ECUACIÓN DE ESTADOS

DE REDLICH-KWONG
 INTRODUCCIÓN
• JOSEPH NENG SHUN KWONGEN.

Joseph Kwong nació en Chung Won, China en 1916, y emigró a

los Estados Unidos como un niño con su familia. Kwong obtuvo
una licenciatura en 1937 de la Universidad de Stanford en Química
y Ciencias Médicas Básicas. En 1944, Kwong comenzó a trabajar
en la empresa de desarrollo de Shell en California. Durante su tiempo en Shell, Kwong
reunió Otto Redlich , un químico físico que habían huido de su Austria natal a los
Estados Unidos en 1938 como los nazis tomaron el poder. Los dos se presentó un
documento en 1948 que describe lo que ahora se conoce como la ecuación de Redlich-
Kwong de Estado , que relaciona la presión, volumen y temperatura de diferentes
compuestos.
• OTTO REDLICH

El nombre de Otto Redlich es generalmente recordado

como co-autor de una de las mas utilizadas ecuaciones
de estado para el calculo de propiedades volumétricas y termodinámicas de
sustancias puras y sus mezclas. El hizo, sin embargo, otras importantes contribuciones
en diferentes áreas de la química y la ingeniería química. Circunstancias de orden de
raza y religiosas lo obligaron a el y a su familia a abandonar su nativa Austria y emigrar
a los Estados Unidos. Su carrera profesional incluyo grandes logros tanto en la
Academia como en la investigación a nivel industrial.
 ¿ QUÉ ES LA ECUACIÓN DE REDLICH-
KWONG?
• La ecuación de Redlich-Kwong por Redlich y Kwong (1949) es una modificación de la
ecuación de van-der-Waals. Similar a la de van-der-Waals, esta ecuación sólo debe
ser usada para determinar las capacidades y limitaciones de una ecuación de estado
simple ya que existen mejores ecuaciones de estado. El uso de esta ecuación
requiere el uso de Tc y Pc - correspondientes a los parámetros a y b - para cada
componente. Donde :
• P = Presión
• R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)
• T = Temperatura
• V = Volumen
 ¿ PARA QUE SIRVE LA ECUACIÓN DE
REDLICH-KWONG?
• Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados sobre la
fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios
líquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con expresiones concretas
para la fase líquida en tal caso.
• La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase
gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor que la
mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.
• El uso de esta ecuación requiere el uso de Tc y Pc - correspondientes a los
parámetros a y b - para cada componente. Parámetros Del Componente Puro
EJEMPLOS
APLICACIONES
Ecuación de estados de Redlich-Kwong

Introducida en 1949, la ecuación de

Redlich-Kwong fue una mejora
considerable sobre otras ecuaciones de
la época. Aun goza de bastante interés
debido a su expresión relativamente
simple.

Aunque es mejor que la ecuación de Van der

Waals, no da buenos resultados sobre la fase
liquida y por ello no puede usarse para
calculas precisamente los equilibrios
liquido-vapor sin embargo puede usarse
conjuntamente con expresiones concretas
para la fase liquida en tal caso
La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las
propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y
la presión critica es menor que la mitad del cociente entre la
temperatura y temperatura critica.
El uso de esta ecuación requiere el uso de Tc y Pc-
correspondientes a los parámetros a y b – para cada
componente.

Parámetros del componente puro.

Ejemplo :
Propano puro es mantenido en un recipiente cerrado a 100 ℉. Tanto
que el gas como el liquido están presentes. Calcular empleando EOS
de Redlich-Kwong la densidad de las faces liquida y gaseosa.
 DESARROLLO DE LA ECUACIÓN DE
REDLICH-KWONG.
• Esta ecuacion de estado forman parte de lo que se conoce como la familia de
ecuaciones de estado del tipo van der Waals, por ser descendientes de la ecuación
de estado propuesta por van der Waals (1873). La ecuación de van der Waals (VW)
significó una modificación de la ecuación de gases ideales.
• A través de la inclusión de dos correcciones importantes con respecto a ese modelo,
según el cual un fluido está constituido por partículas puntuales que no interactúan
entre sí. En primer lugar, van der Waals establece que las moléculas tienen un
tamaño finito y real, de manera que parte del volumen no está disponible al
movimiento molecular. Esto aumenta el número de colisiones con las paredes del
recipiente que contiene el gas, lo que implica un aumento en la presión (Malanowski
y Anderko, 1992). En segundo lugar, existen interacciones entre moléculas en forma
de atracciones mutuas (cohesión), cuyo efecto es una disminución de la presión de la
sustancia. De esta manera, van der Waals llega a una expresión de la presión con dos
contribuciones:

Donde..
• Es equivalente a la expresión para un gas ideal pero con el volumen disponible para
el movimiento molecular corregido a través del covolumen, b, una constante
característica de cada sustancia. El término atractivo por su parte viene expresado
como:

Lo que supone que la disminución en la presión es proporcional al número de

moléculas por unidad de volumen e inversamente proporcional al volumen.
Sustituyendo las Ecs. (2.3) y (2.4) en (2.2), se llega a la expresión de van der Waals:
• Las constantes a y b pueden ser evaluadas al aplicar la condición del punto crítico,
Ec. (2.5), según la cual tanto la primera como la segunda derivada de la presión con
respecto al volumen son cero en el punto crítico,

De esta manera se tiene:

• Desde la aparición de la ecuación de estado de van der Waals se ha desarrollado un
número elevado de ecuaciones de estado; de hecho, cuando aparece la ecuación de
Redlich y Kwong (1949), ya se habían propuesto unas 200 ecuaciones de estado
(Valderrama, 2003). Redlich y Kwong estaban interesados en corregir el
comportamiento límite de la ecuación de estado. En el límite de baja densidad la
ecuación fue diseñada para mejorar la representación del segundo coeficiente virial,
mientras que a densidades altas, la condición considerada fue que a presión infinita
el volumen reducido (vr) se puede aproximar a 0,26. Estas condiciones empíricas
llevaron a los autores a proponer la siguiente ecuación:

Con..
• La ecuación de Redlich-Kwong (RK) fue la primera ecuación de estado cúbica que
encontró una aplicación industrial exitosa. Motivó además una gran
cantidad de estudios que exploraron su versatilidad y limitaciones para la
determinación de propiedades termodinámicas de compuestos puros y sus mezclas.
Redlich y Kwong (1949) aseguraban que su ecuación proporcionaba resultados
“satisfactorios” por encima de la temperatura crítica para cualquier presión
• Soave (1972) propuso una nueva versión de la idea de Wilson. Soave modificó la
dependencia con la temperatura del término atractivo de la ecuación de estado RK
mediante la introducción de la función de cohesión a (Tr ,w ) , manteniendo la
funcionalidad en volumen de RK. La ecuación RK modificada por Soave es conocida
como la ecuación Soave-Redlich- Kwong (SRK). Al introducir la función de cohesión,
la ecuación SRK queda de la siguiente manera:

Con…
• Donde Tr es la temperatura reducida definida como:

Los valores de b y Zc de la ecuación SRK son idénticos a los definidos originalmente

por Redlich-Kwong tal como se presentan en la Ec. (2.9), mientras que la constante ac
viene dada por:
• El parámetro característico m fue calculado por Soave y correlacionado en función
del factor acéntrico de Pitzer et al. (1955),

Soave reconoció a partir de la Ec. (2.14) una relación directa entre a y w a la

temperatura reducida de 0,7 por lo que pudo calcular el valor de m, Ec. (2.11), para
diferentes valores de w sin la necesidad de utilizar ningún dato experimental. Así para
el rango de factores acéntricos de 0 a 0,5 obtuvo la siguiente relación,
• La ecuación SRK tuvo una rápida aceptación y se convirtió en una de las más
populares en la industria de los hidrocarburos. Sin embargo, continuó el interés en
mejorar la capacidad de predicción de la ecuación de estado de diferentes
propiedades de sustancias puras y mezclas. Se propusieron diversas modificaciones,
no sólo de la función de cohesión, sino también de la funcionalidad en volumen del
término atractivo.