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ELECTRORREFINACION Y

ELECTRODEPOSICION DE ORO

ESTUDIANTE :

DOCENTE :

ING. Máximo Cisneros Tejeira

FECHA DE ENTREGA:

12 DE JULIO

ASIGNATURA :

METALURGIA DEL ORO

HUACHO – PERU
2012
INTRODUCCION

Los Procesos electrolíticos se realizan en recipientes apropiados


llamados celdas, cuyos componentes básicos son:

1.- Solución acuosa conteniendo electrolíticos del metal a


recuperarse y otros que faciliten la conductancia.

2.- Un ánodo donde se produzcan las reacciones de disolución u


oxidación.

3.- Un cátodo donde se produzca la reducción del metal contenido


en el electrolito.

4.- Una fuente de corriente continúa para forzar las reacciones de


oxidación y reducción.

5.- Los conductores para llevar la corriente


ELECTRODEPOSICION DEL ORO

Conceptos Básicos

La electrodeposición es un procedimiento electroquímico mediante


el cual se logra cubrir una pieza con una fina capa de determinado
metal. Para lograrlo se sumerge la pieza a cubrir en una solución
electrolítica que contiene los iones del metal que formará la
capa.

La pieza se pondrá en contacto con una fuente de corriente


continua y con un electrodo que cumplirá la función de ánodo,
cediendo electrones para que los iones metálicos en solución se
reduzcan y se depositen sobre la pieza, que cumple la función de
cátodo. De esta manera se obtiene el recubrimiento metálico en la
pieza.

Recordemos que el ánodo de este sistema estará hecho del metal con
que se quiere recubrir la pieza, para que pueda disolverse,
oxidarse, cediendo electrones y aportando iones a la solución, a
medida que los iones que estaban presentes en la solución, se
reducen y se depositan sobre la pieza a recubrir, que funciona
como cátodo en el sistema. Todo este proceso es posible gracias a
la corriente continua que permite la movilización de electrones.
Otro punto a destacar es que las propiedades que tendrá la capa
que recubre la pieza, depende directamente de la corriente que se
haya aplicado. La adherencia de la capa, su calidad, la
velocidad de deposición, dependen del voltaje y de otros factores
relacionados con la corriente aplicada.

También hay que tener en cuenta que si el objeto a recubrir tiene


una superficie intrincada, la capa formada será más gruesa en
algunos puntos y más fina en otros. De todos modos, existen maneras
de eludir este inconveniente, por ejemplo, utilizando un ánodo con
forma similar a la de la pieza a recubrir.

Este procedimiento es utilizado para brindarle resistencia a la


corrosión a una determinada pieza, también para que aumente su
resistencia a la abrasión, para mejorar su estética, entre otras
funciones.

Una de las aplicaciones frecuentes de este procedimiento, es en la


joyería, en donde una pieza realizada con un material barato, se
recubre de una capa de oro o plata, para protegerla de la
corrosión y para aumentar el valor de la pieza.

Incluso se logran recubrir piezas plásticas con capas metálicas,


logrando que la pieza tenga las propiedades del metal, en su
superficie.

La electrodeposición es uno de los procesos electroquímicos


aplicado a nivel industrial, que tiene mayor importancia en cuanto
a volumen de producción, y es también uno de los que causan mayor
impacto económico, ya que se logra que piezas constituidas por
material barato, tengas excelentes características de resistencia
a la corrosión, gracias a la capa metálica electrodepositada.
Algunos ejemplos son el zincado electrolítico, los procesos de
estañado y cromado, entre otros.

Los electrodepósitos de aleaciones de zinc tienen frecuentemente


mayor resistencia a la oxidación que los de zinc, y sustituyeron a
los antiguos recubrimientos con cadmio, metal potencialmente
tóxico.

Un ejemplo de electrodeposición fácil de realizar en


cualquier laboratorio, es la electrodeposición de cobre sobre un
clip.

Sólo necesitamos un trozo de cobre, una solución de sulfato de


cobre, un clip y una fuente de corriente continua. El dispositivo
se armará como se ve en la figura de abajo.
El trozo de cobre actuará como ánodo, oxidándose para brindar
iones cobre a la solución, mientras que los iones cobre de la
solución se reducirán y se depositarán sobre el clip, que actuará
como cátodo.
G e n e r a l i d a d e s

Respecto a la electrodeposición de oro a partir de soluciones ácidas de


TU,se han realizado pocas investigaciones. La mayor parte fueron efectuados
durantelos años 70’ y los años 80’ y se refirió a la extracción
electrolítica del oro enceldas de cátodos tridimensionales (Maslii y
otros., 1973; Maslii y otros., 1976;
Varentsov y Belyakova, 1983; Zamyatin y otros., 1983; Zamyatin y Bek,
1984).Las extracciones de oro alrededor del 98% fueron alcanzadas en una
planta experimental. También fue divulgado que una gota en la concentración
de TU causó un aumento en la eficiencia de corriente y en la tasa de
extracción de plata.Dupuis y Ghali (1989) investigaron la electrodeposición
directa de oro a partir de los licores de lixiviación de TU que se
fluidifica a través de una celda, con un cátodo de carbón en forma de
filtro y un ánodo de plomo separados por una membrana catiónica. Un 99% de
recuperación de oro y una eficiencia de corriente menor que 10% fueron
reportados. Además, un aumento en intensidad de corriente causó una
disminución de la eficiencia de corriente, aunque la efectividad de la
electrólisis fue incrementada hasta cierto límite. Con radie y otros.
(1994) demostraron que el oro se podría retirar de resinas de
intercambio iónico con soluciones ácidas de TU y electro-depositadas en un
cátodo de mallade acero inoxidable con eficiencias de corriente cerca de
100%, a bajas densidades de corriente y concentraciones de oro alrededor
1400 ppm. Todos los investigadores mencionados arriba, concluyeron que la
electrodeposición de oro a partir de soluciones de TU, consiste en
una reacción que implica la reducción del complejo Au-TU y la formación
de moléculas de TU a partir de la reducción de moléculas de FDS, los cuales
van acompañados por la reacción de evolución de hidrógeno. Estas reacciones
vienen expresadas por:

𝐴𝑢(𝐶𝑆(𝑁𝐻2 )2 )+ 2 + 𝑒 − ↔ 𝐴𝑢 + 2𝐶𝑆(𝑁𝐻2 )2 𝐸 0 = 0.38𝑣


(𝐶𝑆𝑁𝐻2 (𝑁𝐻))2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − ↔ 2𝐶𝑆(𝑁𝐻2 )2 𝐸0 = 0.42𝑣
2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 ↑ 0.0𝑣

Efectos de los diferentes parámetros de operación


Para tratar sobre este tema, tomaremos como referencia a la
investigación realizada hace pocos años por los doctores C.M.
Juárez y A. J. B. Dutra referido a la Electrodeposición de Oro a partir
de soluciones de TU
En esta investigación se determinó que de los varios mecanismos de
reacción de las reacciones del electrodo descritas por Paunovic (1967), los
que mejor satisfacen los
resultados experimentales son aquellos que involucran la
adsorción de especies electro-activas y un establecimiento lento del
equilibrio de adsorción antes de la reacción electroquímica, de acuerdo al
esquema cinético siguiente:

𝐴𝑢(𝑇𝑈)+ 2 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 ↔ 𝐴𝑢(𝑇𝑢)+ 2 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

𝐴𝑢(𝑇𝑈)+ 2 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 + 𝑒 − → 𝐴𝑢 + 2𝑇𝑈

𝐴𝑢(𝑇𝑈)+ 2 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 + 𝑒 − → 𝐴𝑢 + 2𝑇𝑈

Como las especies adsorbidas son reducidas más fácilmente que las especies
en solución, esto quiere decir que la reducción del complejo AuTU2+
, se lleva a cabo en dos etapas, ocurriendo primero la reacción R34 y
finalmente la reacción.

Concentración de Tiourea libre

En un experimento sobre un electrodo de oro inmerso en una solución de


ácido sulfúrico 0.1M, pudo demostrarse que la presencia de TU
desplaza la reacción de evolución de hidrógeno a potenciales más
negativos (mas catódicos), aproximadamente 200mV. A concentraciones
de TU mayores que 0.0131M, ocurre una disminución progresiva de la
densidad de corriente en alrededor de – 350mV, lo cual indica que la
adsorción de TU podría cubrir parcialmente la superficie del
electrodo. En otro experimento sobre un electrodo (del mismo tipo que el
del anterior experimento) inmerso en una solución compuesta por 0.1M ácido
sulfúrico, 5.08x10-4 M FDS y 5.08x10-4M Au-TU y concentraciones de TU de:
(a) 0.0131My (b) 0.131M, (Figura III-18), pudo observarse que un
incremento en la concentración de TU desplaza la curva a
potenciales mas catódicos impidiendo la reducción de oro y FDS. En
este caso, la caída de densidad de corriente es muy alta, posiblemente
debido a la generación de TU en la superficie del electrodo (el
cual actúa como aislante impidiendo mayor depósito de oro) por las
reacciones.
Figura III-18: Influencia de la [TU] sobre el potencial de reducción

En ausencia de FDS, la influencia de la TU en la curva de polarización


catódica para una solución 0.1M de ácido sulfúrico y 5.08x10-4M del
complejo Au-TU es mostrado en la siguiente figura.

(a) 0.0131M TU

(b) 0.131M TU

(c) 0.262M TU

(d) 0.525M TU

Figura III-19: Influencia de [TU] sobre el potencial catódico


En esta se puede observar que un incremento en la concentración de
TU desplaza la curva a potenciales más catódicos, impidiendo la
reducción de oro .Como la concentración de TU es incrementada, el
equilibrio de reacciónR15’esdesviado hacia la izquierda,
desplazando su potencial de equilibrio hacia valores más pequeños.
Además, la adsorción de TU que bloquea la superficie del
electrodo, también contribuye al desplazamiento de estas curvas.
Ya que la concentración de TU no influye notablemente en
la pasivación, ésta podría deberse en su mayor parte por la TU
producida junto con el oro metálico en la superficie del electrodo
por la reacción R15’.

Concentración de DisulfuroFormamidina

La influencia de la concentración de FDS sobre la curva de


polarización catódica para un electrodo de oro en una solución
0.1M de ácido sulfúrico, 0.131M TU y 5.08x10-4 M complejo Au-TU es
mostrado en la Figura III-20. Este indica que un incremento en la
concentración de FDS, en presencia del complejo Au-TU, desplaza la
curva de polarización a potenciales más catódicos y está precedido
por un pico muy alto de densidad de corriente que lo de limita,
aunque la caída de corriente después de este pico no cambie
significativamente.

( a ) 5 . 0 8 x 1 0 -4 M FDS

( b ) 1 . 5 2 x 1 0 -3 M FDS

Figura III-20: Influencia de [FDS] sobre el potencial catódico


Se puede afirmar que la presencia de una mínima cantidad de FDS
minimiza la pasivación del cátodo ya que la capa de TU (formada a
partir de la reducción del complejo Au-TU) es nuevamente oxidada
por efecto del FDS circundante. Sin embargo hay que tener bastante
cuidado con un exceso ya que por estar en medio ácido, podría
promoverse la protonación del FDS el cuál se reduciría sobre el
cátodo formando una película de TU que actuaría como aislante.

Concentración del complejo Au-TU

La influencia de la concentración del complejo Au-TU sobre la


curva de polarización catódica para un electrodo de oro en una
solución 0.1M de ácido sulfúrico y 0.0131M de TU es mostrada en la
Figura III-21. Un pico limitante de densidad de corriente en -
170mV, seguido por una pasivación del proceso se hace evidente.
Como la concentración de TU en solución no es lo suficientemente
alta para producir dicha pasivación, tal como se muestra en la
Figura III-19(curva a), esto puede ser atribuido primordialmente a
la adsorción de especies producidas por la reacción R15. La
forma de las curvas de polarización indica quela reducción del
complejo Au-TU es controlado por una transferencia de carga
para potenciales más altos que 70 mV (curva d) y por transporte de
masa para potenciales más catódicos que -50mV.

a) 5.08x10-5 M Au-TU

(b) 1.02x10-4 M Au-TU

(c) 2.03x10-4 M Au-TU

(d) 5.08x10-4 M Au-TU

Figura III-21: Influencia de [AuTU2+] sobre el potencial catódico


Temperatura

La movilidad iónica de los electrolitos es directamente


proporcional al aumento de temperatura.

Figura III-22: Influencia de la Temperatura sobre el potencial


catódico

En la Figura III-22 se muestra la reducción del complejo AuTU2+


sobre un electrodo de oro. Un mayor nivel de densidad de corriente
y una reducción de la pasivación es observado a temperaturas más
elevadas. Además, la disminución de la densidad de corriente
observado, para las concentraciones de TU alrededor de0.0131M, en-
300mV se hace más pequeño, lo que puede ser atribuido a un
incremento en la tasa de descomposición de la TU y/o a una
disminución de la adsorción de la TU sobre la superficie del
electrodo a temperaturas más elevadas.

Densidad de corriente.

La densidad de corriente tiene un efecto inversamente proporcional


sobre la eficiencia de corriente catódica en la, es decir la
eficiencia de corriente de crece con un incremento de densidad de
corriente. La evolución de hidrógeno es la reacción principal a
más altas densidades de corriente, perola reducción del FD Sa TU
también contribuye a aminorar la eficiencia de corriente ya que
contribuye a la pasivación del cátodo debido a la formación de una
película aislante de TU.
ELECTRORREFINACION DEL ORO

El inconveniente más serio del proceso electrorrefinacion de oro


es el inventario, lo que excede en valor a todos los costos .Este
inventario, lo que excede en valor a todos los costos. Este
inventario consiste de gran numero de ánodos y cátodos, fragmentos
de ánodos, electrolítica en proceso de purificación, soluciones de
lavado diluidas, siendo necesario interrupciones prolongadas del
proceso para contabilizar todos lo materiales. Razón por la cual
su uso es bastante reducido a nivel comercial.

Sin embargo, dentro de las ventajas que podemos mencionar están


las siguientes:

.- el producto es de elevada calidad, superior a 999


milésimas.
.- los costos operativos son bastante reducidos.
.- La contaminación ambiental es relativamente nula y
fácilmente controlable.
.- Para su instalación requiere de un espacio reducido.

La existencia de sales solubles de oro, son estrictamente


limitadas, siendo una de ellas el cloruro áurico, AuCl3, que
es utilizado industrialmente como medio en la refinación de
oro en el proceso conocido como Wohlwill. Y Miller

Refinación por el Método de Miller

El proceso del cloruro de Miller ideado por F. B. Miller en 1867


es usado extensamente. En términos generales las barras fundidas
de oro o plata son inyectadas con gas de cloro y metales
despreciables y es formado cloruro de plata y luego son removidos
como escoria. El oro de pureza 0.995 se obtiene prontamente. La
escoria se trata para la recuperación de plata y alguna cantidad
pequeña de oro atrapado y trazas de cloruro de oro.
Refinación por el Método Electrolítico de Wohlwill

El proceso electrolítico ahora generalmente conocido como la celda


de Wohlwill se describió en 1863 por Charles Wall de Sídney.
En 1878, E. Wohlwill instaló el sistema en Hamburgo. Este
fue independizado en los Estados Unidos de América y usado en
Filadelfia en 1902.La disolución electrolítica de un ánodo de oro
en un electrolito de ácido clorhídrico y la deposición del oro
puro en el cátodo es la base del método. Los detalles del proceso
son controlados, los metales diferentes al oro permanecen en la
solución o se asientan fuera como un limo. El método es capaz de
separar la plata y los metales del grupo del platino del oro para
obtener oro de muy alta pureza. La cara inversión de oro en
la solución y en el cátodo y ánodo hace a este un proceso algo
indeseable. La celda de Wohlwill necesita el reemplazo
ocasional del electrolito sucio por una solución de cloruro de oro
de alta pureza. Una variación de la celda de Wohlwill llamada
generalmente celda de “Fizzer” se puede usar para producir este
cloruro de oro. Es semejante a la celda de Wohlwill en su mayoría.
Sin embargo, el cátodo se separa del ánodo por un contenedor
cerámico semi poroso o una barrera semejante que mantiene el
cloruro de oro en la sección del ánodo y lejos del cátodo. El
oro obtenido tiene una pureza de 999.999 milésimas.
Considerando que en medio acuoso acido, el catión de oro
predomínate es el áurico, o sea ion oro con valencia +3, a partir
de esta consideración plantearemos las siguientes reacciones
globales que tienen lugar en el proceso de electrorrefinacion.

Reacciones Anódicas:

𝐴𝑢 + 4𝐻𝐶𝑙 → 𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 4𝐻 + + 3𝑒

𝐴𝑢 + 3𝐴𝑢𝐶𝑙4 − → 4𝐴𝑢𝐶𝑙3 + 3𝑒

𝐴𝑢 + 2𝐻𝐶𝑙 + 𝐴𝑢𝐶𝑙4 − → 2𝐴𝑢𝐶𝑙3 + 2𝐻 + + 3𝑒 𝐸 = −1.38𝑣

2𝐻2 𝑂 → 𝑂2 + 4𝐻 + + 4𝑒 𝐸 = −1.23𝑣

2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2𝑒 𝐸 = −1.36

El inicio del proceso se realiza con la presencia de iones 𝐴𝑢𝐶𝑙4 −


(agente oxidante), los cuales atacan el ánodo impuro, formando el
𝐴𝑢𝐶𝑙3 . Los iones hidrogeno se trasladan hacia el cátodo donde
contribuyen a reducir el oro y al mismo tiempo forman el HCl

Reacciones Catódicas:

𝐴𝑢𝐶𝑙3 + 3𝐻 + + 3𝑒 → 𝐴𝑢 + 3𝐻𝐶𝑙 𝐸 = 1.19𝑣

2𝐻 + + 2𝑒 → 𝐻2 𝐸 = −1.36𝑣
El acido clorhídrico liberado y el cloruro áurico se recombinan
para formar nuevamente el ion 𝐴𝑢𝐶𝑙4 −
La reacción global resultante durante la oxidación y reducción del
oro estará dada por:

𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 𝐻 + → 𝐴𝑢𝐶𝑙3 + 𝐻𝐶𝑙 𝐸 = −0.19𝑣

Por la presencia de impurezas en el ánodo, también tendrán lugar


las siguientes reacciones:

𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 𝐻 + + 3𝐴𝑔 → 𝐴𝑢 + 3𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙 𝐸 = 0.778𝑣

2𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 2𝐻 + + 3𝐶𝑢 → 2𝐴𝑢 + 3𝐶𝑢𝐶𝑙2 + 2𝐻𝐶𝑙 𝐸 = 0.551𝑣

2𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 2𝐻 + + 3𝑃𝑏 → 2𝐴𝑢 + 3𝑃𝑏𝐶𝑙2 + 2𝐻𝐶𝑙 𝐸 = 1.267𝑣

2𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 2𝐻 + + 3𝑍𝑛 → 2𝐴𝑢 + 3𝑍𝑛𝐶𝑙2 + 2𝐻𝐶𝑙 𝐸 = 1.554𝑣

2𝐴𝑢𝐶𝑙4 − + 4𝐻 + + 𝑃𝑡 → 2𝐴𝑢 + 3𝑃𝑡𝐶𝑙4 + 4𝐻𝐶𝐿 𝐸 = −0.459𝑣

Los potenciales positivos demuestran que las reacciones se dan


espontáneamente sin la necesidad de la intervención de la
corriente eléctrica. En la práctica estos potenciales se
contrarrestan con los requeridos para las reacciones anódicas,
para vencer la polarización, para vencer la resistencia del
electrolito, potencial de los conductores, etc. LA tabla presenta
otros parámetros operacionales.

Tabla Electrorrefinacion del oro, Celda Wohlwill

Variables de celda Parametros de operación


Solución electrolítica 50-80gr Au/lt
100-130 gr HCl/lt
Acido clorihidrico libre 5-10%
Consumo de HaCl …..
Temperatura 60-70 grados centigrdos
Agitacion Aireacion,Agitacion
Voltaje de celda 0.6 – 2.0 voltios
Densidad de corriente 10 – 15 Amp/dm2
Consumo de energia 99 – 100 %
Eficiencia de corriente 0.35 Kwh/kg Au fino
Consume de energia 2.0 – 4.0 cm
Separacion entre electrodes 2.451 gr/Amp.hr
Veolicidad de deposicion Resinas(resistente al calor)
Material de la Celda >a 960 miles.de Au
Bolsas anodicas Sin
Catodos Oro fino, titanio
Potencial de celda

El potencial neto de una celda electroquímica se puede determinar


en función a las resistencias del electrolítico y material de
conexión que intervienen, mediante la ley
r = Resistividad del electrolítico,Ohm.cm
l = Longitud que recorre la corriente,cm.
a = Sección que atraviesa la corriente.cm2

El conocimiento preciso de la resistividad (r) o conductividad


(1/r) será determinante para conocer la resistencia del
electrolito al flujo de la corriente. Para soluciones donde se
encuentran presentes varias sustancias, la resistividad tendrá que
determinarse experimentalmente tomando una porción del electrolito
en un recipiente que tenga la constante de celda conocida o sea la
relación I/a, y que este a la temperatura de trabajo.

El potencial de reacción es de mayor importancia en los procesos


electrolíticos, puesto que tiene que ver con las diferentes
reacciones químicas anódicas y catódicas.
Experimentalmente puede ser calculado a partir de las energías
libres y mediante la ecuación de Nernst.

El voltaje o potencial de reacción se halla dividiendo el valor de


la energía libre por 23.06 veces el equivalente químico.

𝑅. 𝑇
𝐸𝑟 = 𝐿𝑛 𝐾 𝑦 ∆𝐺 = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝐾
𝑛. 𝐹

Resultando:
∆𝐺 ∆𝐺
𝐸𝑟 = − =
𝑛. 𝐹 23.06 𝑛
Donde:

∆𝐺 = energía libre de gibbs.


n = Numero de equivalentes químicos
F = Numero de coulombios que pasa por unidad de tiempo.

La determinación más precisa del voltaje se conseguirá teniendo en


cuenta los valores de otras variables como la temperatura,
presión, concentración y tiempo. Lo que se conseguirá utilizando
las siguientes relaciones:

𝑅. 𝑇
𝐸 = 𝐸𝑜 ± 𝐿𝑛 𝐾 𝑦
𝑛. 𝐹
∆𝐻 𝑇. ∆𝑆
𝐸 = −
𝑛. 𝐹 𝑛. 𝐹

Donde:

E = Potencial a las condiciones de operación.


𝐸𝑜 = Potencial estándar de reacción
∆𝐻 = Variación del calor de reacción
∆𝐻 = Variación de la entropía

El voltaje de polarización es estimado por la experiencia estando


influenciada por la presencia de gases producidos,
características de los materiales, densidad de corriente y otros
factores operacionales. Y finalmente, el voltaje de los
conductores y otros materiales adicionales, se pueden estimar y/o
calcular, si se disponen de los datos termodinámicos y cinéticos.

Intensidad de corriente

Los tanques electrolíticos son de tamaño relativamente pequeño,


dado el alto costo del electrolito. Los cátodos son generalmente
de igual área que los ánodos. En las refinerías de “La Cas de la
Moneda”, de Brasil, donde el inventario de oro no constituye un
factor importante, los ánodos pueden ser de bastante espesor y van
suspendidos en el baño mediante ganchos de oro.

La utilización de una gran densidad de corriente para consumir


rápidamente los ánodos y acelerar la totalidad del proceso,
incrementara la cantidad de oro en el electrolito, a la vez que
permitirá un depósito coherente.
Un aumento de temperatura mejorara los depósitos independiente de
la densidad de corriente, pero favorecerá la volatilización del
acido clorhídrico.

En una celda operada a 70 grados centígrados y con un potencial


alrededor de 1.3 voltios, se usa densidades de corriente entre 12
a 13 amperios/dm2 de la superficie catódica. A mayores densidades,
el ánodo tiende a pasivarse (consecuentemente sube el voltaje de
celda), generando el desprendimiento de oxigeno y cloro gaseoso,
por ello se tiene que paralizar el proceso para limpiar la
superficie anódica o de lo contrario, aplicar corriente inversa.

La intensidad de corriente total requerida por una celda


electrolítica (sistema múltiple) con n y n+1, ánodos y cátodos,
respectivamente, es calculada de acuerdo a la siguiente relación:

I= DC * 2A * n
Donde:
I = Intensidad, amperios.
DC = Densidad de corriente,Amp/cm2
A = Área catódica, cm2
N = Numero de ánodos.

La potencia eléctrica en kilowatts requerida para la, operación de


una planta con X números de celdas, estará dado por:

W = V* I * X/100

La producción se hallara haciendo uso de la siguiente relación:


Pr = I * Eq.Elec.* t * N

Eq.Elec. = Equivalente electroquímico


t = tiempo y
N = eficiencia catódica.

Impurezas Anódicas

Los elementos que componen los ánodos generalmente son


innumerables, de los que algunos se disuelven y contaminan el
electrolito y otros precipitan como cloruros, pasando a formar
parte del baro anódico, del que posteriormente se elimina y/o
recuperan.

Una composición normal de un ánodo podría ser: 94% de oro,5% de


plata y 1% de cobre, plomo, platino y paladio, con indicios de
otros metales afines al paladio.
Disolviéndose anódicamente el oro, cobre, plomo, platino y el
paladio. El rutenio, el rodio y el indio pasan a formar parte del
barro anódico, así como también la plata y parte de otros metales
pasan al barro en la forma de cloruros.

Los constituyentes del barro son sin duda los metales más nobles,
sin embargo en la electrolisis del oro, el platino y el paladio
son totalmente solubles y se les permite acumularse en el
electrolito hasta que se hallen en cantidad suficiente para ser
recuperados .Para ello se adoptan métodos químicos de separación
cuantitativa por precipitación, mediante la oxidación con NH4Cl.
La cantidad de platino y paladio recuperada es pequeña pero de
gran significación comercial.

Depuración del electrolito

Para evitar la contaminación del electrolito, solo debe utilizarse


oro previamente tratado por vía química, o en su defecto oro de
alto contenido, preferentemente mayor a 980 milésimas.

Por lo común, el periodo para generar la solución se determina por


la acumulación de platino y paladio. En general ellos se recuperan
cuando en conjunto alcanzan 50 gr/lt. El electrolito o solución
áurica extraída para la depuración o tratamiento, es tratado con
sulfato de hierro, o anhídrido sulfuroso, a fin de recuperar
primeramente el oro.

El platino se disuelve anódicamente, sin embargo, a las


condiciones de la temperatura de trabajo y a concentraciones
mayores al 5%, logra depositarse en el cátodo. De la solución es
precipitado con 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 como el complejo (𝑃𝑡𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑙6 .

El paladio en solución de trabajo no debe ser superior al 1%,


puede extraerse con amoniaco tras evaporación a sequedad.

El cobre en orden del 5%, concentrado en el electrolito como


cloruro de cobre, interfiere el proceso provocando la
precipitación del oro, el que se concentra en los barros anódicos.
El cobre se precipita mediante la adición de chatarra de hierro.

La presencia de plomo, además de provocar la pasivacion del ánodo


cubriéndolo con una mezcla de oxido y cloruro de plomo, se
deposita en el cátodo junto con el oro, convirtiéndolo en frágil y
quebradizo. Para evitar ello resulta aconsejable añadir al
electrolito 1 a 2% de acido sulfúrico.
La presencia de estaño da lugar a la formación de estaño coloidal
en el electrolito, provocando la disociación espontanea del

2𝐻𝐴𝑢𝐶𝑙4 → 𝐴𝑢 + 𝐴𝑢𝐶𝑙3 + 2𝐻𝐶𝑙

Entre otros metales considerando contaminantes, son el bismuto,


selenio, teluro, arsénico y antimonio; los que se reducen en el
cátodo y dan lugar a un oro quebradizo.

Superposición de corriente.

La introducción de corriente pulsante por WohLwill significo una


gran ventaja en los procesos electrolíticos.
La corriente pulsante es obtenida por la superposición de una
corriente alterna (c.a) de baja frecuencia, la corriente directa
(c.d). La c.a tiene un alto voltaje a diferencia de la c.d. El
producto de las corrientes superpuestas resulta ser alterna.

Las ventajas de su uso, son:


- Una fuente de corriente directa (c.d) se puede usar sin la
evolución de cloro en el ánodo.
- La proporción de plata en el ánodo puede ser tanto como 15%
sin la necesidad de usar raspadores en el electrodo.
- Menos oro acumulado en los lodos anódicos
- La cantidad de HCl se puede reducir a alrededor de 3% si la
solución es calentada a 70% , y trabajando con una densidad
de corriente aproximada a 100 Amp/ft2 o sea 10.76 Amp/dm2
- La corriente pulsante también es ventajosa cuando los ánodos
contienen poca plata.
La relación de c.a/c.d es usualmente 1.1/1.0 para un bullion
conteniendo 10% de plata, pero con más plata se requiere una
relación de 1.7/1.0. El efecto de c.a sobre la capa de AgCl en
el ánodo es hacerlo débil induciendo a su caída. El ánodo es
momentáneamente cargado con hidrogeno en cada cambio de
corriente cargado con hidrogeno en cada cambio de corriente y el
AgCl es alternativamente reducido y reformado.

Calidad del oro producido

La calidad del depósito de oro obtenido por este procedimiento


depende el tipo y cantidad de impurezas presentes en el bullion
original. El plomo es el más indeseable porque forma peróxido de
plomo en el ánodo y causa evolución del cloro.
Este proceso conducido cuidadosamente, proporciona un deposito
de calidad tan alto como 999.9 milésimas. En muy raras ocasiones
el titulo queda por debajo de 999 milésimas.

Proceso electrolito de refinación de oro.

Sol. Electrólito
Corriente 2𝐻𝐴𝑢𝐶𝑙4
pulsante

Ánodos de oro Celda de Cátodos de Oro


refinación fino

Residuos de AgCl Electrolito Cátodos de oro


sucio
Fino
Lavado
Adición de Sol.
𝐹𝑒𝐶𝑙2 Fundición
Reducir con Fe

Residuos de Oro fino


Plata

Hervido con Fe
Fundición Mercado

Cobre

Solución de
Refinación 𝐹𝑒𝐶𝑙2
electrolítica
CONCLUSIONES

 La electrodeposición es un procedimiento electroquímico


mediante el cual se logra cubrir una pieza con una fina capa
de determinado metal. Para lograrlo se sumerge la pieza a
cubrir en una solución electrolítica que contiene los iones
del metal que formará la capa.

 El inconveniente más serio del proceso electrorrefinacion de


oro es el inventario, lo que excede en valor a todos los
costos .Este inventario, lo que excede en valor a todos los
costos.

 Los potenciales positivos demuestran que las reacciones se


dan espontáneamente sin la necesidad de la intervención de la
corriente eléctrica. En la práctica estos potenciales se
contrarrestan con los requeridos para las reacciones
anódicas, para vencer la polarización, para vencer la
resistencia del electrolito, potencial de los conductores,
etc.
 La calidad del depósito de oro obtenido por este
procedimiento depende el tipo y cantidad de impurezas
presentes en el bullion original.
.
BIBLIOGRAFIA

 http://es.scribd.com/doc/68130575/51/Electrodeposicion-15
 http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/electrodeposicion
 http://www.raulybarra.com/notijoya/archivosnotijoya9/9oro_refinacion_lixiviacion
_hidrometalurgia.htm
 Tecnologías de refinación de metales preciosos (Vladimir A.,Arias
Arce)

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