Química Analítica II

Tercer examen parcial

Profesora Silvia Citlalli Gama González
Semestre 2019-1

Se pretende diseñar un esquema de extracción de metales pesados que

se encuentran presentes en muestras de tierra contaminada.

Para ello se propone utilizar el 2,2´-dipriridilo, ya que forma varios

complejos con los cationes de interés y se considera que no es contaminante,
lo cual permitiría reintegrar la tierra a su sistema original después de realizar
el proceso de extracción. Finalmente, los metales extraidos se reduciran a su
estado elemental o precipitarán para concluir su tratamiento.

Con el fin de proponer las condiciones adecuadas para llevar a cabo el

procedimiento anterior se realiza el estudio termodinámico del sistema
utilizando la siguiente información:
Tabla 1: Constantes globales de formación de complejos con 2,2´-dipiridilo,
C10H8N2 = Bip
Ion log β1 log β2 log β3
Cd2+ 4.5 8 10.5
Cu +
14.2
Cu 2+
8.1 13.5 17
Ni2+ 7.1 13.9 20.1

Tabla 2: Equilibrios con el ión hidróxido y protón

Equilibrio log β1 log β2 log β3 log β4
Cd2+ + nOH- ↔ Cd(OH)n2-n 4.3 7.7 10.3 12.0
Cu2+ + mOH- ↔ Cu(OH)m2- 6.0
m

Ni2+ + qOH- ↔ Ni(OH)q2-q 4.6

Bip + H+ ↔ HBip+ 4.44

Tabla 3: Potenciales Normales de Reducción

Reacción E0 vs ENH / V
Cd2+ + 2e- ↔ Cd↓ -0.402
Cu2+ + e- ↔ Cu+ 0.153

Cu+ + e- ↔ Cu↓ 0.521

Ni2+ + 2e- ↔ Ni↓ -0.230

 Tabla 4: Constantes de solubilidad iónica
Equilibrio -logKs
Cd 2+
+ 2OH ↔ Cd(OH)2↓
-
13.2
Cu 2+
+ 2OH ↔ Cu(OH)2↓
-
18.59
Cu+ + OH- ↔ Cu(OH)↓ 14
Ni2+ + 2OH- ↔ Ni(OH)2↓ 14.7

Con la información anterior realizar las siguientes actividades.

1. Obtener las escalas de zonas de predominio de pH para los sistemas de

2,2´-dipiridil y Cu(II), por separado. Solo para los equilibrios homogeneos,
no tomar en cuenta la formación de los precipitados (2 puntos)
2. A partir de la información anterior concluir cuál es la forma química
predominante del 2,2´-bipiridilo, Cu (I) y el Cu(II) a un pH impuesto de 7.
Concluir sobre el efecto esperado de los equilibrios ácido base sobre la
formación de los complejos de cobre (I) y (II) con el 2,2´-bipiridilo. (1
punto)
3. Obtenr el Diagrama de zonas de predominio de especies pe=f(pBip') del
cobre considerando que se trabaja a pH 7. (3 puntos)
4. Calcular la solubilidad intrínseca, S0, del precipitado hidróxido de
cobre(II). (1 punto)
5. Sí se tiene una disolución de concentraciones CCu(II) = CCd(II)= 0.005 mol/L
y de CBip=0.1 mol/L. Obtener el diagrama logS´=f(pH) y concluir sí es
posible seprarar los dos cationes por precipitación de hidróxidos, el
intervalo de pH que se propone y el porcentaje alcanzado de separación .
(3 puntos)