Ecuaciones de Estado

UNIVERSIDAD NACIONAL “ SAN LUIS GONZAGA DE ICA”
“AÑO DE LA CONSOLIDACION ECONOMICA Y SOCIAL DEL PERU”
UNIVERSIDAD NACIONAL "SAN LUIS

GONZAGA" DE ICA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
TEMA
ECUACIONES DE ESTADO
CURSO : TERMODINAMICA
DOCENTE : CUSI PALOMINO ROSALIO

ALUMMOS : PEÑA MARTINEZ JOSE LUIS
AÑO :3
CICLO : VI
Ica – Perú
2010
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA 1

CAPITULO I
ASPECTOS GENERALES
1.1 INTRODUCCIÓN:
Con este trabajo dar a conocer cuán importante es el

empleo de las ecuaciones de estado en las actuales
industrias y la forma en la cual ha impactado en la vida
cotidiana de las personas.
Una ecuación de estado es la relación que existe entre dos o

más propiedades termodinámica. En sistemas de un
componente y de una fase, la ecuación de estado incluirá
tres propiedades, dos de las cuales pueden ser consideradas
como independientes. Aunque en principio se podrían
plantear relaciones funcionales en que intervengan tres
propiedades termodinámicas cualesquiera, las expresiones
analíticas de las relaciones entre propiedades han sido
limitadas casi completamente a la presión, volumen y
temperatura.

1.2 ANTECEDENTES
1662. Boyle dio de manifiesto la ley de las isotermas.
1802. Gay-Lussac dio de manifiesto las leyes de las

isobaras e isocoras.
1811. La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo

Avogadro y complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-
Lussac. Asegura que en un proceso a presión y temperatura
constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas
es proporcional al número de moles presente.
1883. Van Der Wals derivo una ecuación capaz de describir

la continuidad entre las fases líquido y vapor.
1940. Benedict-Webb-Rubin introduce una ecuación de

estado especialmente para hidrocarburos livianos y las
mezclas de los mismos también es denominada ecuación
BWR.
1949. La ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora

considerable sobre las otras ecuaciones de la época. La
ecuación de Redlich-Kwong deriva de la ecuación de estado
térmico de Van der Vaals.

1976. Fue desarrollada La ecuación de Peng-Robinson.

Generalmente la ecuación de Peng-Robinson da unos
resultados similares a la de Soave, aunque es bastante mejor
para predecir las densidades de muchos compuestos en fase
líquida, especialmente los apolares.
1990. Fue propuesta la ecuación de estado de Elliott,

Suresh, y Donohue (ESD). Pretende corregir una desviación
de la ecuación de estado de Peng-Robinson, en la cual existe
una imprecisión en el término de repulsión de Van Der Waals.
1.3 RESUMEN
Analizando el comportamiento de los gases que se puede

observar en los diagramas Pν T o Pν, se han propuesto
muchos modelos matemáticos distintos que se aproximan a
dicho comportamiento. Sin embargo, estos modelos no
pueden predecir el comportamiento real de los gases para
todo el amplio espectro de presiones y temperaturas, sino
que sirven para distintos rangos y distintas sustancias. Es
por eso que, según las condiciones con las cuales se esté
trabajando, conviene usar uno u otro modelo matemático.
En las siguientes ecuaciones las variables están definidas

como aparece a continuación; se puede usar cualquier
sistema de unidades aunque se prefieren las unidades del
Sistema Internacional de Unidades:

P = Presión (atmósferas)
V = Volumen
n = Número de moles
ν = V/n = Volumen molar, el volumen de un g/mol de gas
o líquido
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases (8,314472 J/mol·K) o
(0,0821 atm·L/ gmol·K)
De materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El

primero se denomina volumen específico másico y el segundo
volumen específico molar. Para la expresión anterior se
utiliza el volumen específico molar. Si se quiere expresar en
función del volumen total, se tiene
PV = nRT
Además, puede expresarse de este modo
Donde ρ es la densidad, γ el índice adiabático y u la energía

interna. Esta expresión está en función de magnitudes
intensivas y es útil para simular las ecuaciones de Euler dado
que expresa la relación entre la energía interna y otras
formas de energía (como la cinética), permitiendo así
simulaciones que obedecen a la Primera Ley.

1.4 OBJETIVOS:
El objetivo principal es dar de manifiesto la relación
entre las variables de estado tales como: presión,
volumen y temperatura.
Definir las distintas utilidades que tiene las ecuaciones
de estado, en los distintos procesos de termodinámica.
Describir las distintas ecuaciones de estado, además de
sus parámetros de interacción tanto para mezclas como
componentes puros.
Hallar la mayor precisión o exactitud para las variables
de presión, volumen y temperatura.
Analizar y conocer ecuaciones que nos permiten
corregir el valor de las ecuaciones del gas ideal.

CAPITULO II
MARCO TEORICO
2.1 ECUACIONES DE ESTADO DE GASES
La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación

con el comportamiento de los gases reales. Al considerar el
volumen molecular y las fuerzas de atracción-repulsión
despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la
temperatura es baja, ya que los factores que se
despreciaron influyen más. Es por eso que se la utiliza a altas
temperaturas (la energía cinética de las moléculas es alta
comparada con las fuerzas de atracción-repulsión) y bajas
presiones (el volumen es muy grande comparado con el
volumen de las moléculas del gas). En general el criterio
utilizado es que se puede utilizar dicha ecuación cuando la
temperatura a la que se está trabajando (o el rango de
temperaturas) es superior a dos veces la temperatura
crítica del compuesto.
En la gráfica Pν, la zona de temperaturas superior a dos

veces la temperatura crítica corresponde a las isotermas
que superan a la isoterma crítica. Al estar tan lejos de la

campana húmeda del gráfico, las curvas isotérmicas se

aproximan a la forma que tienen en el gráfico Pν para los
gases ideales. En dicho gráfico, la pendiente de las curvas
isotérmicas se puede sacar haciendo la derivada parcial de la
presión en función del volumen específico molar, quedando lo
siguiente:
Teniendo en cuenta el módulo de la derivada, y considerando

sólo el primer cuadrante, nos quedan isotermas similares a
las de la imagen a continuación:
El factor de compresibilidad z
Si bien hay muchos modelos matemáticos distintos, todos de

pueden generalizar mediante la siguiente expresión:
z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que

representa cuán alejado estamos del modelo ideal de los
gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es aplicable. Sin
embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso

puede tomar valores mayores a 1. La desviación z se puede

calcular con cualquiera de los modelos matemáticos. De la
ecuación anterior sale que
Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se

puede hallar z. Según qué modelo estemos usando, el z
expresará la desviación de ese modelo respecto al modelo
ideal. Si estamos trabajando a cierta presión y temperatura,
tendremos cierto valor de volumen específico. Si tenemos
una medición experimental del volumen específico, podemos:
Expresar donde νi es el volumen específico molar ideal y ν r el

volumen específico molar real (medido). La expresión
anterior sirve también para hallar z usando el volumen
específico calculado con el modelo ideal y el calculado con
otro de los modelos matemáticos.

2.2 COMPORTAMIENTO DE LOS FLUIDOS

REALES
El comportamiento de un fluido se muestra generalmente en
un diagrama P-V, en el cual se trazan curvas de
temperatura constante, denominadas isotermas. La Figura
Nº 1 muestra el comportamiento general de un fluido puro
real en esas condiciones, donde se han dibujado tres
isotermas: una a alta temperatura, otra a baja temperatura
y la otra a la temperatura crítica. Sobre la temperatura
crítica, la fase líquida no existe y las isotermas muestran
que el volumen decrece con el incremento de la presión. Bajo
la temperatura crítica, las isotermas muestran una meseta
en donde existe una zona de dos fases (líquido-vapor).
Figura Nº 1: Diagrama P-V gases reales

Al incrementar la temperatura y acercarse a la temperatura

crítica, donde líquido y vapor llega a ser indistinguible, el
largo del segmento horizontal (VG - VL) se aproxima a cero;
esto significa que en el punto crítico la isoterma exhibe un
punto de inflexión, en el cual se cumplen las siguientes
propiedades matemáticas [1]:
. . . . . . . (1)
2.3 PRINCIPALES ECUACIONES DE ESTADO PARA

GASES REALES
La primera y más sencilla ecuación de estado, es la ecuación

para el gas ideal, que proviene de la combinación de dos
leyes: la ley de Boyle y la de Gay-Lussac o Charles. La
expresión de esta ecuación es [2, 3]:
P V  n  R  T . . . . .. . . (2)
Esta ecuación conduce a conclusiones irreales con relación al

gas ideal. Como por ejemplo a 0º K de temperatura y presión
constante, el volumen es cero; así mismo, el volumen tiende a
cero cuando la presión se hace infinitamente grande. Estas
predicciones no corresponden al comportamiento observado

de los gases reales a temperatura bajas y altas presiones

(2).
En la práctica esta ecuación se puede utilizar como una

aproximación (error del 5%). Esta ecuación es más precisa
cuando la temperatura está sobre la temperatura crítica y la
presión bajo la presión crítica (2).
Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real,

se ha definido el factor de compresibilidad Z, dado por la
siguiente expresión:
Z
P V

V . . ... .. . (3)
R  T V id
Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y

presión; para gases reales Z es función de la temperatura y
presión y puede tomar valores entre 0 e infinito (2, 3).
Aplicando las condiciones críticas (Pc, Tc y Vc) al factor de

compresibilidad Z, se obtiene el factor de compresibilidad
crítico, el cual está definido por la siguiente expresión:
PC  V C
ZC  . .. . . . (4)
R  TC

El valor de este parámetro para la mayoría de los gases no

polares oscila entre 0,25 y 0,31, con un valor promedio de
0,27 (2).
La Figura Nº 2 muestra que se tiende al comportamiento

ideal cuando la presión tiende a cero y también cuando la
temperatura tiende a infinito (para cada uno de estos casos
el volumen tiende a infinito). Las desviaciones de la idealidad
son debidas a las fuerzas intermoleculares y al volumen no
nulo de las propias moléculas. A volumen infinito, las
moléculas están infinitamente alejadas y por lo tanto las
fuerzas intermoleculares son nulas; igualmente el volumen
propio de las moléculas es despreciable en comparación con
el volumen que ocupa el gas (4).
Figura Nº 2: Factor de compresibilidad (Z) versus P para

gases reales

Existe una gran diversidad de ecuaciones de estado para

explicar el comportamiento de los gases reales. Algunas son
de naturaleza semi empírica y otras se basan en la teoría de
la conducta molecular.
2.4 LEY DE LOS GASES IDEALES
La teoría atómica de la materia define los estados, o fases,

de acuerdo al orden que implican. Las moléculas tienen una
cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos grados
de libertad microscópicos están asociados con el concepto
de orden macroscópico. Las moléculas de un sólido están
colocadas en una red, y su libertad está restringida a
pequeñas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En
cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscópico. Sus
moléculas se mueven aleatoriamente, y sólo están limitadas
por las paredes del recipiente que lo contiene.
Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las
variables macroscópicas. En los gases ideales, estas
variables incluyen la presión (P), el volumen (V) y la
temperatura (T). A bajas presiones, las ecuaciones de
estado de los gases son sencillas:

Sólo es exacta en el límite de bajas presiones, pero se

cumple razonablemente bien para la mayoría de los gases en
condiciones ordinarias de presión y temperatura.
La ecuación (1) es experimental, y resume el trabajo de

varios científicos que estudiaron el comportamiento de los
gases entre los siglos XVII y XIX. Los más destacados
fueron Boyle, Gay-Lussac y la ley de Avogrado.
2.5 GASES REALES
Se ha considerado que el gas ideal está constituido por

partículas puntuales entre las que no existen interacciones,
que se mueven rápidamente, colisionando elásticamente
entre sí. Los gases reales están constituidos por moléculas o
por átomos, que poseen un volumen propio, y entre los que
existen interacciones tanto de tipo atractivo como repulsivo.
Por ello no debe extrañar que el comportamiento de los

gases ideales (ley de Boyle, ley de Gay Lusaac, y en general
los gases perfectos), y que se desvíen tanto más cuanto más
elevada es la presión y menor la temperatura. La desviación
cuantitativa del comportamiento de un gas real, a una
temperatura dada, puede considerarse dada por el factor de
compresibilidad, a esa temperatura, referido a un mol de
gas.

2.6 USOS:
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las
propiedades de los fluidos, mezclas, sólidos o incluso del
interior de las estrellas. Cada sustancia o sistema
hidrostático tiene una ecuación de estado característica
dependiente de los niveles de energía moleculares y sus
energías relativas, tal como se deduce de la mecánica
estadística.
El uso más importante de una ecuación de estado es para

predecir el estado de gases y líquidos. Una de las ecuaciones
de estado más simples es la ecuación de estado del gas ideal,
que se aproxima al comportamiento de los gases a bajas
presiones y temperaturas mayores a la temperatura crítica.
Sin embargo esta ecuación pierde mucha exactitud a altas
presiones y a bajas temperaturas, y no es capaz de predecir
la condensación de gas a líquido. Por ello, existe una serie de
ecuaciones de estado más precisas para gases y líquidos.
Entre las ecuaciones de estado mas empleadas sobresalen

las ecuaciones cubicas de estado. De ellas, las más conocidas
y utilizadas son las ecuaciones de Peng-robinson y la ecuación
de Redlich-Kwong-Soave.

2.6.1 INDUSTRIA QUIMICA:
El diseño de equipos de procesos utilizados en la industria

química requiere de datos termodinámicos.
Estos datos son entregados por las ecuaciones de estado y

se pueden aplicar al diseño de muchos tipos de equipos,
como por ejemplo: para intercambiadores de calor se debe
determinar la entalpia a la entrada y salida del equipo
usando los datos de temperatura y presión; determinar el
volumen de un fluido a cierta temperatura y presión para el
diseño de recipientes, y generalmente para el diseño de
rehervidores, condensadores, bombas, compresores y
expandidores.
2.6.2 INDUSTRIA PETROQUIMICA:
Específicamente en los procesos de licuefacción, las

ecuaciones de estado se utilizan entre muchas aplicaciones
para: predecir con alta precisión entalpias para así
optimizar el diseño de intercambiadores de calor;
determinar datos de equilibrios vapor / liquido de los gases
para los procesos de separación; predicción precisa de la
densidad de líquidos para conocer la masa o volumen y

calcular el calor total; determinar la potencia requerida en

los compresores, etc.
En los procesos de separación, como la destilación, para el

diseño de equipos se requiere de datos de equilibrios
liquido / vapor. Estos datos pueden ser obtenidos por
correlaciones graficas o analíticas. Ambas utilizan datos de
presión, volumen y temperatura, los cuales son
proporcionados por las ecuaciones de estado.
2.7 VARIABLES DE ESTADO
2.7.1 Temperatura:
La temperatura es una magnitud referida a las nociones

comunes de caliente o frío. Por lo general, un objeto más
"caliente" tendrá una temperatura mayor, y si fuere frío
tendrá una temperatura menor. Físicamente es una magnitud
escalar relacionada con la energía interna de un sistema
termodinámico. Más específicamente, está relacionada
directamente con la parte de la energía interna conocida
como "energía sensible", que es la energía asociada a los
movimientos de las partículas del sistema, sea en un sentido
traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida
que es mayor la energía sensible de un sistema se observa

que esta más "caliente" es decir, que su temperatura es

mayor.
2.7.2 Presión:
La presión es la magnitud que relaciona la fuerza con la

superficie sobre la que actúa, es decir, equivale a la fuerza
que actúa sobre la unidad de superficie. Cuando sobre una
superficie plana de área A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la
presión P viene dada por:
2.7.3 Volumen
El volumen es una magnitud definida como el espacio ocupado

por un cuerpo. Es una función derivada ya que se halla
multiplicando las tres dimensiones.
En matemáticas el volumen es una medida que se define como

los demás conceptos métricos a partir de una distancia o
tensor métrico.

En física, el volumen es una magnitud física extensiva

asociada a la propiedad de los cuerpos físicos de ser
extensos, que a su vez se debe al principio de exclusión de
Pauli.
La unidad de medida de volumen en el Sistema Internacional

de Unidades es el metro cúbico, aunque temporalmente
también acepta el litro, que se utiliza comúnmente en la vida
práctica. V = m / densidad
2.8 ECUACIÓN DE ESTADO
Una ecuación de estado es la relación que existe entre dos o

más propiedades termodinámica. En sistemas de un
componente y de una fase, la ecuación de estado incluirá
tres propiedades, dos de las cuales pueden ser consideradas
como independientes. Aunque en principio se podrían
plantear relaciones funcionales en que intervengan tres
propiedades termodinámicas cualesquiera, las expresiones
analíticas de las relaciones entre propiedades han sido
limitadas casi completamente a la presión, volumen y
temperatura. Debido a la incompleta comprensión de las
interacciones intermoleculares, especialmente en los estados
líquido y sólido, han sido utilizados métodos empíricos para
desarrollar muchas de las ecuaciones de estado de uso
general. Dado que la presión, temperatura y volumen pueden

ser medidos directamente, los datos necesarios para evaluar

las constantes en tales ecuaciones pueden ser obtenidos
experimentalmente.
La elección de la ecuación a usar en una aplicación dada

depende principalmente de la exactitud deseada y de la
capacidad del usuario. Como los coeficientes de casi todas
las ecuaciones de estado deben ser evaluados ajustando o
adaptando las ecuaciones a diversos datos experimentales de
presión, volumen y temperatura, estas ecuaciones nunca
pueden representar exactamente los datos experimentales;
más aun, muchas veces estas ecuaciones no representan los
datos, limitando la exactitud. Esto es particularmente cierto
cuando las ecuaciones más sencillas son aplicadas en la
vecindad del punto crítico.
2.9 Modelo Matemático de Van der Waals
La ecuación de Van der Waals es una ecuación que generaliza

la ecuación de los gases ideales, haciendo entrar en
consideración tanto el volumen finito de las moléculas de gas
como otros efectos que afectan al término de presiones.
Tiene la forma

1. Es un máximo, ya que es el punto mayor de la campana,

por lo que la derivada primera en ese punto, al tratarse
de un extremo, debe ser cero.
2. Es un punto de inflexión de la isoterma crítica, ya que
en ese punto dicha isoterma cambia de concavidad, por
lo que la derivada segunda en ese punto debe ser cero.
De las dos condiciones de arriba, y como el punto crítico

pertenece tanto a la campana como a la isoterma crítica,
podemos sacar dos ecuaciones:
Ambas evaluadas en el punto crítico, o sea usando valores de

temperatura, presión y volumen específico críticos. De esta
forma podemos despejas a y b de las ecuaciones, ya que
tenemos 2 ecuaciones y 2 incógnitas (conocemos las
propiedades críticas de los compuestos). Si resolvemos, nos
queda lo siguiente:

Si además usamos la siguiente ecuación, que es válida en

utilizando las propiedades críticas para hallar el z crítico,
cuyo valor coincide para la misma familia de gases,
Si reemplazamos el volumen crítico por la relación de arriba,

llegamos a las ecuaciones de a y b:

La ecuación de Van der Waals fue una de las primeras que

describía el comportamiento de los gases visiblemente mejor
que la ley del gas ideal. En esta ecuación a se denomina el
parámetro de atracción y b el parámetro de repulsión o el
volumen molar efectivo. Mientras que la ecuación es muy
superior a la ley del gas ideal y predice la formación de una
fase líquida, sólo concuerda con los datos experimentales en
las condiciones en las que el líquido se forma. Mientras que la
ecuación de Van der Waals se suele apuntar en los libros de
texto y en la documentación por razones históricas, hoy en
día está obsoleta. Otras ecuaciones modernas sólo un poco
más difíciles son mucho más precisas.
La ecuación de Van der Waals puede ser considerada como la

"ley del gas ideal mejorada", por las siguientes razones:
1. Trata a las moléculas como partículas con volumen, no

como puntos en el espacio. Por ello V no puede ser
demasiado pequeño, y se trabaja con (V - b) en lugar de
V.
2. Mientras que las moléculas del gas ideal no
interaccionan, Van der Waals considera que unas
moléculas atraen a otras dentro de una distancia
equivalente al radio de varias moléculas. No provoca
efectos dentro del gas, pero las moléculas de la

superficie se ven atraídas hacia el interior. Se ve esto

al disminuir la presión exterior (usada en la ley del gas
ideal), y por ello se escribe (P + algo) en lugar de P. Para
evaluar este 'algo', se examina la fuerza de atracción
actuando en un elemento de la superficie del gas.
Mientras que la fuerza que actúa sobre cada molécula
superficial es ~ρ, la resultante sobre el elemento
completo es ~ρ2~
2.10 Modelo Matemático del Virial
Aunque generalmente no es la ecuación de estado más

conveniente, la ecuación del Virial es importante dado que
puede ser obtenida directamente por mecánica estadística.
Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma

matemática de las fuerzas intermoleculares, se pueden

desarrollar expresiones teóricas para cada uno de los
coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones
entre pares de moléculas, C a grupos de tres, y así
sucesivamente.
2.11 Modelo Matemático de Redlich-Kwong
R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)
Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una

mejora considerable sobre las otras ecuaciones de la época.
Aún goza de bastante interés debido a su expresión
relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuación de
Van der Waals, no da buenos resultados sobre la fase líquida
y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios líquido-vapor. Sin embargo, puede usarse

conjuntamente con expresiones concretas para la fase

líquida en tal caso.
La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las

propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la
presión y la presión crítica es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.
2.12 Modelo Matemático de Soave
R = Constante de los gases (8,31451 J/(K·mol))

en donde ω es el factor acéntrico del compuesto.
para el hidrógeno:
En 1972 Soave reemplazó el término a/√(T) de la ecuación

de Redlich-Kwong por una expresión α(T,ω) función de la
temperatura y del factor acéntrico. La función α fue
concebida para cuadrar con los datos de las presiones de
vapor de los hidrocarburos; esta ecuación describe
acertadamente el comportamiento de estas sustancias.
2.13 Modelo Matemático de Peng-Robinson
R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)

Donde ω es el factor acéntrico del compuesto.
La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para

cumplir los siguientes objetivos:
1. Los parámetros habían de poder ser expresados en

función de las propiedades críticas y el factor
acéntrico.
2. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del
punto crítico, particularmente para cálculos del factor
de compresibilidad y la densidad líquida.
3. Las reglas de mezclado no debían emplear más que un

parámetro sobre las interacciones binarias, que debía
ser independiente de la presión, temperatura y
composición.
4. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de

todas las propiedades de los fluidos en procesos
naturales de gases.

Generalmente la ecuación de Peng-Robinson da unos

resultados similares a la de Soave, aunque es bastante mejor
para predecir las densidades de muchos compuestos en fase
líquida, especialmente los apolares.
2.14 Modelo Matemático de Beattie-Bridgeman
Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las

siguientes
Por consiguiente, las 5 constantes son
2.15 Ecuación de Benedict-Webb-Rubin

Esta modelización realizada en 1940 especialmente para

hidrocarburos livianos y las mezclas de los mismos también
es denominada ecuación BWR.
La modelización matemática BWR aproxima al

comportamiento real de los gases cuando la densidad es
menor que 2,5 veces la densidad reducida: δ < 2,5δ r ó ρ < 2,
5ρr , siendo ρ ó δ la inversa del volumen específico ν de la
ecuación. Es por eso que también se la puede encontrar de la
siguiente forma:
La modelización BWR es una ampliación de la Modelización

Beattie-Bridgeman que plantea una ecuación de 5
constantes. La ecuación BWR tiene 8 constantes:
Ecuación de BWRS

ρ = densidad molar
Los valores de los parámetros para quince sustancias pueden

encontrarse en:
K.E. Starling, Fluid Properties for Light Petroleum Systems.

Gulf Publishing Company (1973).
Elliott, Suresh, Donohue
La ecuación de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD)

fue propuesta en 1990. Pretende corregir una desviación de
la ecuación de estado de Peng-Robinson, en la cual existe una
imprecisión en el término de repulsión de van der Waals. La
ecuación tiene en cuenta el efecto de la forma de las
moléculas apolares y puede extenderse a polímeros
añadiendo un término extra (no se muestra). La ecuación fue
desarrollada a partir de simulaciones informáticas y
comprende la física esencial del tamaño, forma y puente de
hidrógeno.

Donde:
Ecuación de Bose ideal
La ecuación de estado para un gas de Bose ideal es

CONCLUSIONES:
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de

equilibrios, entalpias, presiones, volúmenes y otras propiedades
termodinámicas. La elección de la ecuación a utilizar dependerá
de la precisión que se requiere y de las condiciones de
operación en las que se trabaje.
La ecuaciones de estado cubicas no pueden representar

fielmente el comportamiento de los gases, específicamente en
la zona de dos fases, ya que solo poseen dos constantes
Dado que la presión, volumen y temperatura pueden ser

medidos directamente, los datos necesarios para evaluar las
constantes en tales ecuaciones pueden ser obtenidos
experimentalmente.
BIBLIOGRAFIA
o http://fisica.laguia2000.com/termodinamica/ecuacion
es-de-estado
o http://perso.wanadoo.es/cpalacio/GasesIdeales2.htm
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1883. Van Der Wals derivo una ecuación capaz de describir

1940. Benedict-Webb-Rubin introduce una ecuación de

1949. La ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora

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1976. Fue desarrollada La ecuación de Peng-Robinson.

1990. Fue propuesta la ecuación de estado de Elliott,

Analizando el comportamiento de los gases que se puede

En las siguientes ecuaciones las variables están definidas

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De materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El

Además, puede expresarse de este modo

Donde ρ es la densidad, γ el índice adiabático y u la energía

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2.1 ECUACIONES DE ESTADO DE GASES

La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación

En la gráfica Pν, la zona de temperaturas superior a dos

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campana húmeda del gráfico, las curvas isotérmicas se

Teniendo en cuenta el módulo de la derivada, y considerando

Si bien hay muchos modelos matemáticos distintos, todos de

z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que

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puede tomar valores mayores a 1. La desviación z se puede

Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se

Expresar donde νi es el volumen específico molar ideal y ν r el

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2.2 COMPORTAMIENTO DE LOS FLUIDOS

Figura Nº 1: Diagrama P-V gases reales

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Al incrementar la temperatura y acercarse a la temperatura

2.3 PRINCIPALES ECUACIONES DE ESTADO PARA

La primera y más sencilla ecuación de estado, es la ecuación

Esta ecuación conduce a conclusiones irreales con relación al

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de los gases reales a temperatura bajas y altas presiones

En la práctica esta ecuación se puede utilizar como una

Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real,

Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y

Aplicando las condiciones críticas (Pc, Tc y Vc) al factor de

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El valor de este parámetro para la mayoría de los gases no

La Figura Nº 2 muestra que se tiende al comportamiento

Figura Nº 2: Factor de compresibilidad (Z) versus P para

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Existe una gran diversidad de ecuaciones de estado para

2.4 LEY DE LOS GASES IDEALES

La teoría atómica de la materia define los estados, o fases,

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Sólo es exacta en el límite de bajas presiones, pero se

La ecuación (1) es experimental, y resume el trabajo de