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10.enlaceionico 11656 PDF
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Ilustración 15.1. El número de coordinación en el NaCl es 6:6. Cada ion esta rodeado por seis
iones que tienen carga opuesta a él.
Ilustración 15.2 c. Estructura del fluoruro de calcio, CaF2, y muestra de un cristal de fluorita
Tabla15. 1 Relación de radios, número de coordinación del catión y geometría para algunos
ejemplos de sólidos cristalinos.
Ilustración 15. 3 Ejemplos de estructuras cristalinas. A) sulfuro de zinc (ZnS) en sus dos formas
cristalinas. B) Fluorita, CaF2. C) Óxido de titanio (TiO2) en su forma cristalina llamada rutilo. D)
Estructura cúbica centrada en el cuerpo CsCl
d)
Energía de red cristalina
Los iones en un cristal se acomodan de manera que las repulsiones
sean mínimas y las atracciones máximas. La energía que mantiene
unidos a los iones en un cristal se puede evaluar cuantitativamente.
Z + Z −e2
E=
4πε 0 r
donde Z+ y Z- son respectivamente la carga del catión y del anión, e
es la unidad de carga o carga del electrón, 1.60210 x 10-19 C, r es la
distancia que separa al catión del anión, 4πε0 = 1/κ es el término
correspondiente a la permisividad del vacío de la ley de Coulomb y
vale 1.11265 x 10-10 C2J-1m-1.
Esta energía se conoce como la energía potencial electrostática y
es la energía existente entre un par de iones. Cuando las partículas
tienen cargas opuestas sabemos que se atraen, al igual que
reconocemos que las partículas con cargas iguales se repelen. Si
las cargas son opuestas, la energía potencial electrostática tiene
forzosamente signo negativo, con lo cual concluimos que la energía
potencial electrostática será negativa cuando en el sistema haya
interacciones atractivas.
ANZ + Z − e 2 1
Uo = 1 −
4πε o r0 n (15.1)
Ilustración 15. 6 Afinidad electrónica del cloro y de su proceso inverso. (Se anexa original en
disco y copia en papel)
Datos:
Uo = ∆H f - Eat (Na) - Edis (Cl) - E.I (Na) + A.E (Cl) = -786.7 kJ mol-1
Ilustración 15.7 Diferentes grados de polarización del anión por la presencia del catión. A)
Enlace iónico sin polarización. B) Enlace iónico parcial (con polarización) C) Enlace covalente
polar.
Ilustración 15. 8 Polarización de un enlace en una red cristalina y sus efectos sobre los otros
iones.
En la Tabla15. 4 se muestran valores de la temperatura de fusión
de algunos compuestos. Puedes comparar las temperaturas de
fusión de compuestos análogos y ver cómo la temperatura de fusión
disminuye al aumentar el poder polarizante del catión o la
polarizabilidad del anión.
LiF 870
Mismo catión, distinto anión. El
anión tiene la misma carga (-1). El
LiCl 613
yoduro es el más grande, y por lo
mismo, el más polarizable, lo que
LiBr explica que tenga la temperatura 547
de fusión menor.
LiI 446
Rb+, Al3+ El Al3+ tiene mayor carga y menor radio iónico que el
Rb+, por eso es más polarizante.
2.- Los aniones son las especies que se polarizan. Los aniones
más polarizables son lo que tienen mayor carga y mayor tamaño.
Con este criterio podemos señalar al anión más polarizante en
cada una de las siguientes parejas:
Cl –, I – el yoduro es más polarizable por ser más grande.
Cl-, S2- el sulfuro es más polarizable por tener mayor carga.
O2-, N3- el nitruro es más polarizable por tener mayor carga.
O2– , F– el óxido es más polarizable por tener mayor carga
3.- El grado de covalencia de un compuesto binario aumenta
cuando el catión tiene un mayor poder polarizante y/o cuando el
anión es más polarizable. Con este criterio señalamos al compuesto
con mayor carácter covalente en cada pareja
NiS, MgO El NiS tiene mayor carácter covalente porque el Ni2+
es más polarizante que el Mg2+ y el S2- es más polarizable que el
O2-
LiF, LiI El LiI tiene mayor carácter covalente porque el yoduro
es más polarizable que el fluoruro.
K2O, K2Se El selenuro de potasio tiene más carácter covalente
puesto que el selenuro es más polarizable que el óxido
SnCl2, CaCl2, El cloruro de estaño tiene mayor carácter
covalente porque el Sn2+ es un catión más polarizante, por estar
en el bloque p.
AlCl3, AlF3 El cloruro de aluminio tiene mayor carácter covalente
porque el cloruro es más polarizable que el fluoruro.
FeS, CaO
KF, LiBr
Na2O, Na2Se
PbI2, MgI2,
Ag2S, Na2O
AlI3, AlCl3
MCO3 MO + CO2 ↑
Compuesto Temperatura de
descomposición (°C)
BeCO3 100
MgCO3 400
CaCO3 900
SrCO3 1290
BaCO3 1360
ZnCO3 300
PbCO3 315