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Propiedades de los gases 3

1
PROPIEDADES DE LOS Capítulo

GASES
(introducción a la
fisicoquímica )

1.1. INTRODUCCIÓN A LA FISICO QUÍMICA


1.1.1. Objetivos del curso1
La fisicoquímica es uno de los capítulos centrales de la química. Sus objetivos
principales en términos generales son:
· Estudiar los principios que gobiernan las propiedades y el comportamiento a
nivel macroscópico y microscópico de los sistemas de interés en el campo de
las ciencias químicas y biológicas;
· estudiar procesos a nivel mesoscópico, esto es, aquellos sistemas que se
encuentra en la interfase comprendida entre los niveles macroscópico y
microscópico, por su interés básico y aplicado.
· desarrollar e interpretar las modernas técnicas empleadas para determinar la
estructura y propiedades de la materia;
· fundamentar y establecer las bases de los desarrollos analíticos y tecnológicos.
La enseñanza de la fisicoquímica en un curso básico se sustenta en tres grandes
temas:
· el estado de equilibrio de los sistemas materiales y el análisis de las variables
macroscópicas y los factores termodinámicos que lo afectan;
· el comportamiento de los sistemas cuando se los aparta del equilibrio. Esto
genera una serie de transformaciones que se agrupan en los fenómenos de
transporte por un lado y en la cinética química por el otro;
· el conocimiento de la estructura de la materia para describir la forma en que
átomos y moléculas, a través de sus propiedades moleculares, determinan el
comportamiento del estado de equilibrio, los fenómenos de transporte y la
cinética química.
La construcción de la fisicoquímica requiere de una serie de herramientas propias
de la física, matemática y sin lugar a dudas de la química, razón de ser de la
disciplina.

1
http://www.fbioyf.unr.edu.ar/evirtual/mod/page/view.php?id=368

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4 Fisicoquímica

· La estructura básica de la fisicoquímica puede resumirse en la Fig. 1.1, que fue


adaptada de la Sociedad de Fisicoquímica Alemana (Bunsengeselschaft für
physikalische Chemie):

Fig. 1.1: Estructura básica de la Fisicoquímica.


Los conocimientos que provienen de la físico-matemática y de la química,
conforman las bases de la termodinámica química, la química cuántica, las
espectroscopias y espectrometrías moleculares, la electroquímica, la cinética
química, los fenómenos de superficies y de transporte. Productos de los principios
básicos de estos capítulos se proyectan hacia otras áreas, en particular
nanociencias y nanotecnología, ciencia de los materiales, energía, química
analítica, química orgánica, química inorgánica, química de macromoléculas, etc.

1.1.2. Estructura del curso


Para su desarrollo, se ha elegido un esquema de presentación basado en la
combinación de herramientas macroscópicas para la presentación de los distintos
capítulos, y para luego desarrollar los modelos y teorías que permitan una
interpretación basada en leyes y principios de la física microscópica.

Los capítulos centrales en los que se desarrollará este curso cubren:

A. Propiedades de la materia. Gases


Se analizarán las propiedades de la fase gaseosa, el comportamiento experimental
de los gases diluidos (en el límite de bajas presiones) para elaborar el modelo más
simple que describa su comportamiento (gas ideal).
En un segundo nivel se elaborarán las bases de la teoría cinética del gas ideal y se
cimentarán las bases experimentales para la teoría cinética de los gases.
De particular interés será el análisis de la distribución de energías moleculares y
del principio de equipartición de la energía.

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Propiedades de los gases 5

Luego se avanzará en la descripción las sustancias reales en un amplio intervalo


de temperatura y de presiones, para avanzar en el impacto de las fuerzas
intermoleculares sobre estos sistemas.
Del estudio de los gases reales se obtendrán algunas conclusiones empíricas para
sistematizar el comportamiento observado y finalmente se desarrollarán distintos
tipos de modelos, con particular énfasis en el llamado modelo de Van der Waals.
B. Termodinámica del equilibrio
Principios de la termodinámica macroscópica. En este nivel se estudiarán las leyes
de conservación de la energía (Primer Principio de la Termodinámica) y de las
condiciones que permitan evaluar la espontaneidad de los procesos físicos y
químicos (Segundo Principio de la Termodinámica).
Transformaciones físicas de las sustancias, puras. Termodinámica de mezclas.
Potencial químico. Con las bases de los dos principios de la termodinámica se
estudiarán sistemas de uno y varios componentes. Se introducirá el concepto de
potencial químico y las condiciones de equilibrio para sistemas de varias fases en
equilibrio.
Soluciones ideales. Propiedades coligativas. Soluciones reales. Concepto de
actividad. Se estudiarán las propiedades de las soluciones, de los modelos de
soluciones ideales y reales. Se discutirá el modelo más sencillo para describir las
soluciones reales.
Transformaciones de fase.
Termodinámica de las reacciones químicas.
Equilibrio químico.
Electroquímica.
C. Fenómenos de transporte y cinética química
Nociones básicas de los fenómenos de transferencia en gases, líquidos y
soluciones de electrolitos.
Cinética química formal. Concepto de velocidad, ley de velocidad, orden de
reacción, molecularidad y mecanismo. Cinética de reacciones complejas. Efecto de
la temperatura. Ecuación de Arrhenius. Nociones de la teoría del complejo
activado.
D. Elementos de estructura de sólidos y de líquidos
Sólidos cristalinos. Red cristalina. Tipos de redes. Redes de Bravais.
Difracción de rayos X. Ley de Bragg. Indexado de un cristal.
Líquidos. Nociones de la estructura de líquidos. Función de distribución radial.
Número de solvatación.
En el desarrollo del texto se buscará establecer correlaciones entre magnitudes
fisicoquímicas con el fin de sistematizar la descripción de los comportamientos
experimentales. Esto nos llevará a enunciar reglas, leyes, principios y teorías, las
que resulta conveniente diferenciar para entender que muchas de ellas no son
enunciados generales aplicables en forma indiscriminada, o se formularán

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6 Fisicoquímica

hipótesis, muchas de ellas con el fin de simplificar el problema tratado, limitando el


alcance de validez de las conclusiones resultantes de su aplicación.
Por este motivo, trataremos de establecer algunas diferencias entre reglas, leyes,
hipótesis y teorías.

1.2. GAS IDEAL


1.2.1. Definición de Gas

Se denomina gas (palabra inventada por el científico flamenco Jan Baptista van
Helmont en el siglo XVII, sobre el latín chao 2) al estado de agregación de la
materia en el cual, bajo ciertas condiciones de temperatura y presión, sus
moléculas interaccionan solo débilmente entre sí, sin formar enlaces moleculares, 3
adoptando la forma y el volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a
separarse, esto es, expandirse, todo lo posible por su alta concentración de
energía cinética. Los gases son fluidos altamente compresibles, que experimentan
grandes cambios de densidad con la presión y la temperatura 4 . Sus partículas
están dotadas de alta energia cinetica, las fuerzas de repulsión prevalecen sobre
las fuerzas de cohesion y por esta razon manifiestan un movimiento caotico.

1.2.2. Gas Ideal

Es el modelo de gas que cumple los postulados de la Teoria Cinetica Molecular


(T.C.M), llamado tambien gas perfecto.

Un gas ideal es un conjunto de átomos o moléculas que se mueven libremente sin


interacciones y el volumen de las moléculas es nulo. La presión ejercida por el gas
se debe a los choques de las moléculas con las paredes del recipiente. El
comportamiento de gas ideal se tiene a bajas presiones es decir en el límite de
densidad cero. A presiones elevadas las moléculas interaccionan y las fuerzas
intermoleculares hacen que el gas se desvíe de la idealidad 5.

1.2.3. Gas Real

Es el tipo de gas que se encuentra en la naturaleza, en el cual son apreciables las


fuerzas de atraccion y repulsion entre sus moleculas.

Un gas real se comporta en forma aproximada como un gas ideal a bajas presiones
y altas temperaturas.

A veces se hace la siguiente diferencia entre los terminos “gas” y “vapor”: una
sustancia a temperatura menor que su temperatura critica y en estado gaseoso es
vapor; cuando esta a mayor temperatura que la critica es gas.

2
Según el Diccionario de la Lengua española: http://dle.rae.es/?id=IyS0m4t
3
http://fisicamoderna.weebly.com/enlaces-moleculares.html
4
Alejandrina, GALLEGO PICÓ; María, GARCINUÑO MARTÍNEZ Rosa; José, MORCILLO ORTEGA Mª; Ángel,
VÁZQUEZ SEGURA Miguel (4 de diciembre de 2013). QUÍMICA BÁSICA. Editorial UNED. ISBN 9788436267846.
5
http://www.quimicafisica.com/definicion-gas-ideal.html

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Propiedades de los gases 7

FIGURA 1.1: Las isotermas de un gas real (derecha) tienen una forma más compleja que las isotermas de un gas ideal
(hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar 6

1.2.4. CONCEPTOS PREVIOS


A. Masa atómica (MA).

La masa atomica, llamada antiguamente peso atomico (P.A), es la masa promedio


de un elemento expresado en uma 7 (unidad de masa atomica).

De acuerdo con la relacion de Francis Aston 8, el valor de la masa atomica de un


elemento se obtiene a partir del promedio ponderado de las masas de los isotopos
de dicho elemento y de sus abundancias en la naturaleza:

A1 × a1 + A2 × a2 + ⋯ + A𝑛 × a𝑛
𝑀𝑀 =
100
Donde:

A1, A2, . . . , An: masas de los isotopos, en u.

a1 , a2, . . . an : porcentaje de abundancia de cada isotopo.

Queda claro que la masa atomica es un promedio ponderado.

EJEMPLO 1.1: El elemento magnesio tiene dos isótopos Mg24 y Mg26. Hallar la masa
atómica promedio sabiendo que sus porcentajes de abundancia son, respectivamente,
84% y 16%.
CALCULOS Y RESULTADOS 𝟐𝟐, 𝟑𝟑𝟑𝟑

6
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/gasreal.html
7
Es una unidad utilizada para expresar la masa de partículas diminutas como los átomos, moléculas, partículas
subatómicas.( https://pt.slideshare.net/giuct15/unidades-qumicas-26043935 )
8
https://www.ecured.cu/Francis_William_Aston

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8 Fisicoquímica

EJEMPLO 1.2: El elemento hierro tiene los siguientes isotopos mostrados en el cuadro 9.
Halle su masa atómica
CALCULOS Y RESULTADOS
símbolo Composición rango de variación
masa
del Z(p) N(n) isótopica natural Calculos de Francis aston
isotópica (u)
nucleido representativa
(fracción molar)
energía de excitación (fracción molar) A.a (menor) A.a.(mayor)
0,05861 3,14845506 3,16140057
54 26 28 53,9396105 0,05845 0,05837
Fe
56
Fe ​
[n 4] 26 30 55,9349375 0,91754 0,91742 0,9176 51,3158304 51,3258987
57
Fe 26 31 56,935394 0,02119 0,02116 0,02121 1,20475294 1,20759971
58
Fe 26 32 57,9332756 0,00282 0,00282
0,00281 0,1627925 0,16337184
MA 55,8318309 55,8582708
En la tabla periódica, el valor exacto de la masa atómica promedio del hierro es 55,845 u ± 0,002 u, por lo que
la aproximación del número de masa, como masa atómica, es aceptable.

Los valores de las masas atomicas promedios ya estan calculados y figuran en la


tabla periódica de modo que se constituyen en datos implicitos de un problema.

B. Definición de Mol y el Número de avogadro.

El mol es la septima unidad fundamental del Sistema Internacional de Unidades y


se define como la cantidad de materia de un sistema, que contiene la misma
cantidad de unidades elementales como atomos hay contenidos en 0,012 kg de
Carbono 12.

La cantidad de átomos que hay en una muestra de 12 g de carbono es 6,022×


1023 . A este numero se le denomina número de Avogadro y se denota por NA.
10
C. Masa molecular Mm

La masa molecular, llamada antiguamente peso molecular, denotada por M , es la


suma de las masas atomicas de los elementos que forman parte de ima
determinada unidad formula (de un compuesto) multiplicada cada una por la
cantidad que hay del mismo en dicha entidad.

𝑀𝑚 = �(𝛼𝑀𝐴 )

Donde: a es la cantidad de átomos del elemento en la unidad formula.

EJEMPLO 1.3: Determinar la masa molecular del agua.


Solución: Recordemos que la molecula del agua es: H20
18 uma

9
https://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Is%C3%B3topos_de_hierro
10
Para el caso de sustancias ionicas este calculo se denomina Peso Formula (PF) sin embargo,por comodidad, se le llama
peso molecular.

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Propiedades de los gases 9

EJEMPLO 1.4: Determinar el peso molecular del acido sulfurico (H2S04)

SOLUCIÓN
98uma

D. Masa Molar

La masa molar se define como la masa de la mol de una sustancia, denotada por
� y expresada en gramos por mol (g/mol), que es numericamente igual al peso
𝑀
molecular de la misma.

EJEMPLO 1.5: Las masas molares del nitrogeno y oxigeno son:


� = 28g/mol , 02 è 𝑀
N2 è 𝑀 � =32g/mol

E. Cantidad de Sustancia (n )

Indica la cantidad de moles contenida de una sustancia en una muestra y se


determina segun:
𝑚
𝑛=

𝑀
Y de la definición del número de Avogadro, tenemos el número de partículas
(átomos o moléculas) por mol de sustancia:

𝑁 = 𝑛. 𝑁𝐴

EJEMPLO 1.6: Se tiene 240 gramos de carbono, determinar los moles de átomos del
elemento carbono que contiene dicha muestra.
El elemento carbono, tiene una masa atomica de 12 uma, luego: n=20 moles

EJEMPLO 1.7: Se tienen 80 gramos de metano (CH4) determinar el número de moles


del compuesto metano contenidos en dicha muestra.
n=5 moles

EJEMPLO 1.8: Determinar, la cantidad de atomos, contenidos en una lamina de


plata, cuya masa es 0,00108 g.
𝑚
𝑁(𝐴𝐴) = 𝑛. 𝑁𝐴 = . 𝑁𝐴 = 6,022 × 1018 𝑎𝑎𝑜𝑜𝑜𝑜

𝑀

EJEMPLO 1.9: Determinar la cantidad de moleculas de agua, contenidas en 324 g


de agua
𝑚
𝑁(𝐴𝐴) = 𝑛. 𝑁𝐴 = . 𝑁𝐴 = 1,083 × 1025 𝑚𝑚𝑚é𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑀�

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10 Propiedades de los gases

F. Volumen Molar 1112


Se define como el volumen, expresado en litros, que presenta l mol de una
sustancia gaseosa a condiciones normales de presion (1 atmosfera) y temperatura
( 0 °C o 273 K) e igual a 22,4 L.

El volumen molar de una sustancia, simbolizado Vm,1 es el volumen de un mol de


esta. La unidad del Sistema Internacional de Unidades es el metro cúbico por mol:

m3 · mol-1

Un mol de cualquier sustancia contiene 6,022× 1023 partículas.2 En el caso de


sustancias gaseosas moleculares un mol contiene NA moléculas. De aquí resulta,
teniendo en cuenta la ley de Avogadro, que un mol de cualquier sustancia gaseosa
ocupará siempre el mismo volumen (medido en las mismas condiciones de presión
y temperatura).

Experimentalmente, se ha podido comprobar que el volumen que ocupa un mol


de cualquier gas ideal en condiciones normales (Presión =1 atmósfera » 105
pascales, Temperatura = 273,15 K = 0 °C) es de 22,4 litros.3Este valor se conoce
como volumen molar normal de un gas.

Este valor del volumen molar corresponde a los llamados gases ideales o
perfectos; los gases ordinarios no son perfectos y su volumen molar se aparta
ligeramente de este valor. Así los volúmenes molares de algunos gases son:

· Monóxido de carbono (CO) = 22,4 L.


· Dióxido de azufre (SO2) = 21,9 L.
· Dióxido de carbono (CO2) = 22,3 L.

En el caso de sustancias en estado sólido o líquido el volumen molar es mucho


menor y distinto para cada sustancia. Por ejemplo:

· Para el nitrógeno líquido (–210 °C) el volumen molar es de 34,6 cm3.


· Para el agua líquida (4 °C) el volumen molar es de 18,0 cm3.

EJEMPLO 1.10: ¿Que volumen ocupan 30 gramos de gas nitrógeno: N2, a cero
grados Celsius y una atmósfera de presión? Masa atómica del nitrógeno= 14,0067.
Haciendo la regla de tres:

despejando x:

realizadas las operaciones da como resultado:


que es el volumen ocupado por 30 gramos de nitrógeno a cero grados Celsius y una atmósfera
de presión.

11
https://quimicaconluzmaria.wordpress.com/2009/05/25/volumen-molar/
12
https://es.wikipedia.org/wiki/Volumen_molar

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FISICOQUIMICA 11

EJEMPLO 1.11: ¿Cuál es la masa de 50 litros de gas oxígeno O2, a cero grados
Celsius y una atmósfera de presión? Masa atómica del oxígeno = 15,9994.

Que es la masa en gramos de 50 litros de oxígeno en condiciones normales: cero grados Celsius
y una atmósfera de presión.

G. Hipótesis de Avogadro
La Ley de Avogadro (a veces llamada Hipótesis de Avogadro o Principio de
Avogadro) es una de las leyes de los gases ideales. Toma el nombre de Amedeo
Avogadro, quien en 1811 afirmó que:

En iguales condiciones de presión y temperatura las densidades relativas de los cuerpos


gaseosos son proporcionales a sus pesos atómicos.1

Y sugirió la hipótesis:

Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones


de presión y temperatura, contienen el mismo número de partículas.

Por partículas se entiende aquí moléculas(O2, CO2, NH3, N2, etc.) o átomos (He,
Ar, Ne, etc.) 13.

Avogadro admite de la teoría atómica de Dalton el que los átomos son


indestructibles, y sus demás postulados, pero no así sus ideas sobre la
composición de las moléculas tanto de las sustancias elementales como de los
compuestos. A la misma conclusión que Avogadro e independientemente de él,
llegó AMPERE en 1814. Para AVOGADRO y AMPÉRE las últimas partículas de los
elementos gaseosos eran también compuestas aunque formadas de átomos
iguales

FIGURA 1. 2

Los átomos constituyen las unidades últimas que toman parte en los cambios
químicos mientras que las moléculas son las partículas físicamente separadas que
integran los gases. En las reacciones entre cuerpos gaseosos las moléculas se
escinden, en general, en sus átomos constituyentes los que se unen en la
transformación de manera distinta.

Por ejemplo, la relación en la formación de agua debería ser, según Dalton, 1


volumen de hidrógeno / 1 volumen de oxígeno / 1 volumen de agua, y no de 2/1/2
como se encontró, experimentalmente. Este hecho lo explica Avogadro al suponer
13
https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Avogadro

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12 Propiedades de los gases

que las moléculas del hidrógeno, cloro, nitrógeno, oxígeno.... son diatómicas, y que
las moléculas de agua, amoniaco, etc., no tienen por qué contener forzosamente
sólo dos átomos.

FIGURA 1. 3: Si el agua, por ejemplo, tiene en su molécula dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno (H2O), puede
explicarse la relación de volúmenes de combinación conforme indica la figura 14

Con esta ley se logra establecer que volumenes iguales de dos gases tienen
masas directamente proporcionales con sus respectivas masas moleculares:

Si 𝑉𝐴 = 𝑉𝐵 → 𝑛𝐴 = 𝑛𝐵

Luego
𝑚𝐴 𝑚𝐵
=
�𝐴 𝑀
𝑀 �𝐵

De acuerdo con esto último puede probarse que las densidades de los gases son
directamente proporcionales con las masas moleculares:

𝐷𝐴 𝐷𝐵
=
�𝐴 𝑀
𝑀 �𝐵

EJEMPLO 1.12: Ejemplo.- Se tiene un balón de acero de 48 L, conteniendo 200 g de


anhidro sulfúrico (SO3) a 25 °C y 4 atm, si en un balón de igual volumen, a 25 °C y 4
atm se coloca oxigeno (O2), determinar la masa de oxigeno que se encuentra en el
segundo balón.
Los recipientes tienen 48 L, ambos están a 25 °C y 4 atm, luego por la hipótesis de
Avogadro: m=80g

EJEMPLO 1.13: Se dispone de 620 g de fosforo, ¿calcula cuantos gramos de fosfina


(PH3) se pueden elaborar. Suponer que se dispone de todo el hidrogeno necesario?.
De acuerdo a la información conocida, establecemos una proporción entre los pesos
atómicos o moleculares y el peso de los compuestos o componentes:
𝑃𝐻3 𝑃 𝐻3
En un mol 34g 31g 3g
Para una masa de x 620g y
Así x=680g

14
http://encina.pntic.mec.es/jsaf0002/p33.htm

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FISICOQUIMICA 13

EJEMPLO 1.14: Los huesos de una persona adulta pesan 10,9 kg y contiene 50% de
Ca3(P04)2. Calcular la masa de fosforo que hay en los huesos de una persona adulta.
Similar al problema anterior se requieren 1,09kg.

EJEMPLO 1.15: La densidad relativa del aire respecto a un gas A es 0,5 y la


densidad otro gas B respecto al gas A es 0,35. Calcular la densidad relativa del gas B
� 𝒂𝒂𝒂𝒂 = 𝟐𝟐 𝒈 . Rpta: 0,634
respecto al oxigeno. 𝑴 𝒎𝒎𝒎
La densidad relativa es la relación entre la densidad de una sustancia (A) y la
𝜌
densidad de la sustancia de referencia (B) 𝜌𝐴/𝐵 = 𝜌𝐴
𝐵
La sustancia de referencia suele ser aire para los gases
y agua para los sólidos y líquidos, sin embargo puede ser cualquier otra sustancia. 15

1.2.5. Los estados de los gases

El estado de una substancia viene definido por el valor de sus propiedades físicas.

Dos muestras de la misma substancia que tienen el mismo valor de sus


propiedades físicas están en el mismo estado.

Pero, ¿cuantas propiedades físicas se necesitan especificar para describir


completamente el estado de una substancia? (Masa, Volumen, Densidad, Presión,
Energía, Color, etc.). Matemáticamente: ¿Son todas las propiedades
independientes? 16

La experiencia nos dice que todas las magnitudes termodinámicas NO son


independientes.

El ESTADO termodinámico de un sistema se define especificando el valor del


número mínimo de magnitudes físicas macroscópicas a partir del cual el resto de
las magnitudes del sistema quedan determinadas.

La ECUACION DE ESTADO es una función que establece las relaciones entre el


número mínimo de magnitudes que definen el estado del sistema y los valores
posibles que estas pueden tener.

Una ECUACION DE ESTADO de una substancia es una ecuación fundamental o


constitutiva. Es decir, es una relación entre varias magnitudes físicas que es
específica para esa substancia, y no se deriva directamente de una ley física.
Combinada con otras ecuaciones puede constituir una ley fisica.
15
http://fluidos.eia.edu.co/fluidos/propiedades/densidadrelativapf.html
16
http://www.ugr.es/~carlosg/ftp/Documentos_pdf/UGR_TPM_TEMA2.pdf

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14 Propiedades de los gases

La ECUACION DE ESTADO son en su mayoría ecuaciones fenomenológicas. Es


decir, son ecuaciones que integran las relaciones entre magnitudes físicas
determinadas empíricamente.

Dicho de otra forma, una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para
un sistema en equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo describen.
Tiene la forma general:

No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas


las sustancias para todas las condiciones de presión y temperatura.

Dos muestras de una sustancia que tienen las mismas propiedades físicas se
hallan en el mismo estado. El estado de un gas puro, por ejemplo, esta
especificado por su volumen V, cantidad de sustancia (numero de moles) n presión
p y temperatura T. Sin embargo, experimentalmente se ha establecido que es
suficiente especificar solo tres de estas variables, porque, al establecer tres de
ellas la cuarta variable queda determinada. En otras palabras, es un hecho
experimental que cada sustancia queda descrita por una ecuacion de estado, una
ecuacion que interrelaciona estas cuatro variables.

La forma general de la ecuación de estado es

𝑝 = 𝑓(𝑉, 𝑇, 𝑛)

Esta ecuacion dice que, si se conocen los valores de T, V y n para una sustancia
particular, el valor de la presion esta determinado. Cada sustancia esta descrita por
su propia ecuacion de estado, pero la forma explicita de la ecuacion se conoce solo
en unos pocos casos especiales, tal es el caso de la ecuación de estado de gas
ideal.

Como ilustración de como se deriva una ECUACION DE ESTADO, veremos la


Ecuación de Estado de los Gases Ideales.

1.2.6. La ecuación de estado de gas ideal

La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de


un gas cuando éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En
estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las
siguientes aproximaciones:

· no hay interacciones entre las moléculas del gas,


· el volumen de las moléculas es nulo.

La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se llama


ecuación de estado de un gas ideal.

La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes


empíricas válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

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FISICOQUIMICA 15

A. Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el volumen que
ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presión
por el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemáticamente:

B. Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el cociente entre el
volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.

En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para


distintas temperaturas a presión constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el


recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la gráfica, un gas a una
temperatura inferior ocuparía un volumen negativo, por lo que no pueden existir
temperaturas inferiores.

Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta (o


Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para más información).

Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Lic. Carlos E. Joo García – FÍSICA APLICADA


16 Propiedades de los gases

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la


ecuación anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuación de estado de un gas ideal es:

donde n es el número de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

C. Isotermas de un gas ideal 17


La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama p - V. Si en la ecuación de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo T1), la ecuación resultante es:

que es la ecuación de una hipérbola. Gráficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da lugar a una


hipérbola. Por construcción, todos los puntos de una misma hipérbola
corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura,
por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, más arriba
en el diagrama de Clapeyron se encontrará su isoterma correspondiente.

17
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/estado.html

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FISICOQUIMICA 17

D. Ley de presión parcial de Dalton 18


Definición de la presión parcial y el uso de la ley de presión parcial de Dalton.
· La presión ejercida por un gas en particular en una mezcla se conoce
como su presión parcial.
· Suponiendo que tenemos una mezcla de gases ideales, podemos utilizar la
ley de los gases ideales para resolver problemas que involucran gases en
una mezcla.
· La ley de presión parcial de Dalton dice que la presión total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los
gases que componen la mezcla:
𝑃𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝑃𝑔𝑔𝑔1 + 𝑃𝑔𝑔𝑔2 + 𝑃𝑔𝑔𝑔3 + ⋯

FIGURA 1. 4: La presión parcial de un gas en una mezcla es igual a la presión del gas en el recipiente solo. La suma de las
presiones parciales nos da la presión total de la mezcla de gases. Imagen adaptada de OpenStax, CC BY 3.0

· La ley de Dalton también se puede expresar usando la fracción molar de


un gas x:
𝑃𝑔𝑔𝑔1 = 𝑥1 𝑃𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡

La Fracción Molar 19 es una forma de medir la concentración que expresa la


proporción en que se encuentra una sustancia respecto a los moles totales de la
disolución.

La Fracción Molar de una disolución viene determinada por la siguiente fórmula:


𝑛𝑖 (moles del gas o sustancia)
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹ó𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑥𝑖 ) =
𝑛 (moles totales del gas o la disolución)

La Fracción Molar es una unidad de concentración adimensional. La suma de


todas las fracciones molares de las sustancias presentes en una disolución es igual
a 1:
∑𝑥𝑖 = 𝑥1 + 𝑥2 + … + 𝑥𝑛 = 1

18
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-kinetic-molecular-theory/ideal-gas-laws/a/daltons-law-of-
partial-pressure
19
http://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-fraccion-molar.html

Lic. Carlos E. Joo García – FÍSICA APLICADA


18 Propiedades de los gases

EJEMPLO 1.16: 20 CALCULO DE LA PRESION TOTAL DE UN GAS. Supongamos


que tenemos una mezcla de gas hidrógeno, H2(g) y gas oxígeno, O2(g). La mezcla
contiene 6.7 moles de gas hidrógeno y 3.3moles de gas oxígeno. La mezcla está en
un recipiente de 300 l a 273K, y la presión total de la mezcla de gases es 0.75 atm.
La contribución del gas hidrógeno a la presión total es su presión parcial. Puesto que las
moléculas gaseosas en un gas ideal se comportan independientemente de los demás gases en la
mezcla, la presión parcial de hidrógeno es igual a si no hubiera otros gases en el recipiente. Por lo
tanto, si queremos saber la presión parcial del gas hidrógeno en la mezcla, PH2. Podemos ignorar
el gas oxígeno completamente y usar la ley de los gases ideales:

Así, la ley de los gases ideales nos dice que la presión parcial de hidrógeno en la mezcla es
0.50atm. También podemos calcular la presión parcial de hidrógeno en este problema usando la
ley de presión parcial de Dalton, que se analizará en la siguiente sección.

EJEMPLO 1.17: el cálculo de presiones parciales y la presión total. Digamos que


tenemos un recipiente con 24.0 l de gas nitrógeno a 2.00atm, y otro recipiente con
12.0 l de gas oxígeno a 2.00atm. La temperatura de ambos gases es 273 K. Si se
mezclan los dos gases en un recipiente de 10.0 l, ¿cuál es la presión parcial del
nitrógeno y cuál la del oxígeno en la mezcla resultante? ¿Cuál es la presión total?
METODO 1:
Paso 1: calcular los moles de gas oxígeno y gas nitrógeno
· Dado que sabemos el valor de P, V y T, para cada uno de los gases antes de combinarlos,
podemos encontrar el número de moles de gas nitrógeno y de gas oxígeno usando la ley
de los gases ideales:

Paso 2 (method 1): el cálculo de la presión parcial y el uso de la ley de Dalton para
obtener PTotal
· Una vez que sabemos el número de moles para cada gas en nuestra mezcla, ahora
podemos usar la ley de los gases ideales para encontrar la presión parcial de cada
componente en el recipiente de 10.0l:

20
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-kinetic-molecular-theory/ideal-gas-laws/a/daltons-law-of-
partial-pressure

Lic. Carlos E. Joo G.


FISICOQUIMICA 19

· Observa cómo la presión parcial para cada uno de los gases aumentó en comparación con
la presión del gas en el recipiente original. Esto tiene sentido puesto que el volumen de
ambos gases disminuyó, y la presión es inversamente proporcional al volumen.
· Ahora podemos determinar la presión total de la mezcla agregando las presiones parciales
mediante la ley de Dalton:

Paso 2 (método 2): el uso de la ley de los gases ideales para calcular PTotal sin las
presiones parciales
· Puesto que la presión de una mezcla de gases ideales solo depende del número de
moléculas de gas en el recipiente (y no de la identidad de las moléculas de gas), podemos
usar los moles totales de gas para calcular la presión total mediante la ley de los gases
ideales:

· Una vez que conocemos la presión total, podemos usar la versión de la ley de Dalton que
se refiere a la fracción molar para calcular las presiones parciales:

· Por suerte, ¡ambos métodos dan las mismas respuestas!


· Tal vez te preguntes cuándo es mejor utilizar cada método. Principalmente depende de
cuál prefieras, y en parte depende de lo que estés resolviendo. Por ejemplo, si lo único que
quieres saber es la presión total, podría ser mejor usar el segundo método para ahorrar
unos cuantos paso en el cálculo.

Lic. Carlos E. Joo García – FÍSICA APLICADA


20 Propiedades de los gases

PRACTICA DE FISICOQUIMICA 1
1. Determinar el número de moléculas en 336 12. En un laboratorio se tiene una muestra de
g de C6H4(NO 2)2.( 2Na moléculas) fierro que pesa 2 kg que tiene una pureza de
2. La masa de una molecula de X Y2 es 28% .cuantos atomos (NA) del metal estan
6,64x10-23 g . Si la masa de 2 mol de X es contenidos en la muestra?M( Fe) =56
20g, determina la masa molecular del A) 5 B)7 C)8.5 D) 10 E)12
compuesto Y2O3.(78) 13. Si un atomo pesa 1,2x10-22 g. Calcular la
3. Calcule el numero de atomos de hidrogeno masa atomica del elemento.
que hay en 0,350 mol del compuesto A) 64 B)72 C) 80 D)91 E) 105
C6H12O6.(2,53x1024átomos de H2) 14. Se tiene una mezcla de dos elementos que
4. Calcule el numero de moles de glucosa contiene 1,65x1021 atomos de L y 1,85x1021
(C6H12O6) que hay en 530 g de esta atomos de G, si la masa total de la mezcla
sustancia.(0,029mol) es de 0,688 g y la masa atomica de L es 42.
5. Los porcentajes de abundancia de tres Calcular la masa atómica de G
isotopos de un elemento son proporcionales A) 140.3 B) 165,4 C) 185,8 D) 193,6 E)
a 1, 2 y 3. Siendo los numeros de masa de 204.7
dos de ellos 48 y 50. Calcular el numero de 15. Una mezcla esta formada por un metal A y
masa del otro isotopo si su masa atomica otro B. El peso de la aleacion es de 3,72 g y
promedio del elemento es 47,33 u. el numero total de mol de atomos es 0,06.
A) 43 B)46 C)47 D)49 E)51 Sabiendo que el peso de un mol de atomos
6. Se tienen dos isotopos de un elemento que de A es 48 y en la mezcla hay 0,02 moles
tienen como numeros de masa a 68 y 70 de A .cual es el peso en gramos de 23 moles
respectivamente, si su masa atomica de B?
promedio del elemento es 68.57. A) 1325 B)140 C) 1502D )1587 E)1674
Determinar la relacion de sus porcentajes. 16. Calcular el peso del carbonato de calcio
A) 0,75 B )U C)2,5 D)3,0 E)3,5 (CaCO3) que contiene 60,23 • 1023 atomos
7. Determinar la cantidad de mol de atomos de en total. M(o) =16, M (Ca) =40
Uranio que estan contenidos en 18,069x A) 80 B)200 C) 225 D)278 E)301
1023 atomos de este elemento. 17. En un balon se tiene una mezcla de HNO3 y
A) 2 B) 3 C)4 D) 6 E)7 H2SO4 en ella existen 10 mol de moleculas
8. En un balon existen 5 NA atomos de Neon y 62 mol de atomos. Calcular la masa en
si se extraen 8g de este elemento. Cuantos gramos del HNO3 M (N) =14, M (S) = 32
atomos de Neon quedan en el Galon, A) 185 B)222 C)252 D)305 E)420
expresar en NA? Ecuacion del gas ideal
A) 3 B)4 C)5 D)6 E)10 18. Que volumen en litros ocupara 132 g de
9. Se tiene un recipiente cerrado conteniendo CO2 medidos a 8 °C bajo cero y 795 mmHg
gas oxigeno, calcular cuantos protones de presion?
estan contenidos en 10 atomos de dicho A) 38,6 B)45 C) 51.5 D) 60,3 E) 62,4
elemento (Z = 8) 19. Que peso en gramos de nitrogeno puede
A) 30 B) 40 C)60 D)70 E)80 estar contenido en un frasco de 0,32 g de
10. Que peso en gramos de mercurio (M = 200) oxigeno a 27 °C y 0,082 atm?
contiene la misma cantidad de atomos que A) 0,15 B) 0,28 C)0.35 D) 0,75 E) 0,95
en 120 g del elemento calcio ( M =40)? 20. Cuantas moleculas de SO2, existen en 0.82
A) 300 B)400 C)500 D)600 E)700 L de dicho gas a 27 °C y 2 atm?.
11. Calcular la masa en gramos de un elemento A)2 • 1020 B) 3x1021 C) 3x1022 D) 3,5x1023
X que tiene 13 protones en su nucleo, que E) 4x1022
contiene el mismo numero de protones que 21. Si 8 g de un gas ocupan un volumen de 10
48 g de grafito (Z= 6)? M(X) =27 ; M(C) = 12 L a 87 °C y 780 mm Hg, determinar el peso
A) 6.5 B) 8,3 C)9,2 D) 10.4 E) 11,3 molecular.
A) 21 B)23 C)28 D)30 E)44

Lic. Carlos E. Joo G.


FISICOQUIMICA 21

22. Calcular el volumen en litros que ocuparan 34. Un gasometro de 20 L de capacidad esta
2 g de oxigeno a 20 °C y 728 mm Hg. lleno de un gas. La densidad de este gas
A) 0,75 B) 1 C) 1,5 D)2 E)4 respecto al aire es de 0,40; la presion
23. Cuantas moleculas de anhidrido sulfurico constituye 103,3 kPa y la temperatura es
SO3 existen en 0,082 L de este gas a 27 °C igual a 17 °C. Calcular la masa del gas (en
y 10 atm de presion.? MA (S = 32). g).
A)4x1020 B )5x1021 C)3x1024 D)2x1022 A) 8.9 B) 9,95 C) 11,2 D)16.5 E) 24,5
E)4x1023 35. Determinar la densidad (en g/L) del gas
24. Calcular la masa molar del gas (g/mol) si la H2S a 27 °C y 2 atmosferas. La masa molar
masa de este en condiciones normales es del H2S es 34,1 g/mol.
igual a 1.714 g. A) 12 B)2,7 C)3,l D)0.8 E) 1,3
A) 16 B) 32 C)64 D)69 E)S4 36. Si 400 mL de un gas tiene una masa de
25. La masa de 200 mL. de (C2H2) en 0,536 g en condiciones normales, .cual es la
condiciones normales, es igual a 0.232 g. masa molar de dicho gas (en g/mol)?
Determinar la masa molar (en g/mol) de A) 16.0 B) 24,0 C) 30,0 D) 36.0 E)64.0
acetileno. 37. La masa de un matraz de 750 mL de
A) 32 B)26.0 C) 24,3 D)22 E) 16 capacidad lleno de oxigeno a 27 °C. es
26. Calcular la masa molar (en g/mol) del igual a 83.3 g. La masa del matraz vacio
benceno C6 H6 si se conoce que la masa de constituye 82.1 g. Determinar la presión del
600 mL de su vapor a 87 C y la presion de oxigeno (en kPa).
83,2 kPa es igual a 1.3 g. A) 135 B 125 C)115 D) 105 E) 101.
A) 102 B)78 C) 64 D) 32 E) 16 38. Determinar la masa molar (en g/mol) de un
27. La masa de 0,001 m del gas en condiciones gas si 11,50 g del mismo ocupan un
normales es igual a 0,0021 kg. Determinar volumen de 6,8 La una temperatura de 50
la masa molar del gas (en g/mol). °C y una presion de 714 mmRg.
A) 120 B) 100 C) 64 D) 54 E)47 A) 24,3 B) 32,5 C) 41,4 D) 47,74 E) 54,3
28. La masa de 0,001 m delgas(0°C; 101,33 39. Cual es el gas cuya densidad es 1,25 g/L a
kPa) es igual a 1,25 g. Determinar la masa 25 °C y 775 mmHg?
molar (en g/mol) del gas. A)NH3 B)CH4 C) C2H2 D)C2H6 E) H2S
A) 14 B)28 C)56 D)64 E) 100 40. Se tiene, en recipientes de igual capacidad,
29. Que volumen (en m3 ) ocupara 1 kg de aire masas iguales de distintos gases a la misma
a la temperatura de 17 °C y la presion de temperatura. Determine el gas que ejerce
101,33 kPal mayor presion.
A) 1,22 B) 1,12 C) 0,92 D) 0,82 E)0,64 A) O2 B)C3H8 C) C2H2 D)C2H6 E)H2S
30. Calcular la masa (en kg) de 1 m3 de aire a 41. Identifica la masa de gas que contiene el
17 °C y la presion de 83,2 kPa. mayor volumen a condiciones normales.
A) 1.2 B) 1,1 C)1,0 D) 0,7 E)0,5 A) 0,2 mol O2 B)12,4gCl2 C) 0,25 mol H2
31. Calcular la masa en gramos de 2,0 L de gas D)6g CH4 E) 0,2 mol SO2
amoniaco (NH3) en condiciones normales. 42. El bromoetino es un gas cuya formula es C2
A) 2,5 B) 1,5 C) 1,3 D) 0.9 E)0,8 HBr.Si se depositan en un recipiente rigido
1050 g del referido gas a condiciones
32. A 17 °C y la presion de 104 kPa la masa de normales; determina el volumen del
624 mL de gas es igual a 1,56 g. Calcular la recipiente en litros.
masa molar (en g/mol) del gas. A) 2,24 B) 11,2 C) 22,4 D) 112 E)224
A) 14,0 B) 16,5 C) 34,0 D)58,0 E)64,0 43. Si dos gramos de un gas x ocupan el mismo
33. Calcular (en g/mol) la masa molar de la volumen que ocupan 8 g de dioxido de
acetona (C3H6O) si la masa de 500 mL de azufre (SO2) a las mismas condiciones de
su vapor a 87 °C y la presion de 96 kPa es presion y temperatura. Cual sera la masa
igual a 0,93 g. molar (en g/mol) del gas ≪ x ≫ ?
A) 116 B) 74,5 C)64,5 D)60 E)58 A) 64 B) 32 C)16 D) 14 E)4

Lic. Carlos E. Joo García – FÍSICA APLICADA

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