BALANCES DE ENERGÍA EN PROCESOS ANGELICA NUÑEZ MERCHAND

REACTIVOS
CONCEPTOS
Cada vez que se lleva a cabo una reacción química los enlaces entre átomos de los
reactivos se rompen (SE REQUIERE ADMINISTRAR ENERGÍA PARA QUE ESTO SUCEDA)
y se libera energía para formar productos.

LA ENERGÍA NETA LIBERADA POR EL ROMPIMIENTO DE ENLACES ENTRE REACTIVOS Y

LIBERACIÓN DE ENERGÍA POR LA FORMACIÓN DE PRODUCTOS SE CONOCE COMO
CALOR DE REACCIÓN.
TIPOS ENERGÍA LIBERADA EN REACCIONES
Existen dos tipos de reacciones en función de la energía suministrada y liberada entre
reactivos y productos:

Una REACCIÓN EXOTÉRMICA sucede cuando la energía suministrada para romper

enlaces en reactivos, absorbe menos energía de la que libera para formar productos,
es decir, existe una mayor energía liberada por los productos y generalmente se
reconoce con un signo (-).
Una REACCIÓN ENDOTERMICA sucede lo contrarío cuando se administra energía
para romper los enlaces de átomos entre reactivos absorbe más energía de la que se
libera para formar productos, es decir, la energía absorbida es mayor que la que se
libera, y se reconoce con signo (+).
PUNTOS IMPORTANTES ENTRE REACCIONES
ENDOTÉRMICAS.
El tipo de reacción tiene un efecto importante en el diseño y operación de Procesos
Químicos, y por ende en el diseño y operación de los reactores. La administración
de energía juega también un papel importante en términos económicos, de calidad y
de seguridad.

En una reacción ENDOTÉRMICA hay que cuidar que la temperatura del reactor no
descienda demasiado, porque afecta la velocidad de la reacción, y esto puede
convertir un proceso económico incosteable.
PUNTOS IMPORTANTES ENTRE REACCIONES
EXOTÉRMICAS.
El tipo de reacción tiene un efecto importante en el diseño y operación de Procesos
Químicos, y por ende en el diseño y operación de los reactores. La administración
de energía juega también un papel importante en términos económicos, de calidad y
de seguridad.
Para una reacción EXOTÉRMICA, se tiene que cuidar la energía liberada, hay que
eliminar calor en el reactor y mantener la temperatura del reactor, dicha
temperatura debe ser la necesaria que evite poner en riesgo no solo la calidad de
los productos, sino la seguridad, ya que de no mantenerse la temperatura en el
reactor, se corre el riesgo de una EXPLOSIÓN.
Cuando la energía que libera la reacción exotérmica es muy alta, se les conoce como
Run Away reacctions, y son cuidadosamente controladas.
CALOR DE REACCIÓN O ENTALPÍA DE REACCIÓN,
DHR(T,P)
“Es el cambio de entalpia para un proceso
en el cuál las cantidades estequiómetricas
de reactivos a temperatura, T y presión, P
reaccionan en su totalidad en una reacción
única, para formar productos a las mismas
condiciones de T y P”, Felder.
 ECUACIONES PARA BALANCES EN PROCESOS REACTIVOS
MEDIO DE CALENTAMIENTO
O ENFRIAMIENTO

3 4

REACTIVOS, T1 PRODUCTOS, T2
1 REACTOR 2

BALANCE DE ENERGÍA EN EL REACTOR 𝑬𝟏 + 𝑬𝟑 = 𝑸𝑹𝟎 +𝑬𝟐 + 𝑬𝟒 + 𝑸𝑷

𝑛𝑐 𝑛𝑐
CALOR DE REACCIÓN EN CONDICIONES 𝑄𝑅 0 = 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑜𝑛𝑎𝑛 𝜈𝑖∆𝐻0 𝑓𝑖 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝜈𝑗∆𝐻0 𝑓𝑗 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
ESTANDAR (25°C,1 ATM), QR° =nreaccionan DH°R
𝑖=1 𝑗=1

CALCULO DE ENERGÍA EN CORRIENTES

𝑛𝑐 𝑛𝑐

𝐸𝑗 = 𝑁𝑗 𝐶𝑝𝑚𝑗(𝑇𝑗 − 𝑇𝑟𝑒𝑓) = 𝑁𝑗 𝑥𝑛𝑖 , 𝑗 𝐶𝑝 𝑖, 𝑗 𝑇𝐽 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 = 𝑛𝑖 , 𝑗 𝐶𝑝 𝑖, 𝑗 𝑇𝐽 − 𝑇𝑟𝑒𝑓

𝑛=1 𝑛=1
ECUACIONES PARA BALANCES EN PROCESOS REACTIVOS
MEDIO DE CALENTAMIENTO
O ENFRIAMIENTO

3 4

REACTIVOS, T1 PRODUCTOS, T2
1 REACTOR 2

BALANCE DE ENERGÍA EN EL REACTOR 𝑬𝟏 + 𝑬𝟑 = 𝑸𝑹𝟎 +𝑬𝟐 + 𝑬𝟒 + 𝑸𝑷

BALANCE DE ENERGÍA DEL MEDIO DE 𝑬𝟏 + 𝑬𝟑 − 𝑬𝟒 = 𝑸𝑹𝟎 +𝑬𝟐 + 𝑸𝑷

CALENTAMIENTO O ENFRIAMIENTO
CALOR SUMINISTRADO O ELIMINADO, QSE 𝑬𝟏 + 𝑸𝑺𝑬 = 𝑸𝑹𝟎 +𝑬𝟐 + 𝑸𝑷

𝑸𝑺𝑬 = 𝑸𝑹𝟎 +𝑬𝟐 + 𝑸𝑷 − 𝑬𝟏

EJEMPLOS:
CH4 (G) = C (S) + 2H2 (G)
(QR) ° = [ (0) ] – [ (1)*(-17.889)]= 17.889 Kcal/mol

Para el carbón y el hidrogeno el calor de formación es cero, por tanto la sumatoria

de estos es igual a cero.

DH°f = 0 PARA ELEMENTOS PUROS

𝑛𝑐 𝑛𝑐

D𝐻𝑓 0
= 𝜈𝑖∆𝐻0 𝑓𝑖 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝜈𝑗∆𝐻0 𝑓𝑗 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝑖=1 𝑗=1
2CaO (S) + 2MgO (S) + 4H2O(L) =
2Ca(OH)2 (S) + 2 Mg (OH) 2 (S)
(QR) ° = [ (2)*(-253.8)+(2)*(-221)] – [ (2)*(-151.9)+(2)*(-143.84)+(4)*(-68.3174)]

(QR) ° = -84.8504 Kcal/mol

PROBLEMA 24
5 4

T = 300 K T = 350 K
SO2 SO3 180 mol/h
3
SO2
2 O2
Aire
N2
SO2 (g) + ½ O2 SO3

COMPONENTE SO2 (g) O2(g) N2(g) SO3 (g)

Dhf° [kJ/mol] -296.9 0 0 -395.18

CP [J/mol°K] 48.601 32.264 30.222 62.419
REALIZANDO EL BALANCE DE MATERIA
SO2 (g) + ½ O2 SO3
Reacciona 180 (1/1) 180 (0.5/1) 180

Balance a la salida del reactor mol/h

n3SO2 = n1SO2 - ncSO2 = 200 – 180 = 20
n3O2 = n2O2 - ncO2 = 100 -90 =10
n3SO3 = ngSO3 = 180 mol/h
n3N2 = n1N2 = 100 (79/21) = 376.1

n1SO2 = 180/0.9 = 200

X = cantidad consumida RL/ cantidad alimentada de RL
n2O2 = 200 (1/1) = 100
 CALCULO DEL QR° = NREACCIONA [DH°F]

DH°f = [ (1) (-395.18) ] – [ (1) (-296.9) ] = -98.28 KJ/mol

𝑛𝑐 𝑛𝑐

𝑄𝑅 0
= 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝜈𝑖∆𝐻0 𝑓𝑖 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝜈𝑗∆𝐻0 𝑓𝑗 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 nReaccionan = n reaccionan de A/i =
𝑖=1 𝑗=1
A se puede referir al numero de moles de reactivo A
sobre su numero estequiometrico
Se puede utilizar también el avance de reacción.

QR°= n reaccDH°f = [(180 mol/h) /(1)] *[ -98.28 KJ/mol] =- 17690.4 KJ ó -17.6904 X106 Joules/h
BALANCE DE ENERGÍA
5 4

T = 300 K T = 350 K
SO2 SO3 180 mol/h
3
SO2
2 O2
Aire
N2
SO2 (g) + ½ O2 SO3

E1 + E2 + E5 = QR° + E4 + E3 +Qp
E5 –E4 = QSE = QR° + E3 - E1 - E2 cosiderando Qp=0
 CALCULO DE LAS ENERGÍAS DE CADA CORRIENTE
OJO el Estado de Referencia a 25°C es 298.15 °K

E1 = (200 mol SO3/h (48.601 J/molK) (573.15 °K -298.15°K) = 2.673 X 106 J/h

E2 = [ (100 mol O2/h (32.264 J/molK) + (376.1 mol N2/h (30.222 J/molK) ]
(573.15 °K -298.15°K) = 4.013 X 106 J/h

E1+ E 2 = 6.686 X 106 J/h

E3 = [(180mol SO3/h) (62.419 J/molK) + (20mol SO2/h) (48.601 J/molK) (10 mol
O2/h (32.264 J/molK) + (376.1 mol N2/h (30.222 J/molK)] [623.15-298.15 °K]
=7.7663 X 106 J/h
TAMBIÉN PUEDE CALCULAR LAS DIFERENCIAS DE TEMPERATURA EN °C PUES SON LAS MISMAS QUE EN °K,
EJEMPLO: (573.15-298.15) = (300-25) = 275 ó (623.15-298.15)=(350-25) = 325
CALCULO DEL CALOR ELIMINADO
5 4

T = 300 K T = 350 K
SO2 SO3 180 mol/h
3
SO2
2 O2
Aire
N2
SO2 (g) + ½ O2 (g) SO3 (g)
E1 + E2 - E3 - QR° = E4 –E5 = QSE
2.673 x106 +4.013x106 – 7.7663x106 – (-17.6904 x 106 )= +16.61 x107 J/h
Para mantener concordancia en los signos se puede hacer arreglo como sigue de energías
E5 - E4 = E3 + QR° – E1- E2 = QSE
7.7663x106 + (-17.6904 x 106 ) -2.673 x106 - 4.013x106 = -16.61 x107 J/h
 RESUMEN Trayectoria del proceso por el Método de calor de Reacción

Trayectorias de procesos reactivos utilizando la Ley de HESS y calores de formación

REACTIVOS DH PRODUCTOS
Tentrada Tproductos

DH se refiere al cambio de entalpía en el reactor

REACTIVOS DH°f PRODUCTOS

25°C 25°C

DH =  DH°f + [ ∑n salida Hsalida - n entrada∑ Hentrada ] para una reacción

Para reacciones multiples donde j se refiere al numero de reacciones

DH = ∑ j DH°frj + [ ∑n salida Hsalida - n entrada∑ Hentrada ]
𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛−𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛
Donde  = avance de reacción = = Donde i es el numero estequiometrico del reactivo
𝜐𝑖 𝜐𝑖
LEY DE HESS
- Se reconoce a la Ley como la suma de los Calores
- “Dice que el calor desprendido o absorbido en una reacción debe ser
independiente de la manera particular en que se verifica.”
- “Es una función de los estados final e inicial de un sistema, pero no intervienen el
numero de etapas entre reactivos y productos”
- “Si una reacción procede en varias etapas, el calor total será la suma algebraica
de los calores de las distintas etapas, y a la ves esta suma es idéntica a la que
tendría lugar por absorción o desprendimiento en una reacción que procediera en
una sola etapa”.
- “Este principio hace factible calcular calores de muchas reacciones cuya medición
directa no es posible o deseable realizar.”
BIBLIOGRAFIA
FELDER Y ROUSSEAU, PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUÍMICOS,
LIMUSA, 3ERA EDICIÓN.
MARON Y PRUTON, FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA, Priemra edición, 1968,
LIMUSA