PIROMETALURGIA

Ing. Juan Vega

Dpto. Minas y Metalúrgica
 INTRODUCCION

• El proceso de alta temperatura es usado en

producción de metales y materiales.
• Razones: estabilidad relativa de los metales,
Reacciones químicas a mayor velocidad y
separación de fases.
• Procesos entre 300 – 2000 °C.
• Aplicado a metales(Pb, Cu, Zn, Au),
materiales(secado(vapor), CaCO3 (descomposición))
 METALURGIA EXTRACTIVA

DEFINICIÓN
Es la ciencia y tecnología aplicada a la
obtención de metales puros a partir de
minerales y/o concentrados, empleando las
operaciones y procesos unitarios metalúrgicos
adecuados.
 DIVISIÓN:

• Procesamiento de minerales
• Pirometalurgia
• Hidrometalurgia
• Electrometalurgia.
DIVISION DE LA METALURGIA EXTRACTIVA
 MATERIAS PRIMAS
• Elementos nativos : Au, Ag, Cu (no son puros).
• Óxidos : Fe (magnetita, hematita, etc.)
• Hidróxidos : Al (bauxita), Fe (limonita).
• Carbonatos : Fe (siderita), Mg (dolomita).
• Silicatos : Si (cuarzo), Cu (crisocola).
• Sulfuros : Cu(calcopirita), Zn(esfalerita),
Pb(galena). Contienen: Fe(pirita),
As, Sb, Se, Ni, Te, Au, Ag,
Pt, Mo, In, Cd, Bi.
• Haluros : Na (halita), Mg (cloruro de magnesio).
 FUSION
DEFINICIÓN:
Proceso por el cual se funden minerales y/o concentrados
previamente tostados o calcinados, con el objeto de obtener
MATAS (sulfuros), METALES IMPUROS, SPEISS (arseniuros y
antimoniuros de metales pesados, etc). La fusión debe realizarse a
temperaturas económicamente asequibles y en la presencia de
ciertas sustancias denominadas FUNDENTES.

TIPOS:
Fusión de matas, fusión reductora.

Hornos usados:
• H. de reverbero
• H. de fusión flash o instantánea
• H. de cuba
• H. eléctrico.
 FUNDENTES

• Sustancias que se añaden al lecho de fusión

de un horno para disminuir el punto de fusión
de la carga total y formar un tipo de escoria
apropiada con alta fluidez.
• Ejemplo: CaCO3, Al2O3, MgO, P2O5, SiO2,
CaO, etc.
 ESCORIAS

DEFINICIÓN:
Son compuestos complejos que resultan de la combinación
de la sílice (SiO2) con otros óxidos, cuya fórmula global es:
MeO-SiO2.

FUNCIONES:
• Absorber todo material no beneficiable (ganga).
• Proveer de oxígeno al baño del horno para la formación de
los silicatos correspondientes.
• Sirve como capa protectora para evitar que las matas,
metal impuro, etc. se oxiden o contaminen con los gases de
la atmósfera interior del horno.
• Evitar el sobrecalentamiento.
 ÓXIDOS FORMADORES DE ESCORIA:
– Óxidos básicos:
• Son los que en fusión se disocian produciendo iones oxígeno (O2-).
Ejemplo: CaO, MgO, FeO, PbO, Cu2O, BaO, Na2O, etc.
(CaO) = (Ca2+) + (O2-).

– Óxidos ácidos:
• Son los que en fusión absorben o consumen los iones oxígeno (O2-)
producidos por los óxidos básicos.
Ejemplo: SiO2, P2O5, etc.
(SiO2) + 2(O2-) = (SiO44-)

– Óxidos anfotéricos:
• Son los que en fusión se comportan como bases en presencia de un
ácido o como ácidos en presencia de una base.
Ejemplo: Al2O3, Fe2O3, Cr2O3, etc.
(Al2O3) = 2(Al3+) + 3(O2-) como básico (en escoria ácida)
(Al2O3) + (O2-) = (Al2O42-) como ácido (en escoria básica)
 ÍNDICE DE BASICIDAD DE UNA ESCORIA:

Donde:
• Si B = 1 Escoria neutra.
• Si B >1 Escoria básica.
• Si B < 1 Escoria ácida.
– Los coeficientes en la fórmula anterior, es el
número de moléculas de óxido básico para
neutralizar una molécula de óxido ácido.
 CONSTITUCIÓN DE LAS ESCORIAS:

• Las escorias tienen una constitución muy

compleja, sin embargo se pueden representar
en un diagrama triangular (equilátero):
Ejemplo:
• Representar la escoria de reverbero que tiene
la siguiente composición en peso: 40% CaO,
30% FeOy 30% SiO2
 SiO2

40 % CaO

30 % SiO2

CaO FeO
30 % FeO Ó Al2O3(alto horno)
FLOWSHEET GENERAL PARA EL TRATAMIENTO
DE SULFUROS Y/O OXIDOS
SULFUROS, (MeS)
No son muy
tratables Sí

Sí

LIXIVIACION OXIDO (S) TOSTACIÓN OXIDO (S) + FUSIÓN DE

•atmosférica SULFURO (S) MATAS
•a presión
•bacteriana

METAL

PURIFICACION ELECTROLISIS REDUCCION Y CONVERSION

SALES FUNDIDAS FUSION
•carbotérmica
•metalotérmica

REFINACIÓN
ELECTROLISIS
 PIROMETALURGIA

• DEFINICIÓN:
Estudia a los Procesos Pirometalúrgicos, es
decir los que ocurren a temperaturas elevadas
en hornos metalúrgicos y el calor necesario
para su realización, se obtiene de la quema de
combustibles (carbón, petróleo, gas, etc) o de
otras reacciones exotérmicas.
 PIROMETALURGIA

VENTAJAS:
• Cinética rápida
• Normalmente las fases obtenidas son líquidas y
esto permite una fácil separación.
• Permite tratar grandes tonelajes en una zona muy
reducida.
DESVENTAJAS:
• Altos costos de energía
• Altos riesgos de contaminación ambiental
• Difícil de controlar.
 TIPOS DE REACTORES EN PROCESOS
PIROMETALÚRGICOS

GAS – SOLIDO: TOSTACIÓN, REDUCCION.

GAS – LIQUIDO: SOPLADO, DESTILACION.
LIQUIDO – LIQUIDO: REACCIONES ESCORIA-METAL.

SOLIDO – LIQUIDO: LIXIVIACIÓN, PRECIPITACION.

 SECADO
Consiste en calentar los minerales y
concentrados a una temperatura que permita
eliminar el agua que acompaña a los
materiales en forma de humedad.
Teóricamente se analiza la reacción:
 Donde:

Presión parcial de equilibrio del vapor de agua.

Presión parcial del vapor de agua en la atmósfera del

horno de secado.

Si,

Si,

Si,

En la práctica se aumenta la temperatura para secar

 SECADO
Conceptualmente, el secado térmico de un concentrado de
cobre no es una operación unitaria pirometalúrgica propiamente
tal debido a que no se persigue una transformación química del
concentrado, ya que corresponde a una deshumidificación de
éste que puede ser parcial ó total.

Se denomina parcial porque los concentrados que entran al

secador con un 14 - 18 % en peso de contenido de H2O lo dejan
al salir con un 8 – 10 % en peso de H2O, o total, cuando en la
salida los contenidos de agua son tan bajos como 0,1 – 0,3 % en
peso de H2O, este último caso normalmente se denomina
“secado a muerte”.
Horno rotatorio de secado
 Secado
Eliminación del agua contenida en sustancias por
evaporación.

 La presión de vapor de agua debe ser mayor que la

presión parcial del agua en la atmósfera circundante

 Es un proceso endotérmico.

Se hacen pasar gases calientes a través o por encima

de la sustancia

 Hornos utilizados el el proceso son el horno rotatorio

o bien en hornos de lecho fluidizado.
 TOSTACIÓN
DEFINICIÓN:
• Es la oxidación de los sulfuros metálicos
sometiéndolos a la acción del aire u otra
atmósfera controlada para producir óxidos
metálicos y dióxido de azufre.

Ejemplo:
2ZnS + 3 O2 = 2ZnO + 2SO2
4FeS2 + 11 O2 = 2Fe2O3 + 8SO2
La tostación se efectúa:
T> 500°C : Para que la velocidad de las reacciones sea elevada.
T< 1000°C : Para que los sulfuros y óxidos que intervienen, no
fundan.
 Cinética de la tostación

Los posibles pasos controlantes de un proceso de

tostación son:
1. Difusión del reactante gaseoso (O2) a través de la capa de
productos sólidos.

2. Adsorción de O2 sobre la superficie del sólido en la interfase

de reacción.

3. Reacción química en la interfase gas/sólido.

4. Desorción del producto gaseoso (SO2) a través de la capa de

producto sólido
Cinética de la tostación

O2

SO2
 TIPOS DE TOSTACION:
• TOSTACIÓN OXIDANTE PARCIAL:
Cuando los sulfuros son oxidados parcialmente,
obteniendo una mezcla de óxidos y sulfuros que
se utilizarán después en una etapa de fusión.

• TOSTACIÓN OXIDANTE TOTAL:

Consiste en la insuflación excesiva de aire, en
cantidades muy por encima del teórico requerido
por las reacciones, con el objeto de que cada
partícula entre en contacto con el oxígeno del
aire y todos los sulfuros se conviertan a óxidos.
Tostador de lecho fluidizado
 TOSTACIÓN POR SINTERIZACIÓN:

• Proceso cuyo objetivo es oxidar sulfuros y

obtener bloques aglomerados, porosos y
duros llamados SINTER, destinados a ser
fundidos dentro de un horno de cuba, en el
cual el material fino obstruiría el paso del gas.

La aglomeración es causada por la formación de

fases fundidas, como los silicatos de hierro de
bajo punto de fusión.
• Reacciones químicas de la tostación por
sinterización de concentrados de plomo:

– 2PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2

– 2FeO + SiO2 = 2FeO.SiO2 = Fe2SiO4, bajo punto de
fusión.

Mezcla alimentada: Características de un aglomerado:

•Concentrado de plomo • Uniformidad y tamaño

•Fundentes • Resistencia y dureza
•Polvo de coque: 5 % • Contenido de metal
•Agua: 5 – 10 %. • Composición química
SINTERIZACION DWIGHT- LLOYD
(Reactor de parrilla móvil)
 TERMODINÁMICA DE LA TOSTACIÓN:

La termodinámica de la tostación de sulfuros puede

describirse mediante las relaciones de equilibrio que
existen en un sistema ternario Me-S-O a temperatura
constante y representarse por medio de un diagrama
bidimensional llamado DIAGRAMA DE KELLOG, en
donde las dos coordenadas son las presiones parciales
del SO2 y O2.

Los diagramas de Kellog, llamados también “Diagramas

de predominancia de áreas”, muestran zonas o áreas
definidas, dentro de las cuales es predominante, es
decir estable, cierta especie, en función de presiones
parciales y temperatura.
 Las líneas que describen el equilibrio entre dos fases
condensadas en sus estados estándar, están dadas por
reacciones como:
• S2 + 2 O2 = 2SO2
• 2SO2 + O2 = 2SO3
• MeS + O2 = Me + SO2
• 2Me + O2 = 2MeO
• 2MeS + 3 O2 = 2MeO + 2SO2
• 2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4
• MeS + 2 O2 = MeSO4

•El análisis termodinámico en el equilibrio:

Recta: Donde:
DIAGRAMA DE KELLOG DEL SISTEMA Zn-S-O A 800 Y 1200ºK
 MINERIA
• Los minerales: in-situ no tiene valor
• Racionalidad de agentes económicos - optimiza la
asignación de recursos
 Operaciones y Procesos

x(SiO2) + y(ZnS) = w(SiO2) +w(SO2) + N2 + k(ZnO)

60 97 60 81
 Cálculos …
Base de calculo 100 Kg. de E.

CORRIENTE

E M R S
ELEMENTO

Zn 53.6 53.6

S 24.4 26.4

O2 10.66 39.6 26.4 13.2

Si 9.34 9.34

N2 0.1316 0.1316 39,6 Kg. de O2

Totales 100 39.73 52.93 86.8

139.73 139.73
 CALCINACIÓN
• La calcinación o tostación de descomposición,
consiste en la eliminación de los gases
químicamente combinados. Se aplica para la
descomposición de carbonatos, sulfatos,
hidróxidos, etc.
EQUIPO:
HORNOS ROTATORIOS (para material fino).
HORNOS DE CUBA (para material grueso o terrones).
HORNOS DE LECHO FLUIDO.
 CALCINACIÓN

La calcinación es más endotérmica que el secado.

 La velocidad de calcinación está controlada por
el suministro de calor necesario por conducción a
través de la capa de caliza calcinada
 La calcinación puede efectuarse en varios tipos
de hornos, horno de cuba, horno rotatorio, lecho
fluidizado.
Durante la calcinación se eliminan agua, bióxido
de carbono y otros gases.