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Solucionario Ibarz PDF
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4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. ¿Cuál es el peso del pie cúbico del
material?
2,54cm
a) 967,7 cm 2 • pulg × = 2457,9cc
1pulg
pulg3
2457,9 cc × = 149,9pulg3
3
(2,54cc)
20 − 32 9
= °C = −6,66 Resp = 20°F
°C 5
86 − 32 9
= °C = 30 Diferencia = 5°C
°C 5
10. El oxígeno líquido hierve a - 297,4 °F y congela a - 361 °F. Calcular estas
temperaturas: a) en grados centígrados; b) en grados absolutos Kelvin.
− 297,4°F − 32 9
= ⇒ °C = −183
°C 5
a)
− 361 − 32 9
= ⇒ °C = −218,3
°C 5
11. Los puntos de fusión de los metales estaño, cinc y cadmio son,
respectivamente, 909,4°R, 1246,9°R y 1069,5°R. Calcular las
temperaturas equivalentes en grados centígrados.
12. En otras épocas se tomó el cero Farenheit como la temperatura más baja
que podía conseguirse con una mezcla de hielo, sal y disolución (punto
eutéctico), Hoy día sabemos que esta temperatura es - 21, 3 °C. Calcular
esta temperatura en la escala Fahrenheit.
°F − 32 9 °F − 32 9
= =
°C 5 − 21,3 5
despejando: °F = -6,34
V 1 = 25 ltos. Boyle P 1 V 1 = P 2 V 2
P 1 = 15 atm.
15atm × 25ltos
P 2 = 85 atm. V2 = = 4,41ltos
85atm
2. La composición en volumen del aire es: 21,0% de oxígeno, 78,06 % de
nitrógeno y 0,94 de argón. Calcular la presión parcial de cada gas en el
aire a una presión total de 760 mm.
V1 V2 V1 V2 283°K
T 1 = 10 °C T 1 = 283 °K = = = = 0,42
T1 T2 T1 T2 673°K
T 2 = 400 °C T 2 = 673 °K
P1 P2 P1 • T2
T 1 = 20 °C T 1 =293 °K = ; P2 =
T1 T2 T1
T 2 = 104 °F T 2 =313 °K
30lbs/pulg2 × 313°K
de donde: P2 = = 32,047lbs/pulg2
233°K
1164,67ltos
#globos = = 194,1globos
6ltos
V 1 = 285 cm3 N 2 V2 = ?
T 1 = 263 °K T 2 = 313 °K
P 1 = 778 mmHg P 2 = 700 - 55,3 = 644,7 mmHg
1 • 1 2 2 P1V1T2
= V2 =
1 2 T1P2
P1 700mm
= = 7 La presión total disminuye
P2 100mm
31,8
7 veces, luego: Pv = × 0,5 = 2,27
7
8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 °C y 750 mm de presión se
hace burbujear lentamente a través de agua a 25 °C y se recoge en un
gasómetro cerrado con agua. La presión del gas recogido es de 750 mm.
¿Cuál es el volumen del gas húmedo?. La presión de vapor de agua a 25 °C
es 23,8 mm.
V 1 = 500 ltos V2 = ?
P 1 = 750 mmHg P 2 = 750 mmHg
T 1 = 298 °K
P1V1
Por Boyle : P 1 V 1 = P 2 V 2 de donde V2 =
P2
750mmHg × 500ltos
V2 = = 516,386ltos
(750 23,8)mmHg
corrección de la presión
V 1 = 1000 ltos
T 1 = 284 °K P 1 = 780 mm h r = 20%
P vh20 = 9,8 mmHg
T 2 = 293 °K P 2 = 765 mm h r = 40%
P vh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:
P1 = 780 9,8 × 0,2 = 778,04mmHg
P2 = 765 17,5 × 0,4 = 758,0mmHg
P1V1 PV
= 2 2 Ley Combinada
T1 T2
P1V1T2 778,04mm × 1000ltos × 293° K
V2 = =
Despejando P2T1 758,0mm × 284° K
V2 = 1058,96ltos
V 1 = 10 lbs h r = 100 %
T 1 = 323 °K P 1 = 1 ATM P v = 92,5 mmHg
P 2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2
V 1 = 3 lto
P VC6H6 = 74,7 mmHg T 1 = 293 °K P T1 = 750 mmHg
V 2 = 3 ltos P T2 = ?
V1 = 4,6ltos V2 = ?
hr = 70%
T1 = 313°K T2 = 303°K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg
Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 × 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 × 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 PV PVT
= 2 2 despejandoV2 = 1 1 2
T1 T2 P2T1
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
PVT
V2 = 1 1 2
P2T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 × 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 × 0,6 = 7352,72mmHg
P×M = d × R × T
733,7mmHg × M C 2H 6 = dC 2H 6 × R × T
760,0mmHg × 28,9gr / mol = d aire × R × T
760 × 28,9
M C 2H 6 = = 29,9gr / mol
733,7
V=? t = 20 °C
m = 2 gr de O 2 P = 728 mmHg
m × R ×T
V =
M ×P
mHg × lto
29gr × 62,4 × 293°K
V = °K × mol
32gr / mol × 728mmHg
V = 1,568ltos.
m × R ×T
M =
P ×V
2gr × 62,4mmHg × lto × 353°K
M =
1000mmHg × °K × mol × 1lto
M = 44,05gr / mol
t =?
P v mmHg = # gr H 2 0 ⇒ 1 m3 saturación 100 %
m 1000ltos × 18gr / mol
PV = RT T =
M mmHg × lto
62,4
°K × mol
T = 288,46°K t = 15,46°C
m
PV = RT
M
m × R ×T
M =
PV
M = 232,7gr / mol
m
P •V = RT
M
P ×V × M
m =
R ×T
V = 1 lto H 2 + CO m H2 = ?
t = 10 °C si : m CO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
a × R ×T
PV =
MV
a × R ×T 0,1gr × 62,4mmHg × lto × 293°K
Pco = = = 63mmHg
MV 28gr / mol × °K × mol × 1lto
a
PV = RT
M
690mmHg × 1lto × 28,96gr / mol
T =
mmHg × lto
1gr × 62,4
°K × mol
T = 320,4°K t = 47,4°C
11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 °C y 770 mm de
presión. El gas pesa 1,34 g y la presión de vapor de acetona a -10 °C es
de 39 mm. ¿Cuál es el peso molecular del gas?
M = 120,25gr / mol
M = 149,4gr / mol
a × R ×T
PT =
23,1%O 2 M ×V
75,6 & %N 2 V = 1lto m = 2gr 2 × 62 × 253
PT =
1,3%Ar 28,96 × 1lto
T = 253°k PT = 1089,57mmHg
mO 2 = 0,462gr(0,231 × 2)
0,462 × 62,4 × 253
PO 2 = = 277,78mmHg
32 × 1
21%O 2
V = 2ltos T = 291°K
78%N 2
m = 3gr
1%Ar
M = 28,96 / mol
de la ecuación de estado:
mmHg × lto
3gr × 62,4 × 291°K
a × R ×T °K × mol
PT = =
M ×V 28,96gr / mol × 2lbs
PT = 939,3mmHg
P O2 = 0,21 × 939,9 =
= 197,3 mmHg
P N2 = 0,78 × 939,9 = 733,1 mmHg
P Ar = 0,01 × 939,9 = 9,39 mmHg
15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5 litros de oxígeno
medidos a la presión de 2 atm, y 10 litros de nitrógeno a la presión de 4
atm. Se dejan salir 25 litros de la mezcla gaseosa a la presión de una
atmósfera. Calcular: a) la presión final en el recipiente; y b) el peso de
oxígeno y de nitrógeno contenidos al final en dicho recipiente. La
temperatura se ha mantenido siempre constante a 25 °C.
V = 2 ltos
V O2 = 5 ltos P = 2 atm } 25 ltos a P = 1 atm
V N2 = 10 ltos P = 4 atm }
2atm × 5ltos × 3gr / mol 4 × 10 × 28
O2 = = 13,05grO 2 N 2 = = 45,834grN 2
atm × lto 0,082 × 298
0,082 × 298°K
°K × mol
P T en el recipiente de 2 ltos:
atm × lto
13,095gr × 0,082 × 298°K
PO 2 = °K × mol = 4,999atm
32gr / mol × 2ltos
}} PT = 25atm, extraen25l
atm × lto
45,834gr × 0,082 × 298°K
PN 2 = °K × mol = 19,99atm
2,9gr / mol × 2lto
25atm • V1 = 1atm • 25ltos V1 = 1lto
25
a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego P f = atm = 12,5atm
2
b) m de O 2 y N 2 al final:
25atm × 2ltos × 32gr / mol
a O2 = = 6,54grO 2
atm × lto
0,082 × 298°K
°K × mol
a) V 2 = 20 ltos V 1 = 4 ltos
P 1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
3707,5mmHg × 4ltos
P2 =
20ltos
P2 = 741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg
C 2H 5 − O − C 2H 5 = 74gr / mol
P1 • V1 760mmHg × 100ltos
a) P1 • V1 = P2 • V2 V2 = =
P2 338mmHg
V2 = 224,85ltos
luego:
P ×V × M 422mmHg × 224,85ltos × 74gr / mol
a = = = 384,29gr
R ×T mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol
b) 224,85 ltos
c) P 2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg × 100 ltos = 7600
mmHg V 2
422mmHg × 10ltos × 74gr / mol
a = = 17,1gr
mmHg × lto
62,36 × 293°K
°K × mol
eter : 394,29 − 17,1 = 367,19gr
19. A 0 °C la densidad del cloruro de metilo a una presión de 0,5 atm es
1,401 g/litro, y a una presión de 0, 25 atm, es 0,5666 g/litro. A partir de
estos datos, calcular el peso molecular exacto del cloruro de metilo.
T = 273 °K
d CH3Cl = 1,1401 gr/lto d CH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
M CH3Cl = ?
d 1,1401
= = 2,2802
P 1 0,5
0,0138
d
= 2,2664
0,5666
=
P 2 0,25
d
M = RT = (2,2664 − 0,0138)0,08206 × 273 = 50,46 gr / mol
P 0
0 °C = 273 ,16 °K
d O2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm d O2 = 0,71415 gr/lto R=? Vm = ?
PM = d × R × T
0,5atm × 32gr / mol
R = = 0,08201
0,71415gr / lto × 273,6°K
0,0039
1atm × 32gr / mol
R = = 0,081979
1,4289gr / lto × 273,16°K
R = 0,08201 + 0,00039 = 0,082057 = 0,08206
atm × lto
1mol × 0,08206 × 273,16°K
n × R ×T °K × mol
V = =
P 1atm
V = 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION
I 2 + 10e − + 10 N + 5 → 2 I + 4 + 10 N + 4 + 10e −
I 2 + 10 HNO3 → 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H 2O
4 Zn 0 + 8e − + N + 5 → 4 Zn + 2 + 8e − + N − 3
4 Zn 0 + 10 HNO3 → 4 Zn( NO 3 ) 2 + 3NH 4 NO3 + 3H 2O
3 × 8e − + 8 Fe0 + 3N + 5 → 8 Fe + 3 + 24e − + 3N − 3
8 Fe0 + 30 HNO3 → 8 Fe( NO3 )3 + 3NH 4 NO3 + 9 H 2O
CH 3CH 2OH + K 2+1Cr2+6O7−2 + H 2+1S +6O4−2 → CH 3CHO + K 2+1S +6O4−2 + Cr2+3 ( S +6O4−2 )3
3e − + Cr + 6 → Cr + 3 × 2
C2 H 5OH → CH 3CHO + 2 H + 2e − × 3
11. Igualar por el método del ión - electrón la ecuación del ejercicio 2 y la
correspondiente a la acción del cloro en caliente sobre un álcali, en la que
se forma el cloruro y clorato.
2e − + H + + ClO − → Cl − + OH − × 2
2OH − + ClO − → ClO3− + 2 H + + 4e − × 1
12. Igualar por el método del ión - electrón la formación de bromo a partir
de un bromuro mediante el dicromato potásico en medio ácido.
Br − + Cr2O7= + H + → Cr +3 + Br2 + H 2O
2 Br − → Br2 + 2e − × 3
6e − + 14 H + + Cr2O7= → 2Cr + 3 + 7 H 2O × 1
14. En medio fuertemente ácido el bismutato potásico, KBiO 3 oxida una sal
manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a ión Bi+++ . Escribir e
igualar por el método del ión - electrón la ecuación iónica
correspondiente, y a partir de esta, la ecuación molecular suponiendo se
oxida nitrato manganoso en presencia de ácido nítrico.
I 2 + 2 S 2O3= → 2 I − + S 4O6=
2e − + I 20 → 2 I −
2 S 2 O3= → S 4O6= + 2e −
2e − + I 20 + 2 S 2O3= → 2 I − + S 4O6= + 2e −
16. En medio prácticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo
oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente ácido
esté se reduce a arsenito mediante el ácido iohídrico. Escribir e igualar
por el método del ión - electrón ambas ecuaciones.
AsO4≡ + 2 I − + 4 H + → AsO2− + I 20 + 2 H 2O Solución :
− −
2 I → I + 2e
0
2
2e − + 4 H + + AsO4≡ → I 2 + AsO2− + 2 H 2O
Cr +3 + S 2 0 8= + H 2 O → CrO 4= + SO 4= + H +
4 H 2 O + Cr + 3 → CrO 4= + 8 H +
+ 3e − × 2
2e − + S 2 O 8= → 2 SO 4= × 3
8 H 2 O + 2Cr + 3 + 6e − + 3S 2 O 8= → 2CrO 4= + 16 H +
+ 6e − + 6 SO 4=
Cr ( SO 4 ) 3 + 3K 2 S 2 O 6 + 8 H 2 O → 2 H 2 CrO 4 + 3K 2 SO 4 + 6 H 2 SO 4
Mn + 2 + S 2 O 8= + H 2 O → MnO 4− + SO 4= + H +
4 H 2 O + Mn + 2 → MnO 4− + 8 H +
+ 5e − × 2
2e − + S 2 O 8 → 2 SO 4= × 5
8 H 2 O + 2 Mn + 2 + 10e − + 5S 2 O 8= → 2 MnO 4− + 16 H +
+ 10e − + 10 SO 4=
2 MnSO 4 + 5 K 2 S 2 O 8 + 8 H 2 O → 2 HMnO 4 + 5 K 2 SO 4 + 7 H 2 SO 4
NO2− + I − + H + → NO + I 2 + H 2O
1e − + 2 H + + NO2− → NO + H 2O × 2
2 I − → I 2 + 2e − × 1
2e − + 4 H + + 2 NO2− + 2 I − → 2 NO + 2 H 2O + I 2 + 2e −
2 KNO2 + 2 HI 2 + 2 HCl → 2 NO + I 2 + 2 KCl + 2 H 2O
NO2− + S = + H + → NO + S + H 2O
1e − + 2 H + + NO2− → NO + H 2O × 2
S = → S 0 + 2e − × 1
2e − + 4 H + + 2 NO2− + S = → 2 NO + S 0 + 2 H 2O + 2e −
2 KNO2 + H 2 S + 2 HCl → 2 NO + S + 2 KCl + 2 H 2O
Ce +4 + H 2O2 → Ce +3 + H + + O2
1e − + Ce + 4 → Ce + 3 × 2
H 2O2 → O2 + 2 H + + 2e − × 1
Ce + 4 + H 2C2O4 → Ce + 3 + H + + CO2
1e − + Ce + 4 → Ce + 3 × 2
C2O4= → 2CO2 + 2e − × 1
95,3gr.MgCl2
× 100 = 23,43%
406,6gr.disol
m1 + m 2 = m 3
m1c1 + m 2c2 = m3c3
gr.disol
1)m1 + m 2 = m3 = 12000cc.disol × 1,145 = 1347gr.disol
cc.disol
106gr.Na2CO 3
2)m10 + m 2 = 13740 × 0,139
286gr.Na2CO 3 • 10H 2O
despejando : m 2 = masaNa2CO 3 • 10H 2O = 51,53gr
m1 = masaH 2O = 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO 3 1,145gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.Na2CO 3
× × × = 3,003N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO 3
1)1000 + m2 = m3
2)1000 × 0,3277 + m2O = m30,64557 1)en2)
927,7 = (1000 + m2)0,64557
despejando : m2 = 437,02gr.deH 2O
145
Ecuación para líquidos más densos que el H2O: ϕ = η = ° Bé
145 − η
145
ϕ = = 1526gr / cc
145 − 50
62,18gr.H 2SO4 1eq.gr.H 2SO4 1,526gr.disol 1000cc.diso
× × × l = 19,36N
100gr.disol 49gr.H 2SO4 cc.disol 1lto.disol
140
Ecuación para líquidos menos densos que el H2O: ϕ =
130 + η
140
ϕ = = 0,93gr / cc
130 + 20
145 m
P= = 1,17 gr / cc Ecuación de estado : PV = RT
145 − 21,1 M
311,565gr.HCl
%HCl = × 100 = 34,208%
911,565gr.disol
11. Se mezcla un litro de ácido nítrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con
un litro de ácido nítrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la
concentración del ácido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de
ácido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del ácido formado es
igual a 1,276 g/cc.
a)m1 + m 2 = m 3
1000cc 1,38gr 1000cc 1,13g
1lto × × + 1lto × × = m3
1lto cc 1lto cc
1380 + 1130 = m 3 = 2510gr.
m1c1 + m 2c2 = m3c3
1380 • 0,627 + 1130 • 0,2238 = 2510c3
despejando :
c3 = 44,54%
1cc.disol 1lto.disol
b)2510gr.disol × × = 1967ltos.disol
1,276gr.disol 1000cc.disol
12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de ácido
sulfúrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un ácido de
densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el cálculo: a) Correctamente a
partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al
suponer que los volúmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades
de los dos ácidos.
b)V1 − V2 = V3
1cc
106gr × − V2 = V3
1,26gr
7,9365 × 105cc − V2 = V3
SO3 + H 2O → H 2SO4
80gr. • 18gr. → 98gr
Cálculo de C 2 =
12KgSO3 98KgH 2SO4
C 2 = 0,98 + × = 1,027
100Kg.disol 80KgSO3
(1)en(2)
m10,962 + 100 • 1,027 = m1 + 100
despejandoM 1 = m1 = 71,05Kg
2,4KgH 2O 98Kg.H 2O
Cálculo de c 2 = 0,976 + × = 1,106
100Kg.disol 18Kg.H 2O
(1) en (2)
74,6 + m 21,106 = (100 + m 2)0,8 = 80 + 0,8m 2
5,4
despejandoM 2 = = 17,64Kg
0,306
V 2 = 5V 1
1eq.gr.H 2SO4 49gr.H 2SO4 100g.disol 1cc.disol
5ltos.disol × × × × =
1lto.disol 1eq.gr.H 2SO4 88,43gr.H 2SO4 1,805gr.disol
= 153,493cc.disol
Vde HCl:
4eq − gr.HCl 36,5gr, HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol × × × × =
1lto.disol 2eq − gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
= 755,86ccHCl
V de NaOH :
2eq − gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
2ltos.disol × × ×
1lto.disol 1eq − gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
× = 331,16cc.disol
1,38gr.disol
98gr.H 3PO4
113,24gr.PH 3 × = 326,391gr.H 3PO4
34grPH 3
22. Se tiene una disolución de sosa caústica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar
el volumen de disolución de sosa caústica de densidad 1,22 g/cc y de
20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolución
para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los
volúmenes son aditivos.
Cálculo de N 2 =
20,07 gr.NaOH 1eq − gr.NaOH 1,22 g .disol 103 ccdisol
× × × = N 2 = 6,1213
100 gr.disol 40 gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol
98gr.H 2SO4
250gr.NaCl × × 1,2 = 251,282gr.H 2SO4
117grNaCl
100gr.disol 1cc.disol
251,282gr.H 2SO4 × × = 146,64cc.disol
93,64gr.H 2SO4 1,93gr.disol
155,983gr.HCl 1cc.disol
× × 100 = 27,43%
500cc.disol 1,137gr.disol
25,221 − P
= 0,04 despejando : P = 24,201mmHg
25,21
P = Xd • Pv Pv = 269,3mmHg
1molC6H 6
25,07grC6H 6 ×
78gr.C6H 6
P = × 269,3
1molC10H 8
1,26grC10H 8 ×
128gr.C10H 8
P = × 269,3
P = 261,29mmHg
13,2
= 0,061 M = 60,15gr / mol
13,2 + 3,377M
3,54
= 0,0371
3,54 + 0,546M
M = 168,2gr / mol
5,01grC17H 35COOH M = ?
27,6grC2H 5 − O − C 2H 5
Po = 290,6mmHg
P = 277,5mmHg
5,01
290,6 − 277,5 M
= = 0,045
290,6 5,01 27,6
+
M 74
5,01
= 0,045 M = 285,07gr / mol
5,01 + 0,3729M
a
= 0,01823
9400 − 94a
a +
18
18a 18a
= 0,01823 =
18a + 9400´94a 9400 − 76a
171,362
a = = 8,839%
19,318
Po = 85,51mmHg
P = 82,26mmHG
M = 167,64gr / mol
0,2666 0,4458
P = 400 + 200 = 274,82mm
0,2666 + 0,4458 0,2666 + 0,4458
32,043gr.CH 3OH
0,498 moles CH 3 OH × = 15,957 gr.CH 3OH
1mol.CH 3OH
46,07gr.C 2H 5OH
0,502 moles C 2 H 5 OH × = 23,127gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH
15,957gr.CH 3OH
Luego en % tenemos: × 100% = 40,83%CH 3OH
39,084gr.Mezcla
23,127gr.C 2H 5OH
× 100% = 59,17%C 2H 5OH
39,084gr.Mezcla
32,043gr.CH 3OH
0,170molesCH3OH × = 5,477gr.CH 3OH
1molCH 3OH
46,07grC2H 5OH
0,830molesC2H 5OH × = 38,238gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH
38,238gr.C 2H 5OH
× 100% = 87,53%
43,685gr.Mezcla
58,081gr.C3H 6O
Ahora 0,3561 moles × = 20,683gr.C3H 6O
1molC3H 6O
92,141gr.C 7H 8
0,6439moles × = 59,329gr.C 7H 8
1molC7H 8
Por lo tanto :
58,081gr.C3H 6O
0,7543molesC3H 6O × = 43,81gr.C3H 6O
1molC3H 6O
92,141gr.C7H 8
0,2457molesC7H 8 × = 22,64gr.C7H 8
1mo lg r.C7H 8
43,81gr.C3H 6O
× 100% = 65,93%C3H 6O
66,45gr.Mezcla
Entonces:
22,64gr.C7H 8
× 100% = 34,07%C7H 8
66,45gr.Mezcla
b) Presión de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457 (290) = 1285,676
mm
Redondeando = 1285,7 mm.
despejando :
2,86 × 1000 × 1,86
M = = 34gr / mol
1,61 × 97,14
a × 1000 5 × 1000
δe = ∆e = × 0,52 = 0,456 Te = 100,456°C
A × M 95 × 60
a × 1000 10 × 1000
δe = ∆e = × 0,52 = 0,963 Te = 100,963°C
A × M 90 × 60
a × 1000 15 × 1000
δe = ∆e = × 0,52 = 1,529 Te = 101,53°C
A × M 85 × 60
Te = 100,6°C δe = 0,6°C
1,62 × 1000
δe = m∆e = × 0,52
19,62 × Ms
1,62 × 520
Ms = = 71,56gr / mol
13,62 × 0,6
16. Una disolución de urea tiene un punto de congelación de -1 °C. Calcular la
cantidad de agua que habrá de añadir a 100 g de una disolución para que
el punto de congelación de la disolución diluída sea -0,5 °C.
∆e(H 2 O)=1,86°C/mol.
a × 1000
δe = × ∆c
A × Ms
a × 1000 a
1 = × 1,86 = 0,032215 (1)
A × 60 A
a × 1000 a
0,5 = × 1,86 = 0,01613 (2)
A × 60 A
100 − A
(3)a | A = 100 (3)en(1) = 0,03225
A
°A = 36,875grH 2O
V = 18ltosH 2O m H 2O = 18000gr.
C 2H 6O 2 = 62gr / mol
C 3H 8O 3 = 92gr / mol
a × 1000 a × 1000
10 = × 1,86 = 1,86 a = 6000gr.etilenglicol
A × 62 18000 × 62
a × 1000
10 = × 1,86 = a = 8903,2gr.glicerina
18000 × 92
18. El benceno congela a 5,5 °C y hierve a 80,2 °C. Los calores latentes de
fusión y de ebullición del benceno son, respectivamente, 30,3 y 94,2
cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de congelación y de
ebullición del benceno. Los valores experimentales son 5,12 y 2,67
°C/mol, respectivamente.
Tc = 5,5°C C6 H 6 f = 30,3cal / gr ∆c = ?
Te = 80,2°C e = 94,2cal / gr ∆e = ?
1,58cal / °K × mol(353,2)2 °K 2
∆c = = 2,62°K / mol
1000 × 30,3cal / gr
= 5,068°K / mol
1,98cal / °K × mol(353,2)2 °K 2
∆e = = 2.62°K / mol
1000 × 94,2cal / gr
19. Se disuelven 3,96 g de ácido benzoico, C 6 H 5 COOH, en 80,6 g de benceno
y la disolución congela a 4,47 °C. El benceno puro congela a 5,5 °C. Hallar
el peso molecular y la fórmula del ácido benzoico disuelto en el benceno.
∆c(C 6 H 6 )=5,12°C/mol.
a × 1000
δc = m∆c = × ∆c
A × M
3,96 × 1000
δc = 1,03 = × 5,12
80,6 × M
M = 244,2gr / mol
20. El fenol purísimo funde a 40,8 °C, y su constante molal del punto de
congelación es 7,3 °C/mol. Calcular la proporción de agua que lleva un
fenol que empieza a congelar a 18 °C.
a × 1000
δc = 40,8 − 18 = 22,8°C = × ∆c
A × M
a × 1000
22,8°C = × 7,3
(100 − a) × 18
22,8(1800 − 18a) = 7300a
41 − 40 − 410,4a = 7300a
despejando :
a = 5,32%
fenol = solvente
agua = soluto(1%)
1 × 1000
δc = × 7,3
99,18
δc = 4,096 Tc = 40,8 − 4,096 = 3,7°C
0,469 × 1000
0,63 = × 1,86 M = 59,78gr / mol
23,16 × M
0,704 × 1000
1,02 = × 5,12 M = 115,62gr / mol
29,54 × M
a × 1000 a × 1000 R × Tf 2
δc = m∆c = ∆c = ×
A × M A × M 1000f
6 × 1000 1,98(924)2
δc = × = 11,366°C(descenso) Tf = 639,63°C
94 × 107,88 1000 × 88
0,436 × 40000
Ms = = 134,82gr / mol
14,061 × 9,2
a)
100 × 1000
1 = × 1,86
A × 46
A = 4043,47gr. %2,413
b)
100 × 1000
3 = × 1,86
A × 46
A = 1347,82gr.
100
% = × 100 = 6,9%
1447,82
1,43 × 1000
0,63°C = M = 255gr / mol
21,1 × M
S1 = 32gr / mol
S2 = 64gr / mol
S3 = 255gr / mol X = 7,96 ≈ 8 Fórmula = Sf
δe δe × A × M
∆e = =
m a × 1000
1,98 × (46,4 + 273)2
(1)∆e = = 2,34°C / mol
1000 × 86,2
δc = m∆c
a × 1000
0,56 = m∆c = × ∆c a + A = 100
A × M
a × 1000 a × 1860
0,56 = × 1,86 −
(100 − a) × M (100 − a)342
donde :
0,56(34200 − 342a) = 1860a
19152
a = = 9,33%
2051,52
14,37 14,37
14,37%H = 14,37 ; = 2
1 7,13
85,63 7,13
85,63%C = 7,13 ; = 1
12 7,13
Fórmula empírica :
M × cal 98
CH 2 Mc = 14 = = 7 Fórmula : C 7 H 14
Me 14
HCOOH M = 46 gr/mol
m m × R ×T
πV = RT ;π =
M M ×V
mm × lto
1gr × 62,4 × 293°K
π = °K × mol = 397,46mmHg
46gr / mol × 1lto
31. Calcular la presión osmótica de una disolución acuosa que contiene 2,5 g.
de glicerina, C 3 H 8 O 3 , por litro es igual a 46,2 cm a 0 °C. Calcular: a) , el
peso molecular de la glicerina; y b), la presión osmótica a 30 °C.
m
a) πV = RT
M
mmHg × lto
2,5gr × 62,4 × 273°K
m × R ×T °K × mol
M = =
π ×V 462mm × 1lto
M = 92,18gr / mol
m × R ×T mmHg × lto
b) π = = 2,5gr. × 62,4 × 303°K
M ×V °K × mol
π = 512,78 mmHg
= 513cmHg
32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolución de 1g. de sustancia
en 500 cc. de benceno tiene un presión osmótica de 1,55 atm. a 15 °C.
m
πV = RT
M
atm × lto
1gr. × 0,082 × 298°K
m × R ×T °K × mol
M = =
πV 1,55atm × 0,1ltos
M = 152,36 gr/mol
η π 3,54atm
= = = 0,148M
V R ×T atm × lto
0,082 × 291°K
°K × mol
m m × R ×T
πV = RT M =
M π ×V
mmHg × lto
0,148gr × 62,4 × 293°K
M = °K × mol
19,4mmHg × 1lto
M = 12903gr / mol
mmHg × lto
1gr × 62,4 × 296°K
M = °K × mol
169mmHg × 0,1ltos
M = 109,2923
36. La presión de vapor de una disolución acuosa de urea, CO(NH 2 ) 2 , a 100 °C
es de 743,1 mm. Hallar la presión osmótica de la disolución a 20 °C y la
temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolución es
igual a 1,023 g/cc. ∆c(H 2 O) = 1,86°C/mol.
Xd = Pv Pv * (Raoult) O Urea
743,1mm
Xd = = 0,977 NH 2 − C − NH 2
760mm.
n
Xd = H 2O = 0,977
nT
133,42
Pdisol = 1,023gr.disol / cc.disol %Urea = × 100% = 7,05
1892,02
gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea
1,023 × × × =
cc.disol 100gr / disol 1lto.disol 60gr.Urea
M = 1,202molesUres / lto.disol
n
π = RT = MRT = 1,202 × 0,082 × 293
V
π = 28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO
P 2HI 1,852atm 2
H 2I2 → 2HI Kp = = = 59,4
PH 2 × PI 2 0,15atm × 0,384atm
PHI
1 / 2H 2 + 1 / 2I2 → HI Kp = =
PH 21 / 2 × PI12/ 2
1,85atm
1/2
= 7,71
(0,15) atm1 / 2(0,384)1 / 2atm1 / 2
PH 2 × PI 2 0,15atm × 0,384atm
2HI → H 2 + I2 Kp = = = 0,01683
PH 2I (1,85)2atm 2
PH12/ 2 × PI12/ 2
HI → 1 / 2H 2 + 1 / 2I2 Kp = =
PHI
(0,15)1 / 2atm1 / 2 × (0,384)1 / 2atm1 / 2
= 0,1297
1,85atm
2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de
ioduro de hidrógeno, se cierra y se calienta a 400 °C. Determinar la
composición de la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el proceso
H 2 +I 2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha temperatura.
*2HI → H 2I 2 Kp = 0,016835
PV 1atm × 1lto
PV = nRT n = =
RT atm × lto
0,082 × 273°K
°K × mol
n = 0,04467molesHI
P1 P P × T2 1atm × 673°K
= 2 P2 = 1 =
T1 T2 T1 273°K
P2 = 2,465atm
Pt = PH 2 + PI 2 + PHI × 2PH 2 + PHI = 2,465atm (1)(PH 2 = PI 2)
PH 2 × PI 2 PH22
* Kp = 2
= 2
= 0,016835sacando...raíces
PHI PHI
PH 2 =
= 0,129 ; PH 2 = 0,129PHI reemplazando(1)
PIH
1,959 × 1
* nHI = cond..finales = = 0,03549
0,082 × 673
1mol
25,23gr.I 2 × = 0,06molesI 2
253,82gr.I 2
743mm × 1lto
PV = nRT n HI = = 0,04molesHI
mm × lto
62,4 × 298°K
°K × mol
H 2 + I 2 →→→→ 2HI
0 0,06 0,04
X 0,06 + x 0,04 − 2x
(0,04 − 2x)2
comoV = 1lto Kc =
[HI ]2
= v2
[H 2 ][I2 ] x
×
0,06 + x
(0,04)2 − 0,16X + 4X 2
Kc = 50,9 =
0,06X + X 2
ordenando = 46,9X 2 + 3,124X − 0,0016 = 0
− 3,124 ± 3,26
X = X 1 = 0,0005
2 × 46,9
nH 2 = 0,0005moles
nI 2 = 0,0605moles
nHI = 0,0390moles
V = 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 × = 0,0787I 2
253,82gr.I 2
PV = nH 2RT
PV 767mmHg × 1,876ltos
nH 2 = = = 0,0787molesH 2
RT mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol
HI →→ 1/2 H 2 + 1/2 I 2
C 0 0
0,1918
Kc = = 011865
2(1 − 0,1918)
Kc = 4c 2 (1 − α ) 2 =
4(1 − 0,1918) 2
Kc = = 71,023
0,19182
El grado de disolución no varía al modificar la presión.
Kc = 0,00585moles / lto
Kp = Kc( RT ) ∆n = 0,00585(0,0082 × 298) =,143atm
ϕN 2O4 = 2,202ϕaire
PM
Cálculo de la densidad del aire ϕaire =
RT
ϕN 2 O 4 = 2,202 × 1,0934
= 2,4076 gr/lto.
N 2O4 →→→→ 2 NO2 nt PV = (1 + α )nRT
1−α 2α 1+α PM = (1 + α )ϕRT
1atm × 92 gr / mo
1+α =
1−ϕ 2α atm × lto
1 2,4076 gr / lto × 0,08 × 323° K
1+α 1+α ° K × mol
α = 0,4427l
4α 2 4(0,4427) 2
Kp = = = Kp = 0,977
1 − α 2 1 − (0,4427) 2
N 2O 4 →→→ 2NO 2 nT
C O
1 − α 2α 1 + α
1 − α 2α
Pt Pt
1 + α 1 + α
4α 2 Pt2
(1 + α)2 4α 2Pt
Kp = 0,32 = =
1 − α 1 − α2
1 + αPt
0,32 × (1 − α 2)
Pt = Siα = 0,25 Pt = 1,2atm
4α 2
⋅
1 − α 2α
Pp Pt Pt
1 + α 1 + α
4α 2 × 4
(1 + α)2 8α 2
Kp = =
2(1 − α) 1 − α2
1 + α
despejando :
8α 2 = 0,672 − 0,672α 2
0,672
α2 = ; α = 0,278
8,672
# molesN 2O 4 = 1,086 × 10− 2(1 − 0,278) = 7,84 × 10− 3
1 − 0,278
PpN 2O 4 = × 2 = 1,129atm
1,278
atm × lto
7,84 × 10− 3 moles × 0,082 × 318°K
V =
nRT
= °K × mol
P 1125atm
V = 0,181ltos.
Kc =
[PCl3 ][Cl2 ] =
[PCl5 ]
[2,88gr. / 137,5 [ ]
× 10] 5,46gr 71gr / mol × 1ltos
Kc =
[4,29gr 208,5gr / mol × 10ltos]
2,09 × 10− 2 × 7,69 × 10− 2
Kc = = 0,0072moles / lto
2,03 × 10− 2 × 10
Kp = Kc(RT) = 0,0072(0,082 × 473) = 3,072atm
12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl 3 0,0300
moles de Cl 2 y 0,600 moles de PCl 5 en equilibrio a 200 °C. Determinar:
a), la constante Kc para la disociación del PCl 5 a esta temperatura; b), la
presión de la mezcla gaseosa; c), la composición de la mezcla gaseosa si
a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presión
de la mezcla en estas nuevas condiciones.
PCl 5 → PCl 3 + Cl 2
atm × lto
0,12moles × 0,082 × 473°K
nRT °K × mol
b) P = =
V 1,891ltos
P = 2,461atm
V = 1,891 / 2 = 0,9455ltos
c) (0,03 − x)(0,03 − x)
Kc =
(0,06 + x)0,5455
despejando y ordenando :
x 2 − 0,0675x + 0,00045 = 0
0,0675 − 0,05223
X = = 0,00748
2
nPCl5 = 0,06 + 0,00748 = 0,06748moles
nPCl3 = 0,05 − 0,00748 = 0,02252molesnT = 0,1852moles
nCl2 = 0,03 − 0,00748 = 0,2252moles
13. A 250 °C y presión de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl 5 con
respecto al hidrógeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la
disociación del PCl 5 a esta temperatura.
α2 × (1,261)2
(1 + α)2 α 2 × 1,261
Kp = =
1 − α 1 − α2
(1 + α) × 1,261
ϕ PCl 5 = 5 ϕ aire
PM = ϕRT
1atm × 28,96gr / mol
ϕaire =
atm × lto
0,082 × 473°K
°K × mol
ϕaire = 0,7466gr / lto
Cálculo de α : PM = (1+α) ϕ RT
1atm × 208,26 gr / mol
1+α =
atm × lto
3,733gr / lto × 0,082 × 473° K
° K × mol
c 2α 2
Kc =
c(1 − α)
cα 2
Kc = Kp = Kc(RT)∆n óKc = kp(RT)− ∆n
1 −α
0,01α 2
Kc = 1,79(0,082 × 523)− 1 = = 0,04173
1 −α
despejando :
0,01α 2 + 4,173 × 10− 2α − 0,04173 = 0
Cuando α = 29,2 %
α 2Pt
Kp = = (0,252)2 × 1 = 0,0932
1 −α 2
SbCl 5 → SbCl 3 + Cl 2
1 0 0
1-α α α
1−α α α
X
1+α 1+α 1+α
1−α α α
Pp 2 2 2
1+α 1+α 1+α
α 2Pt
Kp = calculamos α por PV=(1+α)nRT
1 − α2
(0,588) 2 × 2
Kp = = 1,060
1 − (0,588) 2
18. Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volumétrica y molar
de 1 a 3 se calienta a 400 °C y se comprime a 50 atm. En la mezcla
gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador
adecuado, existe un 15,11 % de NH 3 . Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H 2 === 2NH 3 a 400 °C
1 3 2
84,89% 15,11 %
N 2 = 21,22 %
H 2 = 63,66 %
NH 3 = 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm
0,2122
PPN 2 = × 50atm = 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 = × 50atm = 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 = × 50atm = 7,555atm
1
2
PPNH (7,555)2
Kp = 3
= = 0,000166atm − 2
PPN 2 × PPH 2 10,61 × (31,83)3
2
PNH
Kp=0,0000159atm-2 = 3
PN 2 × PH3 2
PNH 3 = x × 100,0
1 − x
PN 2 = × 100
4
3(1 − x)
PH 2 = × 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp = 0,0000519 = =
1 − x (1 − x)41002 × 9
× 100(3 / 4)3(1 − x)3(100)3
4
16x
= 3,7434 3,7434x 2 − 23,4868x + 3,7434 = 0
(1 − x)2
CH 3 CHOHCH 3 → CH 3 COCH 3 + H 2
c O O
c(1-α) cα cα
cálculo de C:
6gr × alcohol 1mol
× × 1lto = 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol
Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 × 10-2 × 58 = 4,14gr.de acetona
21. El proceso Deacon para la obtención del cloro viene expresada por la
ecuación 4CHl (g) + O 2(g) == 2H 2 O (g) + 2Cl 2(g) . Calcular la constante de
equilibrio Kp para este proceso a 390 °C si al mezclar 0,08 moles de
cloruro de hidrógeno y 0,1 moles de oxígeno a esta temperatura se
forman a la presión total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.
4HCl + O 2 →→ 2H 2 O + 2Cl 2
0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032
Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk = × 1 = 0,088323
0,1634
0,0834
PPO 2 = × 1 = 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O = = PPCl2 = × 1 = 0,20318
0,1634
(0,20318)4
Kp = = 69,58atm − 1
(0,08323)4 × =,5104
23. Se hacen reaccionar 25 gr. de ácido acético con 75 gr. de alcohol etílico
a 100 °C. La constante de equilibrio para la formación del acetato de
etilo es igual a 4,0. Calcular la fracción del ácido acético que se
esterifica.
x2 x2
Ke = = = 4
(0,416 − x)(1,63 − x) 0,678 − 2,046 + x 2
x 2 = 2,712 − 8,184x + 4x 2
3x 2 − 8,184x + 2,712 = 0
8,184 ± 5,868 x1 = 0,386 → Re spuesta
x =
6 x2 = 2,342
24. Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 100 gr. de acetato de
etilo para que a 100 °C se descompongan 40 gr. de éster. Kx (igual a Kn)
para la formación del acetato de etilo a 100 °C es 4,0.
CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 O → CH 3 COOH + C 2 H 5 OH
100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40
− −
88 88 18 88 88 88
0,4545 × 0,4545
Kx = Kn = 0,25(descmposición) =
m
(1,136 − 0,4545)( H 2O − 0,4545)
18
0,2066
0,25 =
m
0,6815( H 2O − 0,4545)
18
m H 2O
− 0,4545 = 1,2125
18
m H 2O = 1,667 × 18 = 30,008grH 2O
x /v x
Kc = = = 5,6 = Kp
1 − x /v 1 − x
x = 5,6 − 5,6x
5,6
x = = 0,8484
6,6
luego: S 2(g) = 1lto (100%)
VCS2 = 84,84%
comp..volumétrica
VS2 = 15,15%
27. La constante Kp para la formación del gas de gasógeno C (S) + CO 2(g) ===
2CO (g) a 727 °C es igual a 1,65 atm. Calcular la composición del gas que
sale de un gasógeno al hacer pasar a la presión de 1 atm. a través de
carbón al rojo calentado a esta temperatura: a), dióxido de carbono; y
b), aire (21% O 2 y 79% N 2 en volumen). Suponer en este caso que el
oxígeno se transforma primeramente en dióxido de carbono.
1−α 2α
X 1
1+α 1+α
1−α 2α
Pp 1atm 1atm
1+α 1+α
4α 2
(1 + α)2 4α 2
Kp = 1,65atm = = dondeα = 0,54
1 − α 1 + α2
1 + α
1 − 0,54
XCO 2 = = 0,2987 ;29,87%
1 + 0,54
1 × 0,54
XCO = = 0,7012 ;70,12%
1 + 0,54
0,21-α 2α 1+α
0,21 − α 2α
X 1
1+α 1+α
0,21 − α 2α
Pp 1 1
1+α 1+α
4α 2
(1 + α)2 X CO 2 = 0,21 − 0,157 = 0,0545
Kp = 1,65 = dondeα = 0,157
0,21 − α X CO = 27,2%
1 + α
x
Kc = Kp = 0,403 =
0,2 − x
x = 0,0806 − 0,403x
0,0806
x = = 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO
d) Ca(OH) 2 = 0,01 M
Ca(OH) 2 → Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3
CH 3 COOH + H 2 O →→ CH 3 COO- + H 3 O+
Ka =
[CH COO ]× [H O ]
3
−
3
+
[CH3COOH]
CH 3 COOH + H 2 O →→ CH 3 COO- + H 3 O+
0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411
c(1-α) cα cα
b) [CH3COOH] = 1 × 10−4 M
(1 × 10−4)2 × α 2
1,77× 10−5 =
1 × 10−4(1 −α )
1 × 10−8 α 2 + 1,77× 10−5α − 1,77× 10−5 = 0
− 1,77× 10−5 ± 3,13× 10−10 + 7,08× 10−9
=
2 × 10−4
= 3,41 × 10−1 34% =
pH = log 1/c = log 1/1 × 10−4 × 3,41 × 10−1 = 4,46
H 3 PO 4 → H+ + H 2 PO 4 -
H 2 PO 4 - → H+ + HPO 4 -2
HPO 4 = → H+ + PO 4 -3
H3PO4 →→ H+ + H2PO4−
K1 = 7,52 × 10−3 =
[H ][H PO ]
+
2 4
1 0 0
H3PO4
1−x x x
x2
7,32× 10−3 = ; x2 + 7,52× 10−3 − 7,52× 10−3 = 0
1−x
K3 = 4,8 × 10 −13
=
[H ][PO ]
+ ≡
4
HPO4=
4,8 × 10−13 =
8,29 × 10−2 × PO4≡ [ ]
6,22 × 10−8
4,3 × 10− 7 =
[H O ][HCO ]
3
+ −
3
[H 2CO3 ]
[H 2CO3 ]× 4,3 × 10− 7 = [H 3O + ]2 = 4,3 × 10− 7 [CO2 ]
nCO 2 = ?
PV = nRT
PV 1atm × llto
n= = = 0.042
RT 0,082 atm lto / K mol 288 K
[H O ] = 4,3 × 10
3
+ 2 −7
× 4,2 × 10− 2 = 1,759 × 10−8
[H O ] = 1,3 × 10
3
+ −4
pH = log1 / 1,3 × 10− 4 = 3,87
Kh =
[C6H 5COOH ][OH − ] =
[C6H 5COOH ][OH − ][H 3O + ]
[C H COO ]
6 5
−
[C H COO ][H O ]
6 5
−
3
+
Kw 10− 14
Kh = = −5
= 1,587 × 10− 10
Ka 6,3 × 10
c2α 2 0,0347α 2
Kh = = = 1,587 × 10− 10
c(1 − α) 1 − α
0,0347α + 1,587 × 10− 10 − 1,587 × 10− 10 = 0
2
9. Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido fórmico y del
amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y 1,75x10-5. Hallar el grado de
hidrólisis y el pH de una disolución de: a) acetato amónico; b) formiato
amónico.
+
a ) CH 3COONH 4 →→)CH 3COO − + NH 4
+ H 2O
−
−
CH 3COOH + OH
Kh =
[CH 3COOH ] [OH − ][H + ] = Kw = cx 2
[CH COO ][H ]
3
− +
Ka 1− x
desprec..
Kw Kw Kw
x2 = = ;x =
KaC Ka × Kb Ka × Kb
1 × 10− 4
x= −5 −5
= 5,68 × 10− 3 ; 0,568%
1,77 × 10 × 1,75 × 10
[H O ] =
3
+ Kw × Ka
Kb
=
10−14 × 1,78 × 10− 4
1,75 × 10− 5
= 1 × 10− 7 pH = 7
1 × 10−14
b) x= −14 −5
= 1,79 × 10− 3 ; 0,179%
1,78 × 10 1,75 × 10
Kw × Ka 10−141,78 × 10−4
[H O ] +
= =
1,75 × 10− 5
3
Kb
[H O ]
3
+
= 3,18 × 10− 7 pH = 6,5
0,1 molesAc
× 50 cc = 5 × 10− 3 moles CH 3COOH
1000 cc
0,1 molesNa
× 20 cc = 2 × 10− 3 molesNaOH
1000 cc
[ +
H 3O = 1,77 × 10 ]
3 × 10− 3
2 × 10 −3
−5
= 2,65 × 10− 5
b) 3 × 10−3 molesNaOH
5 × 10−3 molesCH3COOH
2 × 10− 3
[H O ]+
= 1,77 × 10− 5 −3
= 1,18 × 10− 5
3 × 10
3
1
pH = log = 4,93
1,18 × 10− 5
11. A 25°C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro cálcico. Hallar a
esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.
0,9gr →→ 200cc
x 1000cc
1mol
4,5gr.PbCl2 × = 1,61 × 10− 2 M
278grPbCl2
Kps = [Pb + 2 ][Cl− ] = 1,62 × 10− 2(3,23 × 10− 2)2 =
2
= 1,7 × 10− 5
0,443mgr.= 0,443x10-3gr
1mol
0,433 × 10− 3gr × = 4,92 × 10− 6 moles
90gr.
Kps = [Fe + + + ][OH − ]
−2
Kw
Kn =
K2
10− 14
Kn = − 11
= 1,785 × 10− 4
5,6 × 10
c2α 2
Kn =
c(1 − α)
1,23 × 10− 4α 2 + 1,785 × 10− 4α − 1,785 × 10− 4 = 0
α = 0,68
α = 68%
S = 3 Kps = 1,2 × 10
3iones : 4
4
1lto 1mol
−1
× × 1gr. = 6,98 × 10− 2ltos
1,034 × 10 moles 138,5gr
S = [Fe(CN )6 ] = [Ag ]4
4 +
[Ag ]
+
= 4[Fe(CN )6 ]
≡
Kps moles
S = 5 = 2,25 × 10− 9
256 lto
moles 644gr
;1,12 × 10− 9 × = 7,21 × 10− 7gr.
500cc 1mol
18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25°C es igual a 0,688
gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolución 0,1 molar de ioduro
potásico.
PbI2 →→ Pb +2 + 2I −
S = [Pb + 2 ] =
[I ]
−
lto
0,01moles
× 100cc = 1 × 10− 3 molesPb(CH 3COO)2
1000cc
58,5gr.NaCl
4,2 × 10− 3 molesNaCl × = 0,246gr.NaCl
1mol
ELECTROQUIMICA
3600seg
q = i × t = 8amp × 6hr. × = 17800coulombios
1hr.
El H2O se descompone:
2e − + 2H 2O →→ 2OH − + H 2
1
3H 2O →→ 2H 3O + + O 2 + 2e −
2
PM 18
Peso equivalente del H2O = = = 9gr.
2 2
96500coulombios → 9 grH2O
172800coulombios → x
172800 × 9
X = = 16H.gr.H 2O
96500
qr = i × t qp = i × t × n
3600seg
q p = 1ampere.hora × × 0,73 = 2628coulombios
1hora
4H 2O + Cr + 3 →→ H 2CrO4 + 6H + + 3e −
PM 118
peso.equiv. = = = 39,33gr.H 2CrO4
3 3
96500coulombios → 39,33grH 2CrO4
2628coulombios → x
x = 1,071grH 2CrO4
1Kw − hr
transformando : 1,4 × 107 joules ×
3,6 × 106 joules
w = 3,85Kw − hr
Cálculo de q:
9am 1dm 2
2
× 2
× 4000cm 2 = 3,6 × 102amp
dm 1000cm
3600seg
q r = 360amp × 10hr. × = 1,296 × 107coulombios
1hr
q p = i × t × n = 1,296 × 107coulombios × 0,7 = 9,072
× 106coulombios.
MnO4= →→ MnO4= + 1e −
PM
Peso equivalente KMnO 4 = = 158gr.KMnO4
1
96500coulombios →→ 158gr.KMnO4
9,072 × 106 →→ x
x = 1,485 × 104gr.KMnO4
x = 14,85Kg.KMnO4
a) 4H 2O + Mno → MnO4− + 8H + + 7e −
Peso.equivalente :
PM 158
KMnO4 = = = 22,57grKMnO4
7 7
Cálculo.q :
10amp 1dm 2
× × 24cm 2 = 2,4amp
dm 2 100cm 2
3600seg
q r = 2,4amp × 5hr. × = 4,32 × 104coulombios
1hr
qp = i × t × n = 4,32 × 104coulombios × 0,32 = 13824coulomb.
96500coulombios →→ 22,57gr.KMnO4
13824coulombios →→ x
x = 3,23gr.KMnO4
b)Consumo de energía:
W = q r × v = 1,08 × 107coulombios × 3,5volts
1Kw − hr
= 3,78 × 107 joules × = 10,5Kw.hr
3,6 × 106 joules
10,5Kw.hr →→ 13,78Kg.Albayalde
x →→ 1000Kg.Albayalde
x = 7,619 × 102 Kw − hr
FARADAY :
96500coulombios →→ PM / 4
1,35 × 105coulombios →→ x
b) q r = 5,4 × 105coulombios →→ 38,12gr
x →→ 1000gr
x = 1,4 × 107coulombios
W = q × v = 1,4 × 107coulombios × 4volts =
1Kw − hr
= 5,7 × 107 joules × = 15,7Kw − hr
3,6 × 106 joules
a) Cálculo de q:
2,2amp 1dm 2
2
× 2
× 80cm 2 = 1,76amp
dm 100cm
3600seg.
q r = 1,76amp × 1hr × = 6336coulombios
1hr.
q P = 6336 × 0,94 = 5955coulombios
96500coulombios →→ 59 / 2gr
5955coulombios →→ x
x = 1,82gr.Na
1cm
b) Espesor = 0,02mm × = 2 × 10− 3cm
10mm
volumen : 2 × 10−3cm × 80cm 2 = 0,16cm 3
1min. 1hora
2816,7seg. × × = 0,782horas.
60seg 60min.
Cálculo..q :
amp 1dm 2
P = 0,3 × × 36cm 2 = 0,108amp = i
dm 2 100cm 2
qr = i ×t ; qP = i × t × n t = 50min = 3000seg
96500coulombios →→ 674gr.Cu
x →→ 0,07557gr.Cu
96500coulombios →→ 65,38 / 2gr.Zn
y →→ 0,03042grZn
Cálculo..q :
q = i × t = 10amp × 3600seg = 3,6 × 104coulombios
2e − + 4H + + PbO2 →→ Pb + + + 2H 2O
PM 239
Eq − grPbO2 = = = 119,5grPbO2
2 2
96500coulombios →→ 119,5grPbO2
3,6 × 104coulombios →→ x
x = 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4
b) concentración inicial=8,2N
8,2eq − gr.H 2SO4
8,2N =
lto.disol
44,58gr.PbO2
= 0,373(eq − gr)
119,5gr.PbO2
1 1
x = = = 6,67 × 10− 3ohms.cm − 1
p 149,9ohm.cm
∆ = xVe
cálculo.Ve :
0,05eq − grKCl →→ 103cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 2 × 104cc
Conductividad..específica :
x = 1/ p R = P × x /s
Rs 731,2Ω × 1,64cm 2
p = =
12,8cm
p = 93,659Ωcm
x = 1 / 93,659Ωcm = 1,067 × 10− 2 Ω − 1cm − 1
Conductivodad..equivalente :
∆ = xVe
Volumen..equivalente :
0,1eq − gr →→ 1000cc
1eq − gr − →→ Ve Ve = 104cc
13. Un vaso de conductividad lleno con disolución 0,1 normal de KCl tiene una
resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolución solución 0,02 normal de
cloruro cálcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl 2 en disolución 0,02 normal.
La conductividad específica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms-1cm-1.
x = 0,0129Ω −1cm −1
R = 96,2Ω
Cálculo volumen correspondiente:
0,1eq − gr →→ 103cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 104cc
Sabemos..que :
x = 1/ p
1
p = 1/x = = 77,52Ωcm
0,0129Ω − 1cm − 1
; /s = R / p
R = p × /s 96,2Ω
= = 1,241cm − 1
77,52Ωcm
ParaCaCl2 :
536,4Ω
p = = 423,23Ωcm
1,241cm − 1
1
x = = 0,0023135Ω − 1cm − 1
p
luego : ∆ = xVe
El.Ve = 5 × 104cc
= 1,56 × 10− 2 Ω − 1cm − 1
Conductividad..molar : µ = xVe
0,02eq − grCaCl2 1molCaCl2 0,02molesCaCl2
× = ⇒ Vm = 105cc
3
10 cc 2eq − gr 2 × 103cc
µ = 0,0023135 × 105 = 231,35Ω − 1cm 2
14. Una disolución 0,01 normal de amoníaco tiene una resistencia específica
de 9990 ohms. La conductividad equivalente límite del NH 4 es 271,4
ohms-1cm2. Determinar el grado de ionización del amoníaco en disolución
0,01 molar.
P = 8990Ωcm
∆o = 271,4Ω − 1cm 2
1 1
x = = = 1,1123 × 10− 4 Ω − 1cm − 1
p 8990Ωcm
∆ = xVe = cálculo..Ve :
0,01eq − gr →→ 103cc
1eq − gr →→ x
Ve = 105cc
P = 4081Ωcm
x = 1 / p = 1 / 4081Ωcm = 0,000245Ω − 1cm − 1
volumen..equivalente :
0,001eq − gr. →→ 103cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 106cc
Conductividad molar :
µ = xVm
0,0013586moles →→ 103cc
1mol →→ Vm
de dondeVm = 736501,8cc
µ = 0,007917Ω − 1cm − 1 × 736051,8cm 3
µ = 582,73Ω − 1cm 2
µ 582,73Ω − 1cm 2
α = =
µo 738Ω − 1cm 2
α = 0,789 ; α = 78,9%
Grado disociación :
∆
α =
∆o
++
∆Cu = 54Ω − 1cm 2
∆SO4= = 79,8Ω − 1cm 2
∆o = 138,8Ω − 1cm 2
∆ 59Ω − 1cm 2
α = = = 0,4409 α = 44,09%
∆o 138,8Ω − 1cm 2
El número de transporte es :
− λoCl− λoCl−
tCl = o − =
λ Cl + λoLi+ ∆oLiCl
Despejando :
λoCl− = 0,664 × 115 = 76,36Ω − 1cm 2
luego : λoCl− + λoLi+ = ∆oLiCl
λoLi+ = ∆oLiCl − λoCl−
= 115 Ω − 1cm 2 − 76,36Ω − 1cm 2
λO Br − λO Br −
tBr − = 0,516 = =
∆oKBr − 151,9Ω − 1cm 2
− λO Br −
tBr = 0,61 =
∆oNaBr
Despejando :
λO Br − = 0,516 × 151,9Ω − 1cm 2
λO Br − = 78,38Ω − 1cm 2
Luego :
78,38Ω − 1cm 2
∆o(NaBr) =
0,61
∆o(NaBr) = 128,49Ω − 1cm 2
donde :
λO(H 3O +) = U(H 3O +) × F
3,625 × 10− 3cm / seg 96500coulombios
= ×
volt / cm eq − gr
λO(H 3O +) = 349,81Ω − 1cm 2
reemplazando en (1) :
349Ω − 1cm 2 / eq − gr
0,821 =
∆oHCl
349,81
∆oHCl = = 426,0,77Ω − 1cm 2
0,821
proceso de reducción : Cd + + + 2e − →→ Cd 0
Aplicando Nersnt :
RT 1
E = Eo −
nF
ln
[Cd + + ]
0,059 1
E = −0,402volts − log
2 2 × 10− 3
E = −0,402 − 0,0796 = 0,481volts
AgNO3 →→ Ag + + NO3−
+ 2NH 3
Ag(NH 3)2+
[Ag ]
+
= 0,1M = [NO3− ]
[NH 3 ] = 1,0M
K = 6,8 × 10− 8 K =
[Ag ][NH ]
+ 2
[Ag(NH ) ]
3
+
3 2
despejando :
[Ag(NH ) ] +
=
1
+8
× 0,1 × 12
6,8 × 10
3 2
= 1,47 × 106
1,47 × 106
E = 0,799 − 0,059 log
0,1
E = 0,0375volts
Ag + + 1e − →→ Ag O
0,059 1
E = EO −
1
log
[Ag + ]
1
0,747 = 0,799 − 0,059 log
[Ag + ]
; [Ag + ] = 0,13M = Cα
1 0,052
log +
=
[Ag ] 0,059 = 0,88 α =
0,131
0,2
= 0,657
26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituída por dos electrodos de cinc
y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. ¿Cuál
será la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen
10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son,
respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos
que el grado de disociación aparente de los sulfatos de cinc y de cobre
es el mismo.
Epila = E O pila −
0,059 [Zn+ 2 ]
2
log
[Cu+ 2 ]
0,059
= 0,34 + 0,763 − log 1
2
Epila = 1,103volts
Para todos los casos.
27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno, uno en disolución de
ácido clorhídrico 1 molar (α=0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts.
Calcular: a), el pH de la otra disolución; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial varía en 1 minivolt.
a) H + + 1e − →→ 1 / 2H 2
Epila = E pila −
O 0,059
log
[H+]
1 0,8
0,8 0,8
0,258 = 0 + 0,059 log + ; log + = 4,372
[H ] [H ]
despejando :
1
pH = log +
[H ]
b) Epila = 0,259 = (dif. en 1minivlot)
0,8 0,259
log
[H ] 0,059 = 4,38
+
=
0,8 1
[H + ] = 24337,501 [H + ] = 30371,87
pH = 4,486
luego : ∆pH = 4,486 − 4,469 = 0,02
28. De:
Epila = Ecalomelanos − EH +
= 0,334 − 0,059 log(H 3O +)
log[H + ] [Cl− ]
0,059
0,509volts = 0,334volts −
2 2
2
1
5,9322 = log
[H ] [Cl ]
+ 2 − 2
1
1
= 835466,93 [H + ] = 924,9
[H ]
+ 2
[H ]
+
= 0,00108
0,059 1
E = Eo −
[H ]
log + 2
2
0,059 1
= 0,669 − log − 6,12 2
2 (10 )
0,059 1
= 0,669 − log
2 5,74 × 10− 13
0,059
= 0,669 − × 12,24
2
= 0,669 − 0,36109 E = 0,3379volts
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolución
desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este
caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de
la disolución desconocida. El potencial normal del electrodo de
quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos
es 0,334 volts. ¿A qué valor del pH será nulo el potencial de la pila?
− 0,059 1
− 0,238 =
[H ]
log + 2
2
1
8,067 = log + 2
[H ]
1
= 1,16 × 108
[H ]
+ 2
1
pH = log
1
= 1,077 × 10 4
[H + ]
[H ]
+
pH = 4,03
0,059 1
0 = 0,365 −
[H ]
log + 2
2
b)
1
12,372 = log + 2
[H ]
1
= 1,5 × 106
[H ]
+
pH = 6,18
Hg 2+2 + 2e − →→ 2Hg
2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e −
Hg 2+ 2 + 2Cl− →→ Hg 2Cl2
0,059 1
E = Eo −
[Hg 2+ 2 ][Cl− ]2
log
2
0,059 1
0,034 = 0,798 −
2
log
[Hg 2+ 2 ]
0,059 1
0,464 =
2
log
[Hg 2+ 2 ]
15,7 = log
1
[Hg 2+ 2 ] [Hg ]
+2
2 = 1,36 × 10− 8
Ke =
[Cu ]
+2
[Ag ]
+ 2
EoAg = 0,799volts(reducción)
EoCu = 0,34(oxidación)
En el equilibrio Epila = 0
0 = (0,779 − 0,34) −
0,059 [Cu+ 2 ]
[Ag + ]2
log
n
0,059
0 = 0,459 − log Ke
2
log Ke = 15,559
Ke = 3,62 × 1015
Fe + 3 + 1e − →→ Fe + 2 E O = 0,771volts
2Fe + 3 + 2e − →→ 2Fe + 2
2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e −
(1)2Fe + 3 + 2Hg + 2Cl− →→ 2Fe + 2 + Hg 2Cl2 E O = 0,437volts
0,059 [0,099]2
E = 0,437 −
[0,0001]2 [Cl− ]2
log
2
E = 0,437 − 0,1769 = 0,26volts
b)
Usando la ecuación(1) :
0,059 [0,0001]2
E = 0,437 − log
2 [0,0999]2
E = 0,437 + 0,176 = 0,614volts
TERMODINAMICA
W = −P∆V
1489 24,2cal
= − (0,02 − 16,07)atm × lto × = 761cal
760 1atm × lto
2. Calcular el trabajo mínimo que puede ser hecho a 25°C con dos moles de
CO 2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume
que el CO 2 :
a)es un gas perfecto
b)es un gas real
a)
V2
V2
W = − ∫ Pdv = −nRT ln
V1 V1
cal 1
= −2moles × 1,987 × 298°K ln
°K × mol 20
= +3547,7calorías
b)
V2
W = − ∫ Pdv
V1
V2
nRT an2 V − nb 1 1
= ∫
V1
y − nb
− 2 dv = nRT ln 1
V V2 − nb
− an2
2
V
−
V
1
b)
P2V2 = nRT2
PV 100atm × 2,78ltos
T2 = 2 2 =
nR atm × lto
3moles × 0,082
°K × mol
T2 = 1130°K
c)
P2V2 − P1V1
W =
γ −1
1002,78 − 1 × 75 203
= =
1,39 − 1 0,39
24,2cal
W = 520,51atm × lto × = 12596,4cal
1atm × lto
W = −0,006atm[0,018ltos − 3731ltos]
24,2cal
= +223,99atm × lto × = 342cal
atm × lto
Pr imera ley :
∆E = Q − W
∆E = +10730cal − 542cal
∆E = 10188cal
343
∆H = ∫ Cpdt
283
= Cp∆t
cal
= 18 (343 − 283)°K
mol × °K
∆H = 1080cal / mol
∆E = ∆H − P∆V
cal
= 1080 − 1atm(0,0282 − 0,0232)ltos
mol
cal 24,2cal
= 1080 − 0,0049atm × lto × = 1079,88cal
mol atm × lto
∆E = ∆Η(conclusión)
Pr imera ley : dE = dQ − dW
dE = 0 ⇒ dQ = dW
proceso isotérmico :
Q = W = 40atm × lto
∆Η = ∆E + ∆(PV)
∆(PV ) = 0
∆Η = 0 ; ∆E = 0
V2 atm × lto 60
W = nRT ln = 3moles × 0,082 × 300°K ln
V1 °K × mol 20
W = 81,08atm × lto
dE = dQ − dW : dE = 0 ⇒ Q = W = 81,08atm × lto
∆H = ∆E + ∆(PV)
= P2V2 − P1V1
∆H = 0 ; ∆E = 0
nRT nRTdv a
∫ ∫
V2 V2
− n2a dv = − dv
∫
V2
W = v − nb V1 v − nb V1 V2
V1
dv V 2 dv
W = nRT ∫ − n2a∫
V2
V1 V − nb V1 v2
V2 − nb 1 1
W = nRT ln + n2a −
V1 − nb V2 V1
W = 26,7atm.lto
b)
Cp − Cv = R
cal cal cal
Cp = R + Cv = 2 + 3 = 5
mol × °K mol × °K mol × °K
W = Q − ∆E
cal
∆H = nCp∆T = 5 × (25°K − 100°K ) × 1mol
mol × °K
∆H = 375cal
Q = −375cal
cal
∆E = nCp∆T = 1mol × 3 (−75)°K
mol × °K
∆E = −225cal
W = −375cal + 225cal = −150cal
a)
P1
W = nRT ln
P2
1molN 2 0,082atm × lto 760
= 100gr.N 2 × × × 298°K ln
28grN 2 °K × mol 100
W = 177atm × lto
11. Demuestre que para una expansión isotérmica reversible de volumen, mol
de un mol de gas que obedece la ecuación de Vander Waals, el trabajo
efectuado es:
−b
W = RT ln V2 − b + a[1 / V2 − 1 / V1 ] .
V1
Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansión reversible
isotérmica de un mol de Cl 2 de 1 a 50 lts a 0°C.
Demostración :
an2
P + 2 (v − nb) = nRT (n moles)
V
a
P + 2 (v − b) = RT (1mol)
V
RT a
P = − 2
v − b V
RT a
∫ ∫
V2 V2
W = Pdv = − 2 dv
V1 V1
v − b V
RT a dv V 2 dv
∫ ∫ ∫V 1 v − b ∫V 1 V 2
V2 V2 V2
W = dv − dv = RT − a
V1 v − b V1 V2
V − b 1 1
W = RT ln 2 ÷ a −
V1 − b V2 V1
cal 50 − 0,05622
W = 1,98 × 273°K × 1mol × ln
mol × °K 1 − 0,05622
1 1
+ 6,493 −
50 1
W = 199,3596cal
b)
proceso adiabático : Q = 0
∆E = −W
Wmax = −∆E
= −n ∫ CvdT = −nCv(T2 − T1)
T2
T1
cálculoT2 :
γ −1 5 / 3−1
V 10
T2 = T1 1 = 298°K
V2 50
T2 = 101,37°K
10 3cal
Wmax = − mol × × (101,37 − 298)°K = 1474,7cal
4 mol × °K
13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presión
inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130°K, fue repetínamente
dejado escapar a la atmósfera a una presión constante de 1 atm. Para
este cambio adiabático irreversible, calcular ∆E y ∆H.
Pr oceso adiabético ⇒ Q = 0 ∆E = −W(*)
nRT
W = P∆V = P(V2 − V1) V =
P
3 × 0,082 × T2 3 × 0,082 × 1130 1,98
W = 1atm − (1)
1 100 0,082
∫ nCvdT
T2
∆E =
T1
∆E = 3 × 5 × (T2 − 1130)(2)
despejandoT2 = 812°K
Entonces : ∆E = −W
= 3 × 5 × (812 − 130) = −4770cal
∆H = ∆E + ∆PV = ∆E + nR∆T
cal
∆H = −4770cal ÷ 3moles × 1,98 × (812 − 1130)°K
mol × °K
∆H = −6670cal
∫
T2
∆E = nCvdT Cp − Cv = R
T1
Cv = Cp − R
∫ ∫
T2 T2
∆E = n(Cp − R)dT = (Cp − R)dT n = 1mol
T1 T1
T1 T1
T T 2 2
T 3 T3
∆E = 1,435(T2 − T1) + 17,845 × 10− 3 − − 4,165 × 10− 6 2 − 1
2 1
2 2 3 3
b)
dp
CpdT = Vdp = RT
p
dp
∫ CpdT = R ∫
273 P2
473 10 p
273 4,165 × 10− 6
3,442 ln + 17,845 × 10− 3(273 − 473) − (2732 − 4732) =
473 2
= 1,98l ln .P2 / 10
despejando :
P2 = 0,75atm
∫ nCpdT = 2moles∫
T2 550
∆H = (3 + 2 × 10− 2T)dT
T1 300
300
5502 3002
∆H = 6(550 − 300) + 2 × 10− 2 −
2 2
∆H = 5800cal = 5,8Kcal
W = −P∆V = −nR∆T
cal
= −2moles × 1,98 × 250°K = −1000cal = −1Kcal
mol × °K
∆E = ∆H − nR∆T = 5,8 − 1 = 4,8Kcal
b)
Cp − Cv = R proceso isocoro : W = 0
Cv = Cp − R = 1 + 2 × 10− 2T
∆E = 4,8Kcal
∆E = Qv = 4,8Kcal
∆H = ∆E + ∆PV
∆H = 4,8 + 1 = 5,8Kcal
∆E y ∆H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.
1250
1500 = 250 + 80Z ⇒ Z = = 15,6gr
80
La temperatura final es 0°C y habrán 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-
15,6=34,4).
19. Dado que el calor de formación del agua (vapor) a 100°C es -57,8
Kcal/mol H2O. (La reacción es H 2(g) +1/2 O 2(g) ==H2O (g) ) y suponiendo que
los gases son ideales. a)Calcular el calor de formación del vapor de agua a
300°C. Usando los promedios de las capacidades caloríficas.
Cp H 2 O = 8 cal/mol grado
Cp H 2 = 7 cal/mol grado
Cp O 2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formación del agua a 300°C si las capacidades
caloríficas son:
Cp H 2 O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H 2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O 2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2
∫
T2
∆H 2 = ∆H 1 + ∆CpdT
T1
1
∆Cp = CpH 2O − CpH 2 + CpO2
2
= 8 − 7 − 3,5 = −2,5cal / molH2O
K.cal K.cal
∫
573
∆H 2 = −57,8 + − 2,5 × 10'− 3
mol × H 2O 373 mol × H 2O
b)
∆Cp = (7,2 − 7 − 3,05) + [(2,8 + 0,2 − 1,65) × 10− 3 ]T
+ 0,27 × 10− 6T 2
∆Cp = −2,9 + 1,4 × 10− 3T + 0,27 × 10− 6T 2
∫ ∫ ∫
573 573 573
∆H 2 = ∆H 1 + − 2,9dT + 1,4 × 10− 3TdT + 0,27 × 10− 6T 2dT
373 373 373
5732 3732
= −57,8 + 2,9(573 − 273) + 1,4 × 10− 3 −
2 2
5732 3732
+ 0,27 × 10− 6 − × 10− 8
2 2
K.cal
∆H 2 = −58,2
mol × H 2O
c)
∂∆Η
Inte gra ndo definitavemente : = ∆Cp
∂T
∫ d (∆Η ) = ∫ ∆Cp + cte
∆H = cte + ∫ (−2,5 + 1,4 × 10 −3
T + 0,27 × 10− 6T 2)dT ∆H = −57,8
1 −3 − 6 373
3
cte = −57,8 + − 2,9 × 313 + 1,4 × 10 373 + 0,27 × 10
2
2 3
× 10− 3.
cte = −56,8Kcal / mol
∆H = −56,8 + {− 2,9T + 7 × 10− 4T 2 + 9 × 10− 8T 3 } × 10− 3 Re sp.
TERMODINAMICA II
Entropía del N 2 = S 2 -S 1 = 3R ln V 2 /V 1
(variación) = 3(1,98) ln 5/3
= 3,04 v.e.
Entropía del H 2 = S 2 -S 1 = 2R ln V 2 -V 1
= 2(1,98)ln 5/2
= 3,64v.e.
Incremento de entropía:
T
S2 − S1 = nCp ln 2 T
1
5
= 3× × 1,98 ln 373273
2
= 4,65v.e.
∆s = 2∫
400
(6,0954 + 3,2533 × 10
−3
T − 1,01 × 10− 6T 2 )
dT
300 T
400
= 26,0954 ln + 3,2533 × 10− 3 (400 − 300) −
300
−6
1,01 × 10
(4002 − 3002)
2
= 2(1,7536 + 0,3253 − 0,0356)
= 4,108166cal / gra do
b)
A volumen.. ete :
dT
∆s = ∫ Cv
T2
T1 T
dT dT
∆s = 2∫ Cv = 2∫ (Cι − R)
T2 T2
T1 T T1 T
∆s = 4,0886 − 2R lnT2T
1
= 4,0886 − 2 × 1,987 ln(4 / 3)
= 4,08 − 1,1434
∆s = 2,9432cal / gra do
9190 7,12
= + 2
+ − 3,182 × 10− 3 + 2,64 × 10− 7T
T T
Entonces :
∆G ° = −91,90 + 7,12 ln T − 3,182 × 10− 3T 2 + 1,32 × 10− 7T 3 − 2,61T
∆H ° = 3(−57,7979) − (−196,5)
= +23,1Kcal
De la ecuación:
∆G = ∆H − ∆S
∆G ° = ∆H ° − T∆S°
∆G ° = 23100 − 298 × 33,2
= +13200cal
La reacción NO es expontánea.
a)
∆S = nCv ln 2T
T
1
= 1mol × 3 / 2 × 2
cal
mol × °K
(
× ln 300100 )
∆S = 3,30ues
b)
Cp = Cv + R = 5 / 2R (p.cte)
∆S = n5 / 2R ln 2T
T
1
∆S = 1mol ×
5
2
× 2
cal
mol × °K
ln 300100 ( )
= 5,50ues
c)
∆S = 3 ×
3
2
( )
× 2 × ln 300100 = 9,90ues
∆S = 5 ×
5
2
( )
× 2 × ln 300100 = 16,5ues