Instituto Politécnico Nacional

ESIQIE
Departamento de Ingeniería Química Industrial
Academia de Fisicoquímica
Termodinámica del Equilibrio Químico
Realizó: Ricardo García Morales
La oxidación de dióxido de azufre sigue la reacción en fase gaseosa:
1
𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝑂𝑂+ → 𝑆𝑆𝑆𝑆3
2 2
Las reacciones se llevan a cabo en un reactor continuo. Considere que solo se alimenta dióxido de
azufre y aire (79% mol de N2 y 21% mol de O2), y además la mezcla reaccionante se comporta como
gas ideal. Resuelva lo siguiente:
a) Para un reactor continuo isotérmico que opera a 500 °C y la presión de reacción se
mantiene en 0.7 bar, determine el avance de reacción y la composición en el equilibrio
considerando una alimentación de 1 mol/h de SO2 y un exceso de aire del 50%.
b) Determine la cantidad de calor que se debe retirar para mantener las condiciones de
operación del inciso anterior.
c) Para un reactor continuo adiabático cuya alimentación entra a 500 °C y la presión de
reacción se mantiene en 0.7 bar, determine el avance de reacción, la composición y la
temperatura en el equilibrio considerando una alimentación de 1 mol/h de SO2 y un
exceso de aire del 50%.
d) Para un reactor continuo cuasi-adiabático cuya alimentación entra a 500 °C y la presión de
reacción se mantiene en 0.7 bar, determine el avance de reacción, la composición y la
temperatura en el equilibrio considerando una alimentación de 1 mol/h de SO2 y un
exceso de aire del 50%, y que se retira el 25% del calor obtenido en el inciso b.

El cambio de la entalpía de reacción y la constante de equilibrio se pueden estimar por medio de

las siguientes expresiones:

𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖. 𝟑𝟑
∆𝑯𝑯°.𝑻𝑻
𝒓𝒓 = −𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝟒𝟒. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝑻𝑻 + 𝟏𝟏. 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔 × 𝟏𝟏𝟏𝟏
−𝟓𝟓 𝟐𝟐
𝑻𝑻 +
𝑻𝑻
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
𝒍𝒍𝒍𝒍 𝑲𝑲 = − 𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 + 𝟎𝟎. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍 + 𝟏𝟏. 𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻 + −
𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐
Donde: ∆𝐻𝐻𝑟𝑟° [=] J⁄mol, 𝑇𝑇[=]K
El estado de referencia es gases ideales a T = 25°C y P = 1 bar.

Tabla 1. Valores de Cp:

i 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑚𝑚,𝑖𝑖 ⁄J·mol-1 K-1

SO2 52.1499
O2 33.7168
SO3 72.3524
N2 31.6597
 a) Para un reactor continuo isotérmico que opera a 500 °C y la presión de reacción se
mantiene en 0.7 bar, determine el avance de reacción y la composición en el equilibrio
considerando una alimentación de 1 mol/h de SO2 y un exceso de aire del 50%.
1. Reacción química balanceada:
1
𝑆𝑆𝑆𝑆2 + 𝑂𝑂 → 𝑆𝑆𝑆𝑆3
2 2

2. Diagrama de proceso:
P=0.7bar Productos
Alimentación
𝑇𝑇𝐸𝐸 =773.15K 𝑇𝑇𝑆𝑆 =773.15K
Reactor
°
𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆 =1mol/h 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 =?
2
ε=? , 𝑦𝑦𝑆𝑆𝑆𝑆3 =?
𝑛𝑛𝑂𝑂° 2 =0.75mol/h 𝑛𝑛𝑂𝑂2 =?
° 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 =?
𝑛𝑛𝑁𝑁 =2.8217mol/h
2 𝑛𝑛𝑁𝑁2 =2.8217mol/h
𝑇𝑇𝐸𝐸 =𝑇𝑇𝑆𝑆 Reactor isotérmico
3. Tabla de balance de materia (TBM):

i ν𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖° /(mol/h) 𝑛𝑛𝑖𝑖 /(mol/h) yi

SO2 -1 1 1−𝜀𝜀 (1−𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

O2 -0.5 0.75 0.75−0.5𝜀𝜀 (0.75−0.5𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

SO3 1 0 𝜀𝜀 𝜀𝜀/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

N2 0 2.8217 2.8217 2.8217/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

Total -0.5 4.5717 4.5717−0.5𝜀𝜀 1

4. Ecuación de equilibrio (Línea de equilibrio)

Expresión de equilibrio para presión y composición.

𝑃𝑃 −𝜈𝜈
𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝜈𝜈
�(𝑦𝑦𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) = � ° � 𝐾𝐾 → 𝐾𝐾 = �(𝑦𝑦𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) � ° � → 𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) � ° �
𝑃𝑃 𝑃𝑃 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑖𝑖

Para la consideración de gas ideal 𝜙𝜙𝑖𝑖 = 1

𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 ) � ° �
𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖
Para la reacción de oxidación del dióxido de azufre:

𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖 𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝜈𝜈𝑂𝑂2 𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝜈𝜈𝑁𝑁2

𝑃𝑃 𝜈𝜈=𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆2 +𝜈𝜈𝑂𝑂2 +𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆3
𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 ) � ° � = (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ) (𝑛𝑛𝑂𝑂2 ) (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 ) (𝑛𝑛𝑁𝑁2 ) � °�
𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖
 −1 −0.5 1
𝑃𝑃 𝜈𝜈=−1−0.5+1
0
𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝑃𝑃 −0.5
𝐾𝐾 = (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ) (𝑛𝑛𝑂𝑂2 ) (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 ) (𝑛𝑛𝑁𝑁2 ) � ° � = � �
𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ∗ 𝑛𝑛𝑂𝑂2 0.5 𝑛𝑛𝑛𝑛°

Sustituyendo de la tabla de balance de materia:

−0.5
ε 0.7𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏
𝐾𝐾 = � �
(1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (4.5717 − 0.5ε)(1𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)

ε(4.5717 − 0.5ε)0.5 (1bar)0.5

𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 =
(1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5

De la ecuación de van´t Hoff:

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
𝒍𝒍𝒍𝒍 𝑲𝑲 = − 𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 + 𝟎𝟎. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍 + 𝟏𝟏. 𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻 + −
𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
(−𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟎𝟎.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍+𝟏𝟏.𝟎𝟎×𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻+ − )
𝐊𝐊(𝐓𝐓)=𝒆𝒆 𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐

Con fines prácticos se definió a la K de equilibrio obtenida mediante presión y composición como
la KMB que sería la K en el equilibrio propuesta con el balance de materia. De la misma forma K(T)
es K en el equilibrio proveniente de la deducción partiendo de CP´s y ecuación de van´t Hoff.

𝐾𝐾 = 𝐾𝐾 → 𝐾𝐾(𝑇𝑇) = 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 ∴
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
(−𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟎𝟎.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍+𝟏𝟏.𝟎𝟎×𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻+ − 𝟐𝟐 ) ε(4.5717−0.5ε)0.5 (1bar)0.5
𝒆𝒆 𝑻𝑻 𝑻𝑻 =
(1−ε)(0.75−0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5

Evaluamos a 773.15K que es la temperatura que pide el inciso

12417.9982 53975
lnK(T)= − 15.5399 + 0.5415 ln(773.15) + 1.0 × 10−6 (773.15) + − = 4.0333
773.15 773.152

K(T)=𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒(4.0333) = 𝟓𝟓𝟓𝟓. 𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒

ε(4.5717 − 0.5ε)0.5 (1bar)0.5

= 𝟓𝟓𝟓𝟓. 𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒
(1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5
Usar la función solver: 𝜀𝜀=0.9258mol/h

i ν𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖° /(mol/h) 𝑛𝑛𝑖𝑖 /(mol/h) yi ni yi

SO2 -1 1 1−𝜀𝜀 (1−𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀) 0.07416 0.01805

O2 -0.5 0.75 0.75−0.5𝜀𝜀 (0.75−0.5𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀) 0.28708 0.06987

SO3 1 0 𝜀𝜀 𝜀𝜀/( 4.5717−0.5𝜀𝜀) 0.92584 0.22533

N2 0 2.8217 2.8217 2.8217/( 4.5717−0.5𝜀𝜀) 2.82170 0.68675

Total -0.5 4.5717 4.5717−0.5𝜀𝜀 1 4.1087 1.00000

 b) Determine la cantidad de calor que se debe retirar para mantener las condiciones de
operación del inciso anterior.

Q = ε∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓

𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖. 𝟑𝟑
∆𝑯𝑯°.𝑻𝑻
𝒓𝒓 = −𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝟒𝟒. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝑻𝑻 + 𝟏𝟏. 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔 × 𝟏𝟏𝟏𝟏
−𝟓𝟓 𝟐𝟐
𝑻𝑻 +
𝑻𝑻
𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖. 𝟑𝟑
∆𝑯𝑯°.𝑻𝑻
𝒓𝒓 = −𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝟒𝟒. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 ∗ 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕. 𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝟏𝟏. 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔 × 𝟏𝟏𝟏𝟏
−𝟓𝟓
𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐 +
𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕. 𝟏𝟏𝟏𝟏
∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟕𝟕𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒/𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎

Q = ε∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓 = 𝟎𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎/𝒉𝒉 ∗ −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕/𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎
𝐐𝐐 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝑱𝑱/𝒉𝒉
c) Para un reactor continuo adiabático cuya alimentación entra a 500 °C y la presión de
reacción se mantiene en 0.7 bar, determine el avance de reacción, la composición y la
temperatura en el equilibrio considerando una alimentación de 1 mol/h de SO2 y un
exceso de aire del 50%.

1. Reacción química balanceada:

1
𝑆𝑆𝑆𝑆2 + 𝑂𝑂 → 𝑆𝑆𝑆𝑆3
2 2

2. Diagrama de proceso:

P=0.7bar Productos
Alimentación
𝑇𝑇𝐸𝐸 =773.15K 𝑇𝑇𝑆𝑆 =?
Reactor
°
𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆 =1mol/h 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 =?
2
ε=? , 𝑦𝑦𝑆𝑆𝑆𝑆3 =?
𝑛𝑛𝑂𝑂° 2 =0.75mol/h 𝑛𝑛𝑂𝑂2 =?
Q=0 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 =?
°
𝑛𝑛𝑁𝑁2
=2.8217mol/h
𝑇𝑇𝐸𝐸 ≠ 𝑇𝑇𝑆𝑆 Reactor adiabático

∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕/𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎

Con ∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓 sabemos que la reacción es exotérmica

Por lo que 𝑇𝑇𝐸𝐸 < 𝑇𝑇𝑆𝑆

3. Tabla de balance de materia (TBM):

i ν𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖° /(mol/h) 𝑛𝑛𝑖𝑖 /(mol/h) yi

SO2 -1 1 1−𝜀𝜀 (1−𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

O2 -0.5 0.75 0.75−0.5𝜀𝜀 (0.75−0.5𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

SO3 1 0 𝜀𝜀 𝜀𝜀/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

N2 0 2.8217 2.8217 2.8217/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

Total -0.5 4.5717 4.5717−0.5𝜀𝜀 1

4. Ecuación de equilibrio (Línea de equilibrio)

Expresión de equilibrio para presión y composición.

𝑃𝑃 −𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝜈𝜈
�(𝑦𝑦𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) = � ° � 𝐾𝐾 → 𝐾𝐾 = �(𝑦𝑦𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) � ° � → 𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) � ° �
𝑃𝑃 𝑃𝑃 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑖𝑖

Para la consideración de gas ideal 𝜙𝜙𝑖𝑖 = 1

𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 ) � ° �
𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖
Para la reacción de oxidación del dióxido de azufre:

𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆2
𝜈𝜈𝑖𝑖 𝜈𝜈𝑂𝑂2 𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝜈𝜈𝑁𝑁2
𝑃𝑃 𝜈𝜈=𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆2 +𝜈𝜈𝑂𝑂2 +𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆3
𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 ) � ° � = (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ) (𝑛𝑛𝑂𝑂2 ) (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 ) (𝑛𝑛𝑁𝑁2 ) � °�
𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖

−1 −0.5 1
𝑃𝑃 𝜈𝜈=−1−0.5+1
0
𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝑃𝑃 −0.5
𝐾𝐾 = (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ) (𝑛𝑛𝑂𝑂2 ) (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 ) (𝑛𝑛𝑁𝑁2 ) � ° � = � �
𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ∗ 𝑛𝑛𝑂𝑂2 0.5 𝑛𝑛𝑛𝑛°

Sustituyendo de la tabla de balance de materia:

−0.5
ε 0.7𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏
𝐾𝐾 = � �
(1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (4.5717 − 0.5ε)(1𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)

ε(4.5717 − 0.5ε)0.5 (1bar)0.5

𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 =
(1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5

De la ecuación de van´t Hoff:

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
𝒍𝒍𝒍𝒍 𝑲𝑲 = − 𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 + 𝟎𝟎. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍 + 𝟏𝟏. 𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻 + −
𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
(−𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟎𝟎.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍+𝟏𝟏.𝟎𝟎×𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻+ − )
𝐊𝐊(𝐓𝐓)=𝒆𝒆 𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐
Con fines prácticos se definió a la K de equilibrio obtenida mediante presión y composición como
la KMB que sería la K en el equilibrio propuesta con el balance de materia. De la misma forma K(T)
es K en el equilibrio proveniente de la deducción partiendo de CP´s y ecuación de van´t Hoff.

𝐾𝐾 = 𝐾𝐾 → 𝐾𝐾(𝑇𝑇) = 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 ∴
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
(−𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟎𝟎.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍+𝟏𝟏.𝟎𝟎×𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻+ − 𝟐𝟐 ) ε(4.5717−0.5ε)0.5 (1bar)0.5
𝒆𝒆 𝑻𝑻 𝑻𝑻 =
(1−ε)(0.75−0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5

5. Línea de operación
A continuación resolveremos el problema proponiendo dos trayectorias lógicas para generar la
línea de operación.

Trayectoria 1

Trayectoria 2
Para la trayectoria 1:
Balance de energía (BE)
𝑇𝑇𝑇𝑇

𝑄𝑄 = 𝜀𝜀∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑇𝑇𝑇𝑇 + � � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0

𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖

𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑇𝑇𝑇𝑇

� � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑇𝑇� = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 (𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇)
𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖

Apoyándonos con la TBM, los datos de Cp que da el problema y la ecuación anterior podemos
obtener la línea de operación (LO):
897496.3
LO-- 𝑄𝑄 = 𝜀𝜀(−103243.2369 + 4.5020 TE + 1.6628 × 10−5 TE 2 + )+
TE

(1 − 𝜀𝜀)(52.1499)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) + (0.75 − 0.5𝜀𝜀)(33.7168)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) +

(𝜀𝜀)(72.3524)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) + (2.8217)(31.6597)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) = 0

𝜀𝜀/mol·s-1 TLE/K TLO/K

0.2 1073.96 890.91
0.5 944.58 1065.80
0.38 987.08 996.38
0.37 990.45 991.30
0.3708 990.79 990.79

Para la trayectoria 2:
Balance de energía (BE)
𝑇𝑇𝑇𝑇

𝑄𝑄 = � � 𝑛𝑛𝑖𝑖° 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝜀𝜀∆𝐻𝐻𝑟𝑟°,𝑇𝑇𝑇𝑇 = 0

𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖

𝑄𝑄 = (1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/ℎ)(52.1499)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) + (0.75𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/ℎ)(33.7168)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) +

+(2.8217𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/ℎ)(31.6597)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) +
897496.3
𝜀𝜀(−103243.2369 + 4.5020 TS + 1.6628 × 10−5 TS 2 + )=0
TS
𝜀𝜀/mol·s-1 TLE/K TLO/K
0.2 1073.96 890.92
0.5 944.58 1065.71
0.38 987.08 996.08
0.37 990.45 990.26
0.3708 990.79 990.73
 d) Para un reactor continuo cuasi-adiabático cuya alimentación entra a 500 °C y la presión de
reacción se mantiene en 0.7 bar, determine el avance de reacción, la composición y la
temperatura en el equilibrio considerando una alimentación de 1 mol/h de SO2 y un
exceso de aire del 50%, y que se retira el 25% del calor obtenido en el inciso b.

1. Reacción química balanceada:

1
𝑆𝑆𝑆𝑆2 + 𝑂𝑂 → 𝑆𝑆𝑂𝑂3
2 2

2. Diagrama de proceso:

P=0.7bar Productos
Alimentación
𝑇𝑇𝐸𝐸 =773.15K 𝑇𝑇𝑆𝑆 =?
Reactor
°
𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆 =1mol/h 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 =?
2
ε=? , 𝑦𝑦𝑆𝑆𝑆𝑆3 =?
𝑛𝑛𝑂𝑂° 2 =0.75mol/h 𝑛𝑛𝑂𝑂2 =?
𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 =?
°
𝑛𝑛𝑁𝑁2
=2.8217mol/h Q=-91280.17*0.25
𝑇𝑇𝐸𝐸 ≠ 𝑇𝑇𝑆𝑆 Reactor cuasi-adiabático

∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕/𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎

Con ∆𝑯𝑯°.𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕.𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒓𝒓 sabemos que la reacción es exotérmica

Por lo que 𝑇𝑇𝐸𝐸 < 𝑇𝑇𝑆𝑆

3. Tabla de balance de materia (TBM):

i ν𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖° /(mol/h) 𝑛𝑛𝑖𝑖 /(mol/h) yi

SO2 -1 1 1−𝜀𝜀 (1−𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

O2 -0.5 0.75 0.75−0.5𝜀𝜀 (0.75−0.5𝜀𝜀)/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

SO3 1 0 𝜀𝜀 𝜀𝜀/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

N2 0 2.8217 2.8217 2.8217/( 4.5717−0.5𝜀𝜀)

Total -0.5 4.5717 4.5717−0.5𝜀𝜀 1

4. Ecuación de equilibrio (Línea de equilibrio)

Expresión de equilibrio para presión y composición.

𝑃𝑃 −𝜈𝜈
𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝜈𝜈
𝜈𝜈𝑖𝑖
�(𝑦𝑦𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) = � ° � 𝐾𝐾 → 𝐾𝐾 = �(𝑦𝑦𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) � ° � → 𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 𝜙𝜙𝑖𝑖 ) � ° �
𝑃𝑃 𝑃𝑃 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑖𝑖
Para la consideración de gas ideal 𝜙𝜙𝑖𝑖 = 1

𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖
𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 ) � ° �
𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖
Para la reacción de oxidación del dióxido de azufre:

𝑃𝑃 𝜈𝜈 𝜈𝜈𝑖𝑖 𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝜈𝜈𝑂𝑂2 𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝜈𝜈𝑁𝑁2

𝑃𝑃 𝜈𝜈=𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆2 +𝜈𝜈𝑂𝑂2 +𝜈𝜈𝑆𝑆𝑆𝑆3
𝐾𝐾 = �(𝑛𝑛𝑖𝑖 ) � ° � = (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ) (𝑛𝑛𝑂𝑂2 ) (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 ) (𝑛𝑛𝑁𝑁2 ) � °�
𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑖𝑖

𝑃𝑃 𝜈𝜈=−1−0.5+1 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝑃𝑃 −0.5

𝐾𝐾 = (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 )−1 (𝑛𝑛𝑂𝑂2 )−0.5 (𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆3 )1 (𝑛𝑛𝑁𝑁2 )0 � � = � �
𝑛𝑛𝑛𝑛° 𝑛𝑛𝑆𝑆𝑆𝑆2 ∗ 𝑛𝑛𝑂𝑂2 0.5 𝑛𝑛𝑛𝑛°

Sustituyendo de la tabla de balance de materia:

−0.5
ε 0.7𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 ε(4.5717 − 0.5ε)0.5 (1bar)0.5
𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 = � � =
(1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (4.5717 − 0.5ε)(1𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) (1 − ε)(0.75 − 0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5

De la ecuación de van´t Hoff:

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
𝒍𝒍𝒍𝒍 𝑲𝑲 = − 𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 + 𝟎𝟎. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍 + 𝟏𝟏. 𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻 + −
𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
(−𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟎𝟎.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍+𝟏𝟏.𝟎𝟎×𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟔𝟔 𝑻𝑻+ − )
𝐊𝐊(𝐓𝐓)=𝒆𝒆 𝑻𝑻 𝑻𝑻𝟐𝟐

Con fines prácticos se definió a la K de equilibrio obtenida mediante presión y composición como
la KMB que sería la K en el equilibrio propuesta con el balance de materia. De la misma forma K(T)
es K en el equilibrio proveniente de la deducción partiendo de CP´s y ecuación de van´t Hoff.

𝐾𝐾 = 𝐾𝐾 → 𝐾𝐾(𝑇𝑇) = 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 ∴
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓
(−𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟎𝟎.𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍+𝟏𝟏.𝟎𝟎×𝟏𝟏𝟎𝟎−𝟔𝟔 𝑻𝑻+ − 𝟐𝟐 ) ε(4.5717−0.5ε)0.5 (1bar)0.5
𝒆𝒆 𝑻𝑻 𝑻𝑻 =
(1−ε)(0.75−0.5ε)0.5 (0.7bar)0.5

5. Línea de operación
A continuación resolveremos el problema proponiendo dos trayectorias lógicas para generar la
línea de operación.

Trayectoria 1
Trayectoria 2

Para la trayectoria 1:
Balance de energía (BE)
𝑇𝑇𝑇𝑇

𝑄𝑄 = 𝜀𝜀∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑇𝑇𝑇𝑇 + � � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝑱𝑱/𝒉𝒉 ∗ 𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐

𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖

𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑇𝑇𝑇𝑇

� � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑇𝑇� = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 (𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇)
𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖

Apoyándonos con la TBM, los datos de Cp que da el problema y la ecuación anterior podemos
obtener la línea de operación (LO):
897496.3
LO-- 𝑄𝑄 = 𝜀𝜀(−103243.2369 + 4.5020 TE + 1.6628 × 10−5 TE 2 + )+
TE

(1 − 𝜀𝜀)(52.1499)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) + (0.75 − 0.5𝜀𝜀)(33.7168)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) +

(𝜀𝜀)(72.3524)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) + (2.8217)(31.6597)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝑱𝑱/𝒉𝒉 ∗ 𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐

𝜀𝜀/mol·s-1 TLE/K TLO/K

0.5 944.58 926.70
0.6 911.57 984.81
0.5196 938.02 938.12

Para la trayectoria 2:
Balance de energía (BE)
𝑇𝑇𝑇𝑇

𝑄𝑄 = � � 𝑛𝑛𝑖𝑖° 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝜀𝜀∆𝐻𝐻𝑟𝑟°,𝑇𝑇𝑇𝑇 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝑱𝑱/𝒉𝒉 ∗ 𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐

𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑖𝑖

𝑄𝑄 = (1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/ℎ)(52.1499)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) + (0.75𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/ℎ)(33.7168)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) +

+(2.8217𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/ℎ)(31.6597)(𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑇𝑇) +
 897496.3
𝜀𝜀(−103243.2369 + 4.5020 TS + 1.6628 × 10−5 TS 2 + )
TS
= −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝑱𝑱/𝒉𝒉 ∗ 𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐

𝜀𝜀/mol·s-1 TLE/K TLO/K

0.5 944.58 926.73
0.6 911.57 984.80
0.5196 938.03 938.13