Capítulo 2

Químicos Basados en Metano 1

Gas de Síntesis y Derivados

PTQ 404 Dr. Jorge A. Velasco
Ingeniería Química, Programa de Ingeniería Petroquímica
La Paz, Mayo de 2018
UMSA
9. Producción de Metanol
Metanol
Metanol: (H2 – CO2)/(CO + CO2) = 2
Diagrama simplificado del
proceso de producción de
Metanol: Two-step reforming
Haldor Topsoe
Feed: Gas Natural
Oxígeno en lugar de Aire (N2 inerte)
S/C=1.5 – 2.0 (pre-reformado)
Temperaturas de salida
Pre-reformador: 450°C
Ref. Primario: 750-800°C
Ref. Secundario: 1000-1050°C
(1) Hidrogenador y Remoción de S
(2) Saturador-Generación de Vapor
(3) Reformado Primario.
(4) Reformado Secundario (O2)
(5) Generación de vapor HP
(6) Destilación (separación de agua)
(7) Compresión.
(8) Loop de Síntesis de metanol
(9) Compresor de recirculación.
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 9. Producción de Metanol

Proceso típico:

Aire

Separación de
Aire

Oxígeno

Gas Reformado con Reformado Síntesis de Destilación de Metanol

Natural
Desulfurización
Vapor Autotérmico Metanol Metanol

Tres etapas principales: preparación de syngas, síntesis y destilación.

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9. Producción de Metanol

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9. Producción de Metanol

• La producción mundial de metanol: aprox. 60 millones t/a

• Usos: formaldehído (50%), MTBE, ácido acético,
clorometanos, metilaminas, metacrilato de metilo MMA, teramil
metilester TAME, tereftalato de dimetilo DMT .
• Top: China, Trinidad y Tobago, Rusia, Arabia Saudita.
• Dentro de América Latina: Chile (4 Mmton/día), Argentina (0.5
Mmton/día).

En Bolivia:……

http://www.ebih.gob.bo/pag06.php
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9. Producción de Metanol

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9. Producción de Metanol
El metanol es sintetizado a partir de hidrógeno y monóxido de
carbono de acuerdo a las siguientes reacciones:

CO + H2 O ⇄ CO2 + H2 − ∆H = 41.2 kJ/mol

CO2 + 3H2 ⇄ CH3 OH + H2 O − ∆H = 49.5 kJ/mol

(sume las 2 reacciones), pero ocurre la Reacción WGS!!!

Cerca de 1900’s: destilación de la madera.

En 1923, BASF lo produce sintéticamente (Zn/Cr2O3 , 300-400 °C, 300 bar)
En 1966, ICI, Cu/Zn/Al2O3 , 220 – 300 °C, 50 -100 bar.
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9. Producción de Metanol

Características:

 Más de 80% a partir de gas natural.

 Syngas: Antes: SR, Ahora: SR+ATR
 Cu/ZnO/Al2O3, selectividad a metanol ~ 99%
 50 – 100 bar, 220 – 300 °C
 Baja “conversión por paso” limitada por el equilibrio (8 – 15%):
recirculación!
 Tiempo de vida típico de catalizador: 2 – 8 años.
 Causa de desactivación típica: sintering, poisoning (S, Cl, FeC).
 Capacidad típica: 2500 – 5000 ton/día.
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9. Producción de Metanol
Dada la naturaleza de la mezcla reactiva, es conveniente tomar en
cuenta las no idealidades de la constante de equilibrio:

K  K P  K

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9. Producción de Metanol
Dada la naturaleza de la mezcla reactiva, es conveniente tomar en
cuenta las no idealidades de la constante de equilibrio:

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9. Producción de Metanol
Ecuación cinética para la velocidad de reacción de síntesis de
metanol, por ejemplo (Szarawara and Reychman, 1980):

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9. Producción de Metanol

La síntesis de metanol se realiza en complejos sistemas de

conversión y reciclo. Por ejemplo:

Loop para síntesis de metanol con reactor de lecho fijo con enfriamiento (quench).
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9. Producción de Metanol

Disposición de catalizador e intercambiador de calor

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9. Producción de Metanol

Perfiles Conversión
(%metanol)-Temperatura
para los reactores más
utilizados en la síntesis de
metanol:
(a) Tubular con
intercambio de calor.
(b) Quench en serie
(c) Adiabatico en serie
con enfriamiento
intermedio

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9. Producción de Metanol

Walter-Tosto SpA (Italia)

Plant type Methanol
EPC Haldor Topsoe A/S
End User Shchekinoazot
Licensor HALDOR TOPSOE
A/S
Material SA 516 Gr.70SA 387
Gr.11 Cl.2 +347/Inconel SA
789 S31500
Pressure (bar) 101
Lenght (mm) 8.100
Diameter (mm) 4.700
Thk (mm) 87
Temperature (°C) -27/+290
Weight (Tons) 280
Year 2008

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9. Producción de Metanol

Algunos Licenciantes de Tecnología de Proceso de Producción

de metanol:

Casale SA, Suiza.

Davy Process Technology, UK.
Lurgi GmbH (Air Liquide Group), Alemania
Toyo Engineering Corp., Japón.
Haldor Topsoe A/S, Dinamarca.
ThyssenKrup Uhde GmbH, Alemania.

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9. Producción de Metanol: TAREA

Tarea

Determine las conversiones de equilibrio en función de P y T para la

síntesis de metanol utilizando métodos teóricos o a través de un
software. Mencionar las ecuaciones de estado utilizadas para la
estimación de propiedades.

Para MARTES 15 de mayo 2018

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