Para la biosíntesis de los terpenos se necesitan, tanto el pirofosfato de isopentenilo como

el pirofosfato de dimetilalilo. Por lo tanto, algunos pirofosfatos de isopentenilo se deben

convertir a pirofosfato de dimetilalilo antes de que la síntesis tenga lugar. Esta reacción
catalizada enzimáticamente se desarrolla en dos etapas.
Mecanismo de la conversión de pirofosfato de isopentilalilo a pirofosfato de
dimetilalilo

 Una cadena lateral de cisteína está en la posición adecuada en el sitio

activo de la enzima para donar un protón al carbono sp2 de un alcano
que esta enlazado a más de un hidrogeno.
 Una cadena lateral de glutamato puede arrancar un protón de un
carbono ß. Se debe recordar que el compuesto más estable se obtiene al
arrancar un protón de un carbono ß que está unido a menos hidrógenos.
La reacción catalizada enzimáticamente entre el pirofosfato de dimetilalilo y el
pirofosfato de isopentenilo generalmente forma pirofosfato, un compuesto de 10
carbonos.
Mecanismo para la biosíntesis de terpenos

 La evidencia experimental sugiere que esta es una reacción Sn1. Así, el grupo
saliente del pirofosfato de dimetilalilo sale formando un carbocatión alílico.
 El pirofosfato de isopentenilo es el nuleófilo que ataca el catión alílico.
 Una base arranca un protón, formando pirofosfato de geranilo.
El esquema mostrado aquí explica cómo se sintetizan algunos de los monoterpenos a
partir de pirofosfato de geranilo.

Estrategia para la resolución de problemas

Proponga un mecanismo para la biosíntesis de limoneno a partir de pirofosfato de
geranilo.
Asumiendo que el pirofosfato de generanilo reacciona como el pirofosfato de dimetilalilo,
el grupo saliente pirofosfato sale en una reacción Sn1. Los electrones de enlaces (pi)
atacan el catión alílico formando un anillo de 6 miembros y uno de carboncatión. Una
base arranca un protón para formar un doble enlace.