Experimentación en Química-Física y Química Analítica - Octubre 2015

UNIVERSIDAD NACIONAL DE EDUCACIÓN A DISTANCIA

Centro Asociado de Madrid - Las Rozas

Cinética de la reacción de inversión de la sacarosa

La reacción de inversión de la sacarosa es

sacarosa + H2 O + H + −→ glucosa + f ructosa + H + (1)

La velocidad de la reacción vendría dada por la siguiente expresión:

d [sacarosa] m n p
v=− = k [sacarosa] [H2 O] H + (2)
dt
Podemos suponer que la concentración de H2 O permanece constante, [H2 O] ≈ 55M , y que la con-
centración de H + está en exceso para considerarla constante.
La ecuación anterior se puede escribir

d [sacarosa] m
v=− = k 00 [sacarosa] (3)
dt
donde

n  + p
k 00 = k [H2 O] H
Suponiendo que la ecuación de la velocidad de reacción correspondiente sea de orden uno, m ≈ 1,
respecto a la concentración de sacarosa y llamando C = [sacarosa], su concentración inicial C0 y
llamando x a la cantidad de moles litro que han reaccionado transcurrido un tiempo t, se puede escribir

dC
v=− = k (C0 − x) (4)
dt
donde C = C 0 − x, por tanto, dC = −dx
dx
v= = k (C0 − x) (5)
dt
reordenando términos

dx
= kdt (6)
(C0 − x)
e integrando

ˆ x ˆ t
dx
= k dt (7)
x0 (C0 − x) t0

al resolver la integral obtenemos

x t
−ln (C0 − x)]x0 = kt]t0 (8)
 
C0 − x0
k (t − t0 ) = −ln (C0 − x) + ln (C0 − x0 ) = ln (9)
C0 − x
 
C 0 − x0
k (t − t0 ) = ln (10)
C0 − x
Así pues, al observar la ecuación 10, podríamos conocer la constante de velocidad k si supiéramos
cómo varía la concentración a lo largo del tiempo.
Cualquier propiedad física que sea directamente proporcional a la concentración, podría servir para
dicho propósito. Tal es el caso de la rotación especíca de una sustancia ópticamente activa en disolución:

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α
[α]T,λ = (11)
lC
donde α es la rotación expresada en grados sexagesimales, l es el camino óptico recorrido por la luz
a través de la muestra, es decir, la longitud del tubo de polarímetro, y C es la concentración molar.
Esta propiedad física es característica de la sustancia a una determinada temperatura T y para una
determinada longitud de onda λ de la radiación polarizada que atraviesa la muestra. El signo de la
rotación será positivo cuando la rotación del plano de polarización sea dextrógira, y negativo cuando
sea levógira.
De este modo, la rotación óptica de una disolución corresponde a la suma de las contribuciones de
las rotaciones ópticas debidas a las especies ópticamente activas presentes en la disolución:

αdisolución = αsacarosa + αglucosa + αf ructosa (12)

X  
αdisolución = [αi ]T,λ lCi = l [αsacarosa ]T,λ Csacarosa + [αglucosa ]T,λ Cglucosa + [αf ructosa ]T,λ Cf ructosa
(13)
El ácido no es ópticamente activo, así que podemos describir en la siguiente tabla las concentraciones
de los productos y reactivos en el transcurso de la reacción:

Tiempo [sacarosa] [glucosa] [fructosa]

t0 = 0 C0 0 0
t C0 − x x x
t=∞ ≈0 ≈ Co ≈ Co

Table 1: Concentraciones de las especies a lo largo del tiempo.

para t0 = 0 la rotación óptica de la disolución es debida sólo a la presencia de sacarosa:

α0 = lC0 [αsacarosa ]T,λ (14)

Según avanza la reacción en un instante t , disminuye la concentración de sacarosa y aumenta la

concentración de glucosa y fructosa, mientras que la concentración de hidrogeniones se puede considerar
constante:
n o
αt = l [αsacarosa ]T,λ (C0 − x) + [αglucosa ]T,λ x + [αf ructosa ]T,λ x (15)

Al nalizar la reacción en t = ∞, la rotación óptica de la disolución tiende a un valor constante

debida a la presencia de glucosa y fructosa:
n o
α∞ = lC0 [αglucosa ]T,λ + [αf ructosa ]T,λ (16)

De las ecuaciones 14 y 16 se puede obtener la siguiente expresión

n o
α0 − α∞ = lC0 [αsacarosa ]T,λ − [αglucosa ]T,λ − [αf ructosa ]T,λ (17)

Y restando las ecuaciones 15 menos 16 se obtiene

n o
αt − α∞ = l (C0 − x) [αsacarosa ]T,λ − [αglucosa ]T,λ − [αf ructosa ]T,λ (18)

Finalmente, partiendo de las ecuaciones 17 y 18, se puede escribir la ecuación 10 de la siguiente

forma:

 
α0 − α∞
kt = ln (19)
αt − α∞
,o bien,

ln (αt − α∞ ) = −kt + ln (α0 − α∞ ) (20)

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La primera medida del ángulo de rotación, α0 , se puede medir experimentalmente con exactitud y
correspondería a la rotación óptica de la disolución de sacarosa sin adición de ácido que consideramos
ópticamente inactivo.
Sin embargo, la última medida del ángulo de rotación, α∞ , no va a ser posible medirla experimen-
talmente con precisión. Para ello necesitaríamos dejar que pase mucho tiempo (> 24 horas). Además,
algunos modelos de polarímetro pierden su calibración si se apagan. Por todo ello, tomaremos como
valor de α∞ el resultante de la extrapolación de la gráca del ángulo de rotación αt cuando t → ∞. La
ecuación de esta curva es fácilmente deducible de la expresión anterior (ver ecuación 20):

αt = (α0 − α∞ ) e−kt + α∞ (21)

Determinación de α∞ mediante un ajuste a una curva exponencial

Este ajuste exponencial del tipo y = Ae−Bt + C se puede implementar fácilmente en una hoja de cálculo
mediante la herramienta NLP Solver, o simplemente Solver, que incorporan las hojas de cálculo
1
actuales . Esta herramienta permite la resolución de ecuaciones no lineales mediante un algoritmo de
búsqueda de los valores de las variables que optimizan un conjunto de condiciones denidos por nosotros
mismos.
Lo único que tenemos que hacer es crear una columna con un αt teórica de forma que αt = Ae−Bt +C .
Para encontrar los valores de A, B y C que mejor se ajusten a los valores experimentales, usamos
NLP-Solver y ponemos como única condición que la suma de los cuadrados de los resíduos, esto es

P 2
[αteórico (i) − αexperimental (i)] , sea mínima.
i
Veamos el ajuste de unos datos experimentales tomados a 35◦ C (ver gura 1).

Figure 1: Determinación de α0 mediante un ajuste exponencial: Las casillas con el fondo azul correspon-
den a los parámetros A, B yC y son los valores que el algoritmo NLP debe ir variando para minimizar
la suma de los cuadrados de los resíduos (casilla con el fondo rosa).

Una vez optimizado A, B y C, podemos determinar α∞ con suma facilidad y emplearlo en la

demostración del orden de la cinética.

1 Gnumeric, Excel, OpenOce, LibreOce

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Vericación del orden cinético de la reacción

Una vez conocido α∞ , se puede comprobar que la cinética es de primer orden respecto a la concentración
de sacarosa mediante la representación gráca de la ecuación 20 y comprobar que se trata de una recta.
Veamos algunos detalles de dicha representación gráca (ver gura 2).

Figure 2: Comprobación del orden de la cinética de la reacción. Representación gráca de la ecuación

ln (αt − α∞ ) = −kt + ln (α0 − α∞ ).

Obsérvese cómo los puntos medidos al nal del experimento son los que presentan una mayor dis-
persión. Según avanza el tiempo, la indeterminación (el error relativo) del logaritmo ln (αt − α∞ ) va
aumentando ya que la diferencia (αt − α∞ ) va disminuyendo .
2
Nótese cómo esta dispersión no se muestra de forma tan pronunciada en el ajuste exponencial anterior
debido a la ausencia de logaritmos.

2Dicha indeterminación puede deducirse matemáticamente a partir de la diferencial d (ln x) = dxx .

Por lo tanto, ∆ (ln x) = ∆x ; siendo x = (αt − α∞ ). La resolución del polarímetro determina el valor de ∆x = 2·resolución
y es un valor constante. x

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