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OPE3
OPE3
QUIÍMICA
INGENIERÍA QUÍMICA
SUCRE – BOLIVIA
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
2.1 EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR
Si un vapor y un líquido están en contacto entre si, como muestra la figura. Las
moléculas de líquido se están evaporando continuamente, mientras que las moléculas
de vapor se están condensando continuamente. Si están presentes dos especies
químicas, en general se condensaran y evaporaran con velocidades diferentes. Cuando
no están en equilibrio, el líquido y el vapor pueden estar a distintas presiones y
temperaturas, y estar presentes en diferentes fracciones molare. En el equilibrio, las
temperaturas, presiones y fracciones de las dos fases cesan de cambiar. Aunque las
moléculas continúan evaporándose y condensándose, la velocidad con la que se
condensa cada especie es igual a la velocidad con la que se evapora.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
Figura 2. Representación grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento ideal.
Fuente: Operaciones de Separación en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.19.
Figura3. Representacion grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento real similar al del sistema metanol-agua.
Fuente: Operaciones de Separación en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.20
En punto azeotrópico Es aquel punto en el cual la composición del líquido y la del vapor en
equilibrio son iguales.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
yi
k i= (4)
xi
2.4.1 SISTEMAS IDEALES
CASO I
Un sistema ideal tiene que cumplir con las siguientes condiciones:
Ley de Raoult, Esta ley establece que la presión parcial de un componente es igual a la
fracción molar de dicho componente en la fase líquida, multiplicada por la presión de
vapor del componente puro; es decir:
Pi=x i ∙ Pis (5)
Donde: Pi = Presión parcial del componente i
xi = Fracción molar del componente i en la fase líquida.
= Presión de vapor o saturación del componente i.
Ley de Dalton, Esta ley define que la presión parcial de un componente en una mezcla
gaseosa, es decir:
Pi = y i ∙ P (6)
Donde:
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
s
yi P i
k i= = (7)
xi P
Para evaluar sistemas no ideales del caso II, tendremos la siguiente ecuación:
Pi s
k i=γ i ∙ (8)
P
Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
Para el cálculo de i se puede usar las siguientes correlaciones:
Van Laar
Margules
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNISAC
Caso III:
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
Para evaluar sistemas no ideales del caso III, tendremos la siguiente ecuación:
∅^ i , L
k i= (9)
^∅i ,V
Donde:
∅^ i , L = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
∅^ i ,V = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.
Caso IV:
∅^ i , L
k i=γ i ∙ (10)
^∅i , V
Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
∅^ i , L = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
∅^ i ,V = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
gE
=−x 1 ∙ ln ( x 1 + Λ12 ∙ x 2 )−x 2 ∙ ln ( x 2 + Λ21 ∙ x 1) (11)
RT
Los coeficientes de actividad deducidos a partir de esta ecuación son:
ln γ 1=−ln ( x 1+ Λ12 ∙ x2 ) + x 2 ∙
[ Λ12
−
Λ21
x 1+ Λ12 ∙ x 2 x 2+ Λ 21 ∙ x1 ] (12)
ln γ 2=−ln ( x 2+ Λ21 ∙ x 1) + x 1 ∙
[ Λ12
−
Λ 21
x 1+ Λ12 ∙ x 2 x 2+ Λ 21 ∙ x1 ] (13)
v1 L
Λ12=
v2 L
∙ exp
−❑12
RT [ ] (14)
v1 L
Λ21= L ∙ exp
v2
−❑21
RT [ ] (15)
gE
RT
=x1 ∙ x 2 ∙
[G 21 ∙ τ 21
+
G12 ∙ τ 12
x 1+ x 2 ∙G21 x 2+ x1 ∙G12 ] (16)
Donde:
∆ g12 ∆g
τ 12 = (19) τ 21= 21 (20)
RT RT
[ ]
2
G21 τ 12 ∙G12
2
ln γ 1=x 2 ∙ τ 21 ∙
(
x 1 + x 2 ∙ G21 ) +
( x 2 + x1 ∙G12 )
2 (21)
[ ]
2
G12 τ 21 ∙G21
2
ln γ 2=x 1 ∙ τ 12 ∙ (
x 2 + x 1 ∙ G12 ) +
( x 1+ x2 ∙G21 )
2 (22)
Donde:
P: presión de saturación en mm Hg
T: Temperatura de saturación en °C
A, B, C parámetros empíricos, específico para cada sustancia.
Los grados Brix (símbolo °Bx) sirven para determinar el cociente total
de sacarosa disuelta en un líquido. Una solución de 25 °Bx contiene
25 g de azúcar (sacarosa) por 100 g de líquido. Dicho de otro modo, en 100 g de
solución hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua.
2.10 REFRACTÓMETRO
Fuente:http://www.pce-iberica.es
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
3. EQUIPO Y MATERIALES.
Equipo:
Termómetro de vidrio.
Termocupla.
Pipeta.
2 vasos de precipitados.
Probetas.
7 recipientes de plástico.
Refractómetro.
Manta calefactora.
Densímetro.
Material:
Agua mineral de 2 litros.
Alcohol comercial 2 litros.(96°GL)
Cinta maskin.
Secadores.
Bombillas.
4. PROCEDIMIENTO.
5. CALCULOS.
C 226,184 235,000
=720,5mbar=543,7
PSucre
947mmHg
Porcentaje en volumen:
Vol etanol ∙0.96
Volumen1= ( A)
Vol etanol +Vol agua
Volumen2=100− Volumen 1( B)
Número de moles:
Volumeni ρi
ni=( Vol etanol +Vol agua ) ∙ ∙ (C)
100 PM i
Fracción molar:
n
x i= i (D)
n1+ n2
Presión de saturación, ecuación de Antoine:
Pi s
ln ( )
Pci
= A i−
Bi
T −Ci
(E)
[ ]
2
G21 τ 12 ∙G12
2
ln γ 1=x 2 ∙ τ 21 ∙ (
x 1 + x 2 ∙ G 21) +
( x 2 + x1 ∙G12 )
2
(J )
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
[ ]
2
G12 τ 21 ∙G21
2
ln γ 2=x 1 ∙ τ 12 ∙( )
x 2 + x 1 ∙ G 12
+
( x 1+ x2 ∙G21 )
2
(K )
Constante de equilibrio:
s
P
k i=γ i ∙ i (L)
P
NO
si
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
Coef. de Coef.
Psat.Agua Psat.Agua
τ12 τ21 G12 G21 actividad Actividad
(mmHg) (mmHg)
Etanol Agua
Tabla N° 5 continuación
K K Y Y
Yetanol+Yagua Σy-1<=1e-4
etanol agua etanol agua
1,05088269 0,57545484 0,92587119 0,06845529 0,994326475 -0,00567353
1,09082216 0,67491746 0,83098937 0,16076469 0,991754063 -0,00824594
0,85140881 0,57446036 0,56381811 0,19404246 0,757860569 -0,24213943
0,99049812 0,69273804 0,57231114 0,29247308 0,864784212 -0,13521579
1,11208172 0,78616102 0,56197022 0,38888888 0,950859103 -0,0491409
1,48588238 1,01058916 0,57555139 0,61914095 1,194692345 0,19469235
1,67368155 1,05024913 0,49438798 0,74001655 1,234404531 0,23440453
2,23270191 1,24113794 0,49499763 0,96597343 1,460971054 0,46097105
3,07094818 1,28498385 0,34079196 1,1423855 1,483177459 0,48317746
4,63276495 1,65264916 0,31650923 1,53974063 1,85624986 0,85624986
5,72983004 1,74607985 0,18181503 1,69067444 1,872489474 0,87248947
6,35797955 1,79046681 0,09741087 1,76303499 1,860445862 0,86044586
7,04344868 1,83339735 0 1,83339735 1,833397354 0,83339735
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
71 71 71 71 0 0 0
5.3 GRAFICAS
6. BIBLIOGRAFIA.
IQ., MSc. I.A. Ivan García Quiroga “Introducción al equilibrio termodinámico y de fases”
Universidad Nacional de Colombia. (Santafé de Bogotá, Agosto de 1995).
Páginas 148-149.
http://es.wikipedia.org
(16:35 - viernes 8 de abril del 2011)
http://www.brsquared.org/wine/CalcInfo/HydSugAl.htm
(20:36 - sábado 16 de abril del 2011)
http://www.infoagro.com/instrumentos_medida/doc_refractometria_refraccion.asp?k=20
(20:36 - sábado 16 de abril del 2011)
http://www.tuvisual.com/diccionario/80-ndice-de-refraccion.php
(20:36 - sábado 16 de abril del 2011)
7. ANEXOS.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUIÍMICA
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Antoine
http://es.wikipedia.org/wiki/Grado_Brix