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13/11/2014
HIDROMETALURGIA II
SUMARIO
En el proceso de extracción por solvente (SX) las variables concentración de cobre y pH del PLS,
influyen significantemente tanto en la capacidad de carga de la solución orgánica correspondiente
a la Extracción como en la Transferencia Neta (TN). En este estudio se realizó en análisis del efecto
de las variables mencionadas, concentración de cobre (6, 10, 15 y 20 g/l) y pH (1, 2 y 3) en el PLS
a purificar. Se analizaron solamente seis (6) pruebas cuyas condiciones se pueden observar en la
tabla N°1, datos experimentales.
El procedimiento general para todas las pruebas fue; preparar 400 ml de solución PLS a partir de
sulfato de cobre penta hidratado (solido) y agua destilada; preparar 400 ml de solución orgánica al
10% v/v; realizar la extracción agitando manualmente durante 300 segundos; ajustar al pH inicial
del PLS la solución acuosa obtenida de extracción y volver a realizar la extracción con el orgánico
utilizado previamente; realizar el procedimiento anterior hasta que el pH final del acuoso sea igual
al del PLS utilizado. Las soluciones obtenidas de Refino y Avance se enviaron al laboratorio de
análisis químico en donde se determinó las concentraciones de cobre de estas soluciones.
Se realizaron los análisis metalúrgicos correspondientes a las pruebas estudiadas, de las cuales se
determinó que:
La mejores condiciones operacionales fueron con una concentración de 6 (g/L) de Cu2+ y
un pH igual a 2, la cual alcanzo un 97,33% de extracción y una carga máxima de 0,58 (g/L
% v/v).
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ABSTRACT
In the process of solvent extraction (SX) the variables concentration and pH of the PLS copper,
significantly influence both the load capacity corresponding to the extraction and the net transfer
(NT) organic solution. In this study analysis was made of the effect of the variables mentioned,
copper concentration (6, 10, 15 and 20 g / l) and pH (1, 2 and 3) in the PLS to be purified. Only six
(6) tests whose conditions can be observed in the No. 1 chart experimental data were analyzed.
The general procedure for all tests was; PLS prepare 400 ml of solution from copper sulphate penta
hydrate (solid) and distilled water; preparing organic solution 400 ml 10% v / v; performing hand
shaking extraction for 300 seconds; adjust the initial pH of the aqueous solution obtained PLS
extraction and redo the extraction with organic previously used; the above procedure until the final
pH of the aqueous is equal to the PLS used. The solutions obtained Feed Refining and chemical
analysis laboratory where copper concentrations of these solutions were determined were sent.
Metallurgical analysis studied concerning the tests was performed, in which it was determined that:
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ÍNDICE
Introducción ..................................................................................................................................... 5
Procedimiento ................................................................................................................................ 11
Conclusiones.................................................................................................................................. 20
Bibliografía .................................................................................................................................... 21
Anexos ........................................................................................................................................... 22
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INTRODUCCIÓN
Resulta obvio que si una especie metálica va a ser transferida desde una solución acuosa,
proveniente de la lixiviación, hacia una solución orgánica, esta debe tener algunas características
de interacción química que provoquen que esto ocurra. El componente activo de la fase orgánica
que interactúa químicamente con el metal es denominado “extractante”. De esta relación nacen las
razones “capacidad de carga” y “transferencia neta” las cuales sirven como indicadores del proceso
de extracción por solvente a medida que cambien condiciones como la acides, las concentraciones
del metal en solución y el comportamiento de la re-extracción del metal, conocer estas variables
permitirá un mejor control del proceso y de esa forma mejorar su rendimiento, importantísimo para
las mineras que utilicen “SX” dentro de sus etapas hidrometalurgicas, de esta razón nace la
necesidad de realizar pruebas a nivel de laboratorio.
Para la realización del laboratorio se trabajó con sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4*5H2O)
como especie mineral que junto al agua destilada conformaron el “PLS”, para todas las pruebas se
utilizó un 10% v/v de extractante en continuidad orgánica. Para determinar la carga máxima se
utilizó el método de mezclar volúmenes iguales de soluciones de acuoso y orgánico, agitando
prolongadamente (5 minutos). En seguida, se separaron las fases y a la solución acuosa se le
adicionaron gotas de solución diluidas de hidróxido de sodio para aumentar el pH y ácido sulfúrico
para disminuirlo, repitiendo la operación tantas veces como fuese necesario hasta que no se
observara más variación de pH. De esta manera se realizaron ensayos para observar el efecto del
pH en la carga máxima, efectos de la concentración de la solución acuosa en la carga máxima y re-
extracción de cobre.
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ANTECEDENTES TEÓRICOS
La capacidad de carga además de estar determinada por la naturaleza química del extractante,
generalmente depende del pH y de la concentración de la especie de interés en la solución acuosa.
En el sistema de la extracción de cobre que utiliza las oximas como extractante, la carga máxima
se puede determinar de dos formas.
La concentración de cobre en el orgánico, determinada por análisis por absorción atómica, se divide
por la concentración del extractante en el orgánico y de esta forma la capacidad de carga estará
presentada por la unidad de concentración porcentual del extractante.
2) Esta forma de determinar la carga máxima, conociste en mezclar volúmenes igual de soluciones
de acuoso y orgánico, agitar un tiempo prolongado (300 segundos como mínimo). Luego, se
preparan las fases y a la solución acuosa se le adicionan gotas de solución diluida de hidróxido de
sodio hasta ajustar el pH al valor inicial. Posteriormente el acuoso se mezcla con la misma solución
inicial repitiendo la operación tantas veces como sea necesario hasta que no se observe variación
del pH. Finalmente se observa la concentración de cobre en el orgánico y se divide el valor obtenido
por la concentración de extractante.
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Puesto que durante la re-extracción el orgánico no se descarga totalmente parte de la especie activa
(especie de cobre) permanece circulando en dicha fase, de tal forma que no se puede calcular la
cantidad de extractante requerido en el orgánico a partir de la carga máxima, sino con la
transferencia neta.
La transferencia neta está definida por la cantidad efectiva de la especie química de interés que es
transportada desde la solución rica hasta el electrolito. Además, esta queda expresada en g/l por
unidad de porcentaje v/v.
TN = E300 – S300
En síntesis, para que un reactivo pueda ser económicamente aceptable en Hidrometalurgia. Debe
contar con una buena combinación de la mayor parte de las siguientes características ideales para
un reactivo extractante orgánico:
Extraer el o los metales deseados con la máxima selectividad posible desde la solución que
los contiene.
Ser descargable hacia una solución desde donde pueda ocurrir, en forma sencilla la
recuperación del metal.
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Cargar y descargar el metal con facilidad, lo bastante rápido como para que los tiempos de
mezclado resulten en equipos razonablemente económicos.
Ser de fácil separación de la fase acuosa, es decir, que su inmiscibilidad sea efectiva y que
la separación se logre eficientemente en tiempos razonablemente breves.
No debe promover emulsiones estables.
No debe transferir especies nocivas desde la descarga a la extracción y viceversa.
Debe tener un costo económicamente aceptable.
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Para la operación inversa, de descarga, la relación anterior se invierte, quedando siempre la fase
receptora en el numerador y la fase portadora de la transferencia en el denominador. De esta
manera, dado que ahora la fase receptora es la fase acuosa, la ex-presión para la descarga será:
En relación al concepto de "capacidad de carga" de un reactivo, ésta se refiere no sólo al metal que
es factible de ser cargado por el extractante en un tiempo razonable sino más bien, a la
"transferencia neta" que se logra al descontar el retorno que trae ese mismo extractante desde la
descarga, en calidad de "carga circulante". En la figura N°1 se muestra un esquema que describe
gráficamente la capacidad de carga operacional práctica, o transferencia efectiva de carga neta de
un reactivo.
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Debe tenerse presente que, en muchas ocasiones industriales, se intenta forzar a los equipos de
mezclado de la planta para alcanzar una muy elevada "capacidad de carga máxima". Sin embargo,
debe tenerse presente que, después de obtener con facilidad cierto nivel de carga previo, empieza
a resultar cada vez más difícil aproximarse al equilibrio químico.
Figura N°1: Representación grafica de la capacidad de carga operacional efectiva que es posible
obtener el practica con un reactivo determinado.
Ello se debe a razones prácticas de equilibrio termodinámico. La energía extra empleada en este
mayor esfuerzo, para intentar alcanzar una mayor eficiencia de la mezcla. Producirá trastornos al
momento de requerir que la mezcla se deshaga durante la separación de fases. En otras palabras, el
esfuerzo es cada vez mayor para obtener un resultado incremental cada vez más pequeño, por lo
que, a menudo es más prudente optar por alcanzar un nivel de carga aceptablemente menor,
obtenido con relativa facilidad, manteniendo a la vez la posibilidad de lograr una rápida separación
de fases.
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PROCEDIMIENTO
MATERIALES
Vaso precipitado de 400 ml.
Vidrio reloj.
Espátula metálica.
Embudo decantador de 1000 ml.
1000 ml de solución de ácido sulfúrico (Electrolito pobre) 180 (g/l).
Sulfato de cobre penta hidratado (calcantita).
Agua destilada.
Envases plásticos con tapa paras muestras líquidas.
Solución de hidróxido de sodio.
Ácido sulfúrico.
Alcohol.
Acetona.
Detergente lava loza.
EQUIPOS
Agitador mecánico
pHmetro.
Balanza analítica marca.
Temporizador.
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PROCEDIMIENTO
Capacidad de carga
En primera instancia se procedió a esterilizar todos los materiales a utilizar (estos estaban
previamente lavados con detergente lava loza). Para esterilizar se aplicó una cantidad
suficiente de alcohol sobre las áreas de los materiales a utilizar. Luego se enjuagó cada
pieza con una cantidad abundante de agua destilada, posteriormente se aplicó en las mismas
áreas enjuagadas chorros de acetona para acelerar el secado de éstas.
Con todo limpio, seco y estéril, se procedió a preparar las soluciones PLS puras de 400 ml
a partir de sulfato de cobre penta hidratado y agua destilada (con concentraciones distintas
de 6, 10, 15 y 20 g/l Cu). El cálculo de la masa de calcantita se pueden observar en ejemplos
de cálculo 1, Anexos. Luego todas las soluciones PLS se agitaron con el agitador mecánico
y se acondicionaron al pH de trabajo, correspondiente a cada prueba (1, 2 y 3), adicionando
ácido sulfúrico o hidróxido de sodio para alcanzar los pH requeridos. Es importante señalar
que el pHmetro debe ser previamente calibrado con las soluciones bases de este equipo.
En el embudo decantador de 1000 ml con la válvula cerrada, se vertió los 400 ml de solución
orgánica y se agregó los 400 ml de solución PLS (continuidad orgánica). Inmediatamente
se comenzó a agitar el embudo durante 300 segundos. La figura N°7 de Anexo, muestra el
movimiento de agitación manual realizado para cada prueba.
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Terminada la agitación se sostuvo cada embudo en su soporte (estante) para dar tiempo a
la separación de fases (líquido – líquido) para luego drenar la solución acuosa (con una
concentración menor de cobre debido a la extracción realizada) en un vaso precipitado de
400 ml. La solución drenada de cada prueba se reacondicionó al pH inicial utilizando el
agitador mecánico, pHmetro y adicionando las soluciones acidas o básicas necesarias.
Re extracción
El Orgánico cargado correspondiente a cada prueba se vertió en un embudo decantador con
la válvula cerrada, para luego agregar 400 ml de solución de electrolito pobre con una
concentración de 180 g/l de ácido sulfúrico. Inmediatamente se comenzó a agitar
manualmente durante 300 segundos y luego se sostuvo el embudo en su soporte para dar
tiempo a la separación de fases. Posteriormente se drenó la solución acuosa denominada
Avance en un vaso precipitado de 400 ml.
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DATOS EXPERIMENTALES
A continuación se presentan en tablas la etapa del procedimiento y los datos obtenidos.
3 1,94 2,61 2 2 2
4 2 2,95
5 3
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RESULTADOS Y DISCUSIÓN
A continuación se presentan en tablas todos los resultados finales obtenidos, a partir de los datos
experimentales procesados, posteriormente se mostraran los gráficos generales y se discutirán
todos los temas tratados en el laboratorio.
0,7 0,7
0,6 0,6
Transferencia Neta (g/L %v/v)
0,4 0,4
TN
0,3 0,3
CM
0,2 0,2
0,1 0,1
0 0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
pH
Figura N°2: Grafico de Transferencia Neta y Carga Máxima con respecto al pH.
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1,2 1,2
1 1
Transferencia Neta (g/L %v/v)
0,6 0,6 TN
CM
0,4 0,4
0,2 0,2
0 0
0 5 10 15 20 25
[Cu2+]PLS (g/L)
Figura N°4: Grafico de transferencia neta y carga máxima con respecto a la concentración de Cu2+.
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DISCUSIÓN
Efecto del pH sobre la carga máxima:
Analizando las pruebas donde se varió el pH la mayor carga máxima (0,58 g/L %v/v) se
obtuvo con pH igual a 2, este resultado es bastante lógico ya que cuenta con un respaldo
termodinámico, debido a que el ion cúprico (Cu2+) precisamente a este pH presenta su
mayor estabilidad en solución lo que produce hallar al catión de cobre completamente
activo para participar en la carga del orgánico lo que permitió que esta prueba alcanzara
también el mayor porcentaje de extracción (97,33%) por sobre todas las demás.
La menor carga máxima (0,44 g/L % v/v) en las pruebas de pH la obtuvo el pH igual a 3,
esto se debe a que a pH más cercanos a 4, la especie de cobre tendera a encontrarse Cu(s),
Cu2O(s) y Cu(OH)2(s). Debido a esto tendremos menos cobre en solución para la carga del
orgánico o menos Cu2+ activo para que el extractante pueda captarlo y formar el órgano-
metálico.
Laboratorio:
En general las pruebas fueron realizadas sin mayores inconvenientes y el laboratorio no presento
accidentes, ni perdidas de material, debido al buen majeo de ellos.
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CONCLUSIONES
Las peores condiciones operacionales fueron con una concentración de 10 (g/L) de Cu2+ y
un pH igual a 2, la cual alcanzo un 53,1% de extracción y una carga máxima de 0,53 (g/L
% v/v).
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BIBLIOGRAFÍA
Dra. Erika Meza. “Guías de Laboratorios”. Iquique, UNAP, 2014.
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ANEXOS
IMÁGENES:
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Figura N°9: Ingreso del acuoso sobre el orgánico. Figura N°10: Separación de fases.
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EJEMPLOS DE CÁLCULO:
𝟔 𝒈 𝑪𝒖𝟐+ 𝑷𝑨 𝑪𝒖
=
𝒈 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒 ∗ 𝟓𝑯𝟐 𝑶 𝑷𝑴 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒 ∗ 𝟓𝑯𝟐 𝑶
𝟒𝟎𝟎 𝒎𝒍 → 𝟏𝟎𝟎%
10% = 40 ml de extractante
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