  1  x
j 2
j

Donde:
xj es la fracción molar del componente j;

H 10 es el valor del poder calorífico ideal del metano;

H 0j es el valor del poder calorífico ideal del componente j


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TÉCNICA PERUANA 61 de 73

La ecuación (H.2) puede ser modificada, a fin de remover la variable dependiente x1 , de la


siguiente manera:

 N  N
H 0
mezcla  1   x j . H 10   x .H j
0
j  H .3
 j 2  j 2

 x .H 
N
0
H mezcla  H 10  j
0
j  H 10  H .4
j 2

Para cada término en la sumatoria podemos formar la derivada parcial de la siguiente


manera:
 H mezcla
0 
   H 0j  H10 H .5
 x 
 j  xk  x j

Por lo tanto la contribución de la repetibilidad x j de x j a la repetibilidad de H mezcla


0
esta
dada por:

H mezcla
0
 j  x j . H 0j  H 10   H .6 

Cuando todos los términos N-1 son combinados en cuadratura, obtenemos la ecuación (18):

1
N 
  
2
  x j . H 0j  H 10  H .7 
2
H 0
mezcla 
 j 2 

H.2 Metano por análisis

Cuando todos los componentes incluyendo el metano son analizados, hay N variables x *j de
composición independiente, pero estas en general no suman la unidad como se requiere
para ingresar a la ecuación (H.1). En este caso la ecuación (H.1) puede ser modificada de
la siguiente manera:

x *
j . H 0j
 H .8
j 1
0
H mezcla  N

x
j 1
*
j
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TÉCNICA PERUANA 62 de 73

Donde:

x *j
xj  N
para todo j.  H .9
x j 1
*
j

Para cada término en la ecuación (H.8) podemos formar la derivada parcial de la siguiente
manera:

 H mezcla
0
 H 0j x *
j
. H 0j
   H .10
j 1

 x *   
 N *
N
 j x *
k  x *j x *
j  xj 
j 1
 j 1 
o
 H mezcla
0
 H 0j  H mezcla
0


 x *

   H .11
 j x xj
K
k

donde

 H .12
N
K  x j 1
*
j

Por lo tanto, ignorando el factor K, el cual es siempre cercano a la unidad para resultados
experimentales aceptables, la contribución de la repetibilidad x *j de x *j a la repetibilidad
0
de H mezcla esta dada por la ecuación

H 0
mezcla  j
 x *j . H 0j  H mezcla
0
  H .13

Cuando todos los N términos son combinados en cuadratura, obtenemos la ecuación (19):

1
N 
  
2
  x *j . H 0j  H mezcla  H .14
2
H 0
mezcla
0

 j 1 

Note que las repetibilidades de los componentes x *j son las relativas a las fracciones
molares x *j no normalizadas, aun cuando H mezcla
0
en si misma es calculada utilizando las
fracciones molares x j normalizadas.
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Esta expresión puede ser modificada en una forma alternativa. La ecuación (H.13) puede
ser escrita como:

 
H 0
mezcla  j
 x *j .  H 0j 1  x j    x .H k
0
k   H .15
 k j 

Cuando todos los N términos son combinados en cuadratura y reacomodados, obtenemos:

2
 

 1  x j  . H j . x j    x 
N

  H .16
2 * 2
H 0
mezcla  0 0
j . H . x
0
j k
j 1  k j 

Note que las repetibilidades de los componentes en esta expresión son otra vez aquellas de
las fracciones molares no normalizadas, aunque las fracciones molares son en si misma
valores normalizados.

Las ecuaciones (22) y (23) fueron derivadas utilizando argumentos similares a aquellos los
cuales nos llevaron a las ecuaciones (H.7) y (H.14) respectivamente.

La ecuación (24) es obtenida combinando en cuadratura las repetibilidades relativas de los


factores apropiados en la expresión definitiva del índice ideal de Wobbe, de la siguiente
manera:

12
 2
 d 12  
2
W 0
  0

  0mezcla    1   H .17
H
W 0
 H mezcla   d 2  
   

La cual es matemáticamente idéntica a la ecuación:

12
W 0  H mezcla   d  
2 2
0

  0 
    H .18
W0  H mezcla   2d  
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ANEXO J
(Informativo)

Factores de conversión aproximados entre estados de referencia

Para obtener los valores de una propiedad a la condición de referencia dada en la fila b) a
partir de un valor conocido en las mismas unidades a la condición de referencia dada en la
fila a), multiplique por el factor dado en la tabla J.1,J.2. o J.3. Para llevar a cabo la
conversión inversa, divida por el factor indicado. Las conversiones para las propiedades del
gas ideal se esperan que tengan una exactitud dentro del ± 0,01% para todas las
composiciones válidas. Para las propiedades volumétricas del gas real (factor de
compresión, densidad, densidad relativa) la exactitud esperada es de ± 0,02% y para las
propiedades de combustión del gas real(poder calorífico, índice de Wobbe) ±0,01%.

Tabla J.1- Factores de conversión de los poderes caloríficos

Combustión (°C)
a) 25 25 15
a a a
b) 15 0 0
Poder calorífico bruto en base molar 1,0010 1,0026 1,0016
Poder calorífico neto en base molar 1,0010 1,0003 1,0002
Poder calorífico bruto en base másica 1,0010 1,0026 1,0016
Poder calorífico neto en base molar 1,0001 1,0003 1,0002

Tabla J.2- Factores de conversión para las densidades, densidades relativas y factor de
compresión

Medición (°C)
a) 25 20 15
a a a
b) 15 0 0
Densidad ideal 1,0174 1,0732 1,0549
Densidad relativa ideal 1,0000 1,0000 1,0000
Factor de compresión 0,9999 0,9995 0,9996
Densidad real 1,0175 1,0738 1,0553
Densidad relativa real 1,0001 1,0003 1,0002
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Tabla J.3- Factores de conversión para los poderes caloríficos e índice de Wobbe

Combustión (ºC) + medición (ºC)


a) 25 + 20 25 + 20 25 + 20 25 + 20 25 + 0 25 + 0 25 + 0 15 + 15 15 + 15 15 + 15
a a a a a a a a a a
b) 25 + 0 15 + 15 15 + 0 0+0 15 + 15 15 + 0 0+0 15 + 0 0+0 0+0
Valor ideal del poder calorífico
bruto en base volumétrica 1,0732 1,0184 1,0743 1,0760 0,9489 1,0010 1,0026 1,0549 1,0566 1,0016
Valor ideal del poder calorífico
neto en base volumétrica 1,0732 1,0175 1,0733 1,0735 0,9481 1,0001 1,0003 1,0549 1,0551 1,0002

Índice de wobbe ideal


1,0732 1,0184 1,0743 1,0760 0,9489 1,0010 1,0026 1,0549 1,0566 1,0016
Valor real del poder calorífico
bruto en base volumétrica 1,0738 1,0185 1,0749 1,0766 0,9486 1,0010 1,0026 1,0553 1,0570 1,0016
Valor real del poder calorífico
neto en base volumétrica 1,0738 1,0176 1,0739 1,0741 0,9477 1,0001 1,0003 1,0553 1,0555 1,0002

Índice de wobbe real


1,0738 1,0185 1,0747 1,0764 0,9487 1,0010 1,0026 1,0552 1,0569 1,0016
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ANEXO K

Ejemplo de cálculo con un gas natural seco producido en el Perú

Reporte de la composición de un gas natural seco producido en la EMPRESA ELÉCTRICA DE


PIURA (EEPSA).
Tabla K-1
Composición %
Componente
molar
Metano 93,4429
Etano 4,7787
Propano 0,7712
Iso-butano 0,1248
N-butano 0,1474
Neo-pentano 0,0000
Iso-pentano 0,0805
N-pentano 0,0512
Hexano 0,0000
CO2 0,3250
O2 0,0000
N2 0,2783
TOTAL: 100,0000

En base a los datos de la composición del gas natural seco y los valores de la tabla 1, tabla 2 y
tabla 3 de la presente norma técnica, se obtienen en condiciones ideales la siguiente tabla:

Tabla K-2
Poder Poder
Fracción Masa Peso Factor
calorífico calorífico FS PCB PCN
Comp. % molar molar molar molecular suma
bruto neto prom. prom. prom.
(FM) (MM) promedio (FS)
(PCB) (PCN)
(FM) (FM) (FM) (FM)
Tabla 2 15 Tabla 3 15 Tabla 3 15
Tabla 1 x x x x
ºC ºC ºC
(MM) (FS) (PCB) (PCN)

kg.kmol-1 kg.kmol-1 b kJ.mol-1 kJ.mol-1 kJ.mol-1 kJ.mol-1


Metano 93,4429 0,9344 16,043 14,991 0,0477 891,56 802,69 0,04457 833,100 750,057
Etano 4,7787 0,0478 30,070 1,437 0,0922 1562,14 1428,84 0,00441 74,650 68,280
Propano 0,7712 0,0077 44,097 0,340 0,1338 2221,10 2043,37 0,00103 17,129 15,758
Iso-Butano 0,1248 0,0012 58,123 0,073 0,1789 2870,58 2648,42 0,00022 3,582 3,305
N-Butano 0,1474 0,0015 58,123 0,086 0,1871 2879,76 2657,60 0,00028 4,245 3,917
Neo-Pentano 0 0,0000 72,150 0 0,2121 3517,43 3250,83 0,00000 0,000 0,000
Iso-Pentano 0,0805 0,0008 72,150 0,058 0,228 3531,68 3265,08 0,00018 2,843 2,628
N-Pentano 0,0512 0,0005 72,150 0,037 0,251 3538,60 3272,00 0,00013 1,812 1,675
Hexano 0 0,0000 86,177 0 0,295 4198,24 3887,21 0,00000 0,000 0,000
CO2 0,325 0,0033 44,010 0,143 0,0748 0 0 0,00024 0,000 0,000
O2 0 0,0000 31,998 0 0,0283 0 0 0,00000 0,000 0,000
N2 0,2783 0,0028 28,0135 0,078 0,0173 0 0 0,00005 0,000 0,000
TOTALES: 1 17,242 0,05111 937,361 845,621
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K.1 Poder calorífico ideal en base molar

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior

N
Se halla con la ecuación (4) H º t1    x j H jº t1 
j 1

De la tabla K-2 se obtiene:

H S0 15 º C   937,3606 kJ.kmol 1

H I0 15 º C  845,6214 kJ.kmol 1

K.2 Poder calorífico ideal en base másica

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior

 H 0 t1 
Se halla con la ecuación (5) H 0 t1  
M

De la tabla K-2 se obtiene:

Hˆ S0 15 º C  
937,3606
17,2423

ˆ 0 15 º C  54,364 MJ.kg 1


H S

Hˆ I0 15 º C  
845,6214
17,2423

ˆ 0 15 º C  49,43 MJ.kg 1


H I

K.3 Poder calorífico ideal en base volumétrica

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior


Se halla con la ecuación (8): H 0 t1 , V t 2 , p `2   H 0 t1 x 2
~ p
R.T2
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H 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa   H 0 15 º C x 2


~ p
R.T2

De la tabla K-2 se obtiene:

H S0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa   937,3606 x


~ 101,325
8,31451 x 288,15

~
H S0  39,643 MJ.m  3

H I0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa   845,621 x


~ 101,325
8,31451 x 288,15

~
H 0I  35,763 MJ.m  3

K.4 Factor de compresión de la mezcla gaseosa (Zmezcla)

2
N 
Se halla con la ecuación (3): Z mix t 2 , p 2   1   x j . b j 
 j 1 

De la tabla K-2 se obtiene:

Z mix 15 º C , 101,325 kPa  1  0,05111


2

Z mix 15 º C , 101,325 kPa  0,9974

K.5 Poder calorífico real en base volumétrica

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior real

H 0 t1 , V t 2 , p 2 
~
Se halla con la ecuación (10): H t1 , V t 2 , p `2  
~
Z mix t 2 , p 2 
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H S 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  


~ 39,643
0,9974
~ 3
H S  39,746 MJ.m
~
H S  9493,133 Kcal.m  3
~
H S  1066,75 BTU.pie  3

H I 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  


~ 35,763
0,9974
~ 3
H I  35,856 MJ.m
~
H I  8564,026 Kcal.m  3
~
H I  959.85 BTU.pie  3

K.6 Densidad relativa

N Mj
La densidad relativa del gas ideal se halla con la ecuación (11): d 0   x j .
j 1 M aire

17,242
d0 
28,962

d 0  0,5953

d 0 .Z aire t , p 
La densidad relativa del gas real se halla con la ecuación (14): d t , p  
Z mix t , p 
0,5953 . 0,99958
d 15 º C ,101, 325 kPa  
0,9974

d15 º C,101, 325 kPa  0,5966

K.7 Densidad

 p N
La densidad del gas ideal se halla con la ecuación (12):  0 t , p     x j .M j
 R.T  j 1
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 
 0 15 º C , 101,325 kPa   
101,325
.17,242
 8,31451 x 288,15 

ρ 0 15 º C, 101,325kPa  0,7292 kg.m  3

 0 t , p 
La densidad del gas real se halla con la ecuación (15):  t , p  
Z mix t , p 

 15 º C , 101,325 kPa 


0,7292
0,9974

ρ15 º C, 101,325kPa  0,7309kg.m  3

K.8 Índice de Wobbe

El índice de Wobbe de un gas ideal se halla con la ecuación (13):

H S0 t1 , V t 2 , p 2 
~
W t1 , V t 2 , p 2  
0

d0
W 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  
9493,133
0,5953

W 0 15 º C, V 15 º C, 101,325 kPa  12303,867 Kcal.m 3

El índice de Wobbe del gas real se halla con la ecuación (16):

H t , V t 2 , p 2 
~
W t1 , V t 2 , p 2   S 1
d t 2 , p 2 

W 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  


9493,133
0,5966

W15 º C, V 15 º C, 101,325 kPa  12290,45 Kcal.m 3


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CUADRO RESUMEN DE RESULTADOS - 1

BASE BASE
BASE VOLUMÉTRICA
MOLAR MASICA
IDEAL IDEAL IDEAL REAL REAL REAL
kJ.kmol-1 MJ.kg-1 MJ.m-3 MJ.m-3 Kcal.m-3 BTU.pie-3
Poder calorífico
937,36 54,364 39,643 39,746 9493,13 1066,75
superior
Poder calorífico
845,62 49,43 35,763 35,856 8564,03 959,85
inferior

CUADRO RESUMEN DE RESULTADOS - 2

IDEAL REAL
Densidad relativa 0,5953 0,5966
Densidad
0,7992 0,7309
(kg.m-3)
Índice de Wobbe
12303,87 12290,45
(Kcal.m-3)
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ANEXO L
(Informativo)

Poderes caloríficos en base molar a una temperatura de 60 °F

Tabla L.1 – Poderes caloríficos para los componentes del gas natural a 60 °F para gases ideales en base molar Todos
los valores de H S0 (60 °F) y H10 (60 °F), han sido obtenidos por medio de un cálculo específico de H S0 (25 °C) (ver cláusula E.1)

Poder calorífico ideal en base molar


H0
1
COMPONENTE kJ.mol a 60 º F
Superior Inferior
1 Metano 891,51 802,69
2 Etano 1562,06 1428,83
3 Propano 2220,99 2043,35
4 n-Butano 2879,63 2657,58
5 2-Metilpropano 2870,45 2648,40
6 n-Pentano 3538,44 3271,98
7 2-Metilbutano 3531,52 3265,06
8 2,2-Dimetilpropano 3517,27 3250,81
9 n-Hexano 4198,06 3887,19
10 2-Metilpentano 4190,43 3879,57
11 3-Metilpentano 4193,03 3882,17
12 2,2-Dimetilbutano 4180,64 3869,78
13 2,3-Dimetilbutano 4188,41 3877,55
14 n-Heptano 4856,97 4501,69
15 n-Octano 5517,77 5116,08
16 n-Nonano 6175,56 5731,45
17 n-Decano 6834,61 6346,11
18 Etileno 1412,06 1323,24
19 Propileno 2059,35 1226,12
20 1-Buteno 2718,59 2540,96
21 cis-2-Buteno 2711,80 2534,20
22 Trans-2-Buteno 2708,02 2530,50
23 2-Metilpropeno 2701,90 2524,30
24 1-Penteno 3777,62 3155,57
25 Propadieno 1943,91 1855,09
26 1,2-Butadieno 2595,05 2461,82
27 1,3-Butadieno 2542,03 2408,80
28 Acetileno 1301,35 1256,94
29 Ciclopentano 3322,04 3100,00
30 Metilciclopentano 3972,29 3705,83
31 Etilciclopentano 4631,75 4320,89
32 Ciclohexano 3955,85 3689,39
33 Metilciclohexano 4603,90 4293,03
34 Etilciclohexano 5266,73 4911,46
35 Benceno 3202,78 3169,55
36 Tolueno 3949,70 3772,07
37 Etilbenceno 4609,40 4387,35
38 o-Xileno 4598,51 4376,46
39 Metanol 765,03 676,21
40 Metanotiol 1240,23 1151,41
41 Hidrogeno 286,13 241,72
42 Agua (1) 44,410 0
43 Sulfuro de Hidrogeno 562,36 517,95
44 Amoniaco 383,47 316,86
45 Hidrogeno Cianida 671,70 649,50
46 Monoxido de Carbono 282,91 282,91
47 Sulfuro de Carbonilo 548,15 548,15
48 Disulfuro de Carbón 1104,33 1104,33
1) El poder calorífico diferente a cero del valor de agua es obtenido formalmente de la definición del poder calorífico superior, el
cual requiere la condensación de todo el vapor de agua en los productos de combustión. Por lo tanto, cualquier vapor de agua
presente, en el gas seco contribuye con su calor latente de vaporización al poder calorífico superior de la mezcla (Ver anexo F
para su explicación más detallada).

Valores de Ĥ 0 (60 °F), el valor del poder calorífico en base másica, ya sea bruto o neto, pueden ser calculados a
partir del valor del poder calorífico en base molar, H 0 usando los métodos dados en la cláusula 6.
~0
Valores de H (60 °F), el valor del poder calorífico en base volumétrica, ya sea bruto o neto, pueden ser
calculados a partir del valor del poder calorífico en base molar, usando los métodos descritos en la cláusula 7.
PROYECTO DE NORMA PNTP 111.007
TÉCNICA PERUANA 73 de 73

ANEXO M
(Informativo)

Bibliografía
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